Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Общая термодинамика.-1

.pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
20.11.2023
Размер:
16.76 Mб
Скачать

Как и внутренняя энергия системы, содержащееся в ней количество движения является функцией состояния, и поэтому можно записать

dU = —udq + qdu.

(1.2)

1.2. Сразу отметим, что по определению Ньютона (в дифферен­ циальной форме для движущихся частиц неизменной массы) спра­ ведливо

 

dq = mdu,

(1.3)

где

q = urn.

(1.4)

В (1.2) обычно смысл

количества движения

(импульс) по (1.3)

и (1.4) не раскрывается. Лишь утверждается, что есть некоторый экстенсивный параметр — импульс, считающийся базовым, хотя его также возможно представить и как обобщенный экстенсивный по (1.3).

1.3.Состояние системы, задаваемое (1.2), характеризуется тем, что направление скорости не определено. Здесь следуег особо под­ черкнуть, что традиционно в термодинамике направление процесса не рассматривалось. Поэтому и векторный анализ в термодинами­ ческом методе изучения явлений не использовался.

Вместе с тем, чтобы быть точным, необходимо говорить о ко­ личестве движения как о мере механического движения, представля­ ющей собой векторную величину, равную для материальной точки произведению скалярной величины — массы этой точки (или сово­ купности тождественных точек, находящихся в системе) на ее ско­ рость и направленную так же, как вектор скорости.

1.4.Формы механического движения материальных — здесь кон­ кретно имеющих массу — частиц весьма многообразны. Они явля­ ются предметом механики. Для общей термодинамики при обобщенном рассмотрении движения достаточно опосредованного определения количества движения по (1.1)—(1.4) с указанием на­ правления этого движения нижним индексом.

1.5.Закон сохранения количества движения, открытый Декар­ том, относился к поступательному движению. После работ Эйлера

иБернулли этот закон был распространен и на вращательное дви­ жение и нашел свое выражение также в законе сохранения момента количества движения.

Определение количества движения как экстенсивного термодина­ мического параметра состояния ставит этот закон сохранения в ряд

других, определяемых уравнением

П{ + П\ - const,

(1.5)

или, в дифференциальной форме,

<т; = - а п ? ,

(1.6)

утверждающим, что изменению /7,-параметра в данной системе со­ ответствует такое же, но обратное по знаку изменение в другой сис­ теме, причем третьей системы не дано.

1.6. Пользуясь обобщенной формой записи, поскольку скорость есть термодинамическая сила, понятным образом запишем (1.2) как

dT ii = XidTli + Ш Х г .

(1.7)

Одной из форм термодинамической силы, представляющей собой, как видно из (1.7), интенсивный параметр состояния, является меха­ ническая сила. Закон сохранения по интенсивному параметру (обо­ бщенный третий закон механики) определяется уравнением

Х {

+ Х{' = 0,

(1.8)

или, в дифференциальной

форме,

 

d X ; =

- d X { \

(1.9)

утверждающим, что действие

А",-силы из данной системы

равно

ипротивоположно по направлению таковому из другой системы. Законы сохранения (1.5), (1.6) и (1.8), (1.9) относятся только к

одной общей данной системе, если она объединяет две сопряженные

системы,

илиопределяют взаимозависимость двух сопряженных,

имеющих

общую границу систем.

2.Канонические градиентные функции

2.1.Используем принцип суперпозиции, применяя в качестве ки­ нетического множителя правой и левой части (1.6) и (1.9) скорость именно по координате х , т. е. их = dx/dt. Тогда, преобразуя, из (1.6)

получаем уравнение переноса в форме потока /7/-параметра

г

3/7,

 

dlh

 

7' ж -

э

г

=

(2Л)

а из (1.9) — уравнение переноса в форме перепада Абсиды

дXi

_

dXj

( 2. 2)

Ux8x>

8 х ~

дх

 

2.2. В (2.1) и (2.2) величина /^-параметра есть функция коорди­ нат (в частности, декартовых) и времени

Д = Щ х, у, z, t).

(2.3)

Полная производная тогда будет

dfli

ЭД

ЭД

+ иу

ЭД

+ Щ.

ЭД

(2.4)

~ d f

-57- + ^ х -к ~

ду

dz

dt

дх

 

 

 

2.3. Предполагалось, что в канонических градиентных функциях (2.1) и (2.2) Л, gi, WJT = const. Вместе с тем в специальных случаях возможно допустить и их взаимозависимую изменчивость. Напри­ мер, в случае простейшего гармонического колебания

 

Д = I7iosin(o)t + ф),

(2.5)

где До,

со, — константы.

 

Тогда по подобному закону должен изменяться и градиент.

2.4.

В том случае, если, используя принцип суперпозиции в каче­

стве кинетического множителя,

учитывается скорость именно

по

координате х при условии, что

Д-параметр также изменяется по

лг-координате, то получаем

уравнение

переноса в форме

потока

 

Д(хх) =

dt = - и х

dlJjx

(2

.6)

дх

2.5. Специальное уравнение переноса в форме потока получаем, если принять Д = Q и учесть значение теплоты по (1.1), отнести перенос к единице площади As и привести теплоемкость к единице массы (^ = Cs*/m). Тогда получаем уравнение

/е = - ^ - = - Х - | ^ ;

X s uxcvm A s - \

(2.7)

выражающее закон теплопроводности Фурье, утверждающий, что количество теплоты, переносимое за время dt к этой площадке в сторону убывания температуры, пропорционально градиенту тем­ пературы. Термодинамический смысл коэффициента теплопровод­ ности в соответствии с (2.6) ясен и однозначен.

2.6. Если в качестве кинетического множителя принять скорость иу = dy/dt, в то время как термодинамическое действие по Д-пара­ метру происходит по х-координате, то для такого случая канониче-

ская градиентная функция будет

иметь

вид

 

 

= дПь _

д!Ъх

(2.8)

 

at

Uy ~ а у

 

 

Уравнение (2.8) есть каноническая градиентная функция потока в

ферме

течения.

 

 

 

2.7.

Рассмотрим второе специальное уравнение, где примем в ка­

честве /7,-параметра количество движения именно по координате х>

определяемое как

 

 

 

 

dqx --=mdux.

 

(2.9)

В (2.9) параметрами, задаваемыми по направлению, являются количество движения и скорость, определяемая по Гамильтону как

их =

dU

(2. 10)

 

dqx

 

Уравнения (2.8) и (2.10) являются в ньютоновой механике одни­ ми из основных; они по своей сути служат соответствующими взаи­ мосвязанными определениями.

Примем в (2.8) Я, = qx\ тогда, учитывая еще одно определение

ньютоновой механики

 

 

к

dq*

(2. 11)

F* = ~dT

 

после понятных преобразований, полагая, что т = const, получаем

rp

dqx

duy

kx muv.

n

Fx —~~jr

~~ ~ kx ~j

(2.1^)

 

dt

ay

 

 

Если, следуя сложившимся в реологии традициям, определить Fx = г — напряжение, вызываемое касательной силой, действующей по лг-координате, gu — градиент скорости щ по координате и счи­ тать, что измеряемое напряжение относится к площадке Asy а кине­ тический коэффициент при таких определениях есть коэффициент вязкости, то (2.12) можно переписать в известном виде уравнения вязкости:

3.Топография вязкого течения

3.1.Проанализируем известную гипотезу (мысленный экспери­ мент) Ньютона о вязкости с общетермодинамических позиций. Со­ суд, наполненный жидкостью, с вращающимся посередине его цилиндром, по гипотезе Ньютона был принят очень больших раз­ меров. Это необходимо, чтобы принять, что скорость жидкости на стенке сосуда равна нулю. Бесконечная же длина цилиндра, враща­ ющегося где-то в центре такого сосуда (его диаметром и объемом, следовательно, можно пренебречь), необходима лишь для того, что­ бы пренебречь эффектами на его концах.

Основное условие измерения вязкости по Ньютону состоит в том, что цилиндр вращается с некоторой постоянной скоростью до­ статочно долго и в сосуде установилось такое состояние, что ско­ рость перемещения частиц жидкости у стенки цилиндра равна таковой у самой стенки, но у «края» сосуда она равна нулю. Такое «устройство» позволяет, во-первых, измерить величину градиента, не пользуясь дифференциальным исчислением; во-вторых, экспери­ ментатор может измерить и силу, необходимую для такого враще­ ния цилиндра, чтобы градиент установился точно от его стенки до стенки сосуда. Заметим, что в реальных опытах (не рассматривая пристенных явлений) принята такая же схема измерения коэффици­ ента вязкости, но только, считая gu = const, оказалось возможным перейти к отношению малого или даже бесконечно малого значения изменения скорости к малому отрезку, на котором измеряется это изменение.

3.2.По Ньютону к элементу поверхности As прилагается именно касательная сила. Ньютонова поверхность — цилиндрическая; в простейшем же случае — это плоскость. Плоскость, которой при­ надлежит элемент поверхности As, является разделяющей (следова­ тельно, на ней не могут быть поверхностные явления, вкладом которых в силу их незначительности пренебрегают). Она разделяет испытуемую систему на две фазы Ф1 и Фг, принимаемые гомоген­ ными (квазигомогенными). Если собственно испытуемая система есть фаза Ф\, то фаза Фь — есть рабочий орган измерителя вязкос­

ти, близкий к идеальному, если его толщина пренебрежимо мала, а прочность достаточна, чтобы обеспечить полную передачу каса­ тельной силы фазе Ф\. Это близкий к идеалу случай измерения вяз­ кости, когда F-сила действует по обе стороны разделяющей поверхности в форме тончайшей пластины, и площадь ее приложе­

ния при выдергивании пластины из фазы Ф\ удваивается. Чаще же при измерении вязкости фазы Ф\ и Фг имеют одну площадь раздела.

3.3. Будем рассматривать систему (рис. 1), представляющую со­ бой фазу Фь к которой на элементе As разделяющей поверхности, сопряженной с фазой Фг рабочего органа, через этот рабочий орган приложена касательная сила Fx, действующая в направлении л:, что

и отмечено соответствующим нижним индексом. Эта сила вызыва­ ет в фазе Ф\, примыкающей к площадке As\, скорость по х, равную их = и\; соответствующий импульс будет q\.

Когда воздействие на фазу Ф\ силы F\ уравновесится ее противо­ действием (фаза, неспособная противодействовать такой силе, явля­ ется реологически идеальной, она не воспринимает касательную силу, и для нее их = 0, и, следовательно, она обладает нулевой вяз­ костью), значения F, и\, q\ и W\ будут постоянными. На равной по величине площадке Asi, отстоящей от первой на расстоянии dy

по нормали, скорость движения

будет -г, причем иг - U\ - du,

иг ^ 0. По Ньютону площадка A

удалена от Asi бесконечно дале­

ко, где иг = 0; в реологической ячейке по Куэтту это удаление ко­ нечно и измеряемо: для него определены как иг, так и qг.

Рис. 1. Схема реологической ячейки. Сила приложена к плоскости ДГз в положении 1; вторая плоскость в положении 2 отстоит от первой на* расстоянии dy

3.4. Термодинамическая система, к которой приложена механи­ ческая сила, в частности тангенциальная, может подвергаться и иным термодинамическим воздействиям (тепловым, электриче­ ским, магнитным, колебательным и др.). Поэтому уравнение состо­ яния для такой системы можно записать как

dU = -p d v + TdS - ud£ + Hdy + ads.

(3.1)

Знак «минус» при реологическом члене ud£ указывает на то, что он отражает некоторую реологическую работу системы против внешнего воздействия тангенциальной силы.

Уравнение состояния (3.1) принципиально пичается от таково­ го (1.1), ибо оно четко определяет топографию образования количе­ ства движения в системе.

Всоответствии с (3.1) внутренняя энергия системы, содержащееся

вней количество движения могут изменяться за счет п иложения

кней касательных сил. Чтобы отличить этот случай от других, ко­ личество движения такого рода определяется как термодинамиче­ ская вязкость.

Всоответствии с топографией явления вязкого течения, проил­ люстрированной рис. 1, уточняя, следует записать, ч^о £ = дх, а

также в дифференциальной форме при т = const

<i£ = dqx = mdux.

(3.2)

4. Соотношение термодинамической

иньютоновой вязкости

4.1.Термодинамическая вязкость является в соответствии с (3.1) параметром состоян я равновесной системы, ньютонова же вяз­ кость характеризует систему (ее содержание, качество ее вещества)

в состоянии переноса по (2.12), (2.13) Но это всего лишь две — хоть и принципиально отличные, но все же родственные — реоло­ гические характеристики веществ. Для аналог и укажем на два родственных межд> собой теплофизических свойства: теплоемкость по (1.1) и теплопроводность по (2.7).

4.2. В соответствии с (2.12) и (2.13 ньютонова вязкость есть им­ пульс, э несенный к единице площади приложения касательной си­ лы, е. некоторый удельный импульс. Подобным образом можно определить и термодинамическую вязкость. Это удобно для расче­ тов, но не меняет термодинамического существа этих параметров.

Для получения общей картины нет необходимости пользоваться

удельными

величинами.

 

 

 

 

4.3. Из

(2.12),

(2.13) и

(3.1),

получим отношение

 

 

g

_ ffx _

тих _

их _

dx

^

 

ту

qy

muy

иу

dy

 

\.

Вместе с тем, сопоставляя значения вязкости из (2.12), (2.13) и теп­ лопроводности, получаем

4.4. Из (4.1) и (4.2) приходим, во-первых, к следующему опреде­ лению термодинамической вязкости:

« = Х/с„.

(4.3)

Во-вторых, умножив, используя принцип суперпозиции, правую и левую части (4.3) на ту"1, получаем соотношение вязкостей в виде

 

1 =

(4.5)

где Рг — критерий подобия Прандтля.

 

4.5.

Определение критерия Прандтля

по (4.5) позволяет гово­

рить о нем как о первом термодинамическом критерии подобия

 

Rn = Pr.

(If. 6)

Возможно также из (1.1) для системы, где имеют место тепло­ вые и реологические явления, получить второй термодинамический

критерий подобия

 

Дп = - ^ Р г = Л7зДл,

(4.7)

и

 

где третий термодинамический критерий подобия

 

Дгз -

(4.8)

и

 

Критериальный вид соотношения ньютоновой и термодинамиче­ ской вязкости говорит о нелинейности функции ту = гу(^).

5. Связь реологических и теплофизических свойств

5.1. В первую очередь отметим сходство функций £ = £(м) и cv = cv(T), особенно если оценивать ту составляющую теплоемкос­ ти, которая предопределена вращательной степенью свободы в мо­ лекуле. Как видно из рис. 2, имеет место аналогичность хода кривых указанных функций. Собственно говоря, иного и быть не может, если исходить из полной равноправности всех членов в зако­ не сохранения равновесной системы (3.1).

5.2. Взаимосвязь теплофизических и реологических свойств тер­ модинамической однопараметрической системы видна из уравнений (4.3)—(4.8). Важное место в уравнениях взаимосвязи этих парамет­ ров занимают критерии подобия, дающие численные значения от­ ношениям теплофизических и реологических термодинамических параметров реальных химических веществ.

5.3. Влияние температуры на реологические свойства исследова­ ны достаточно подробно. Установлено, что зависимость ньютоно-

Рис. 2. Зависимость: 1 — энергии заторможенного вращения U(a) и вращательной составляющей с (б) от температуры, а также II — реологической работы (а) и вяз­ кости (б) от скорости течения и

вой вязкости от температуры определяется уравнением Аррениуса

„ = Лех

(5-1)

где А — предэкспоненциальный множитель, иногда определяемый как т7о, Uo — энергия активации вязкого течения.

5.4. Для получения уравнения типа (5.1) получим из (4.1) при прочих постоянных параметрах, в том числе при неизменной внут­ ренней энергии, двучленное уравнение состояния, характеризующее связь реологических и тепловых явлений:

dQ = cvdT = ud£ = dU0.

(5.2)

В конечных значениях параметров из (3.1) также можно по­ лучить

Q = cvT= u£o= Uo.

(5.3)

Далее, из (5.2) для рассматриваемой двухпараметрической изолиро­ ванной системы можно, разделив обе части уравнения на £, по­ лучить

 

d ^ =

dQ

 

(5.4)

 

 

 

 

Поскольку из (5.2) справедливо соотношение

 

 

dQ

dU0

 

(5.5)

 

«г “

CVT

 

 

то, используя

это соотношение,

преобразуем (5.4)

в

 

_

dUo

 

(5.6)

 

1

 

 

 

 

 

 

Интегрируя

(5.6) при постоянных

Т и cv = /?,

для реологиче­

ской системы типа идеального газа получаем

 

 

£ = £ „ е х р ^ - - ^ ,

(5.7)

где $о — постоянная интегрирования.

Уравнение (5.7) есть преобразованное уравнение состояния, т. е. термодинамически строгая закономерность. В том случае, когда Pr = const, из (5.7) для этого частного случая получаем уравнение (5.1).