Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Паушкин Я.М. Производство олефинсодержащих и горючих газов из нефтяного сырья

.pdf
Скачиваний:
4
Добавлен:
30.10.2023
Размер:
12.69 Mб
Скачать

Рис. 79. Установка газификации по процессу ОНИА — ГЕГИ в Стаффорде:

/-камера сгорания; 2 - регенератор (подогреватель); 3-реактор; 4- промывной

скруббер; 5 - смолоотделитель; 6 - скруббер-холо-

дильник; 7 —промывка

от нафталина; 8 — воздуходувка; 9 — пар технологический;

10 — форсунка

для сжигания топлива;

// —воз­

дух в камеру сгорания;

/2 — нефтяное сырье; 13 — контрольный клапан; 14

форсунка; 15 — шибер;

16 — котел-утилизатор; 17,

18, 19 —

 

водяные распылители; 20— вода;

21 — газ в

газгольдер.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 49

Результаты опытов по газификации мазута на крекинг-установке ОНИА—ГЕГИ в Стаффорде |27|

 

 

 

 

 

Продолжительность цикла

Продолжительность

Продолжительность цикла

Показатели

 

 

10 мин.,

слой катализатора

цикла 8,7 мин., слой катали­

8,7 мин., слой катализатора

 

 

 

 

удвоенной толщины

затора удвоенной толщины

нормальной толщины

Средняя высшая теплотворность газа,

 

 

 

 

I

 

 

 

1

3827

3968

4227

3916

|

4341

4094 ’

4272

 

ккал/нл? ..........................................................

 

 

 

4067

 

4414

Состав газа, %:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СО2..................................................................

 

 

 

10,1

10,5

14,0

12,0

13,5

12,8

12,2

9,0

10,4

 

 

 

 

1,7

3,0

5,4

4,2

3,5 ;

3,9

3,6

3,4

3,4

о2....................................................

 

 

 

0,1

0,2

0,2

0,2

0,3

0,2

0,4

0,4

0,4

СО .................................................................

 

 

 

24,2

22,0

15,7

20,1

16,7

16,7

15,5

17,6

19,4

Н2..................................................................

 

 

 

46,5

45,6

46,3

45,0

46,3

48,3

41,4

44,6

38,8

сн4.................................................

 

 

 

14,4

15,3

15,2

15,1

15,4

14,4

19,8

16,2

23,0

N2......................................................................

 

 

 

3,0

3,4

3,2

3,4

4,3

3,7

7,1

8,8

4,6

Удельный вес газа

(воздух=1) . . •

0,57

 

0,61

0,62

0,63

0,60

 

0,62

Расход мазута на 1

wjh3

газа,

кг'. . .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,13

0,10

0,21

0,11

0,14

0,16

0,18

0,19

0,18

на производство

.....................................

 

 

0,528

0,595

0,71

0,58

0,56

0,74

0,68

0,70

0,73

 

 

 

 

0,658

0,695

0,920

0,690

0,700

0,800

0,860

0,890

0,910

Переход тепла 1 кг мазута в

газ,

7333

6904

5922

6703

7282

5871

6300

6149

6098

 

 

 

 

Переход тепла мазута,

затраченного

74,0

68,4

60,0

67,8

73,5

59,3

63,3

62,1

61,5

на производство, в газ, % .

. . .

К. п. д. процесса,5,% ............................

 

 

60,0

56,4

46,3

55,9

58,8

48,6

50,9

49,2

49,2

Таблица 50

Данные о работе установок газификации по процессу ОНИА—ГЕГИ

(сырье—тяжелые нефтяные остатки вязкостью ВУ38-34

сек.)

 

 

Регенератив­

Установка с

Показатели

ная установка котлом-утили­

в Солихуле

затором в

 

Стаффорде

 

[26]

 

 

 

[27]

 

 

 

 

 

Теплотворная способность газа, ккал/м."' ....

4400

4000

4400

4000

Термический к. п. д. процесса газифика­

 

 

 

 

ции, % ..........................................................................

70

73

60

64

Количество тепла, регенерированного в виде

 

Нет

935

895

водяного пара, ккал/л сырья........................

Нет

Расход водяного пара, ка/л3 газа........................

0,64

0,59

0,62

0,56

Выход обезвоженной смолы, об. % от общего

 

 

 

6,0

расхода сырья ........................................................

9,0

7,0

7,0

Рис. 80. Схема установки газификации по процессу ОНИА — ГЕГИ (вверху вариант регенеративного типа, внизу — вариант установки с котлом-утилизатором):

1 — отходящие дымовые газы; 2 — тяжелые нефтяные остатки; 3 — во­ дяной пар; 4 — воздух; 5 — водяной пар от продувки системы; 6 — газ;

7 — топливо к форсунке.

184

В настоящее время в Англии ведется строительство не­ скольких установок газификации по процессу ОНИА — ГЕГИ.

Большинство существующих установок газификации по процессу ОНИА — ГЕГИ являются установками регенератив­ ного типа. На рис. 80 сравниваются схемы установок регенера­ тивного типа со схемами установок, имеющих собственный ис­ точник водяного пара в виде котла-утилизатора, полностью обеспечивающего процесс необходимым количеством водяного пара. Термический к. п. д. процесса газификации на установ­ ках регенеративного типа составляет около 70%, но при этом установка должна снабжаться паром со стороны. Это не вызы­ вает затруднений, если имеются действующие котельные уста­ новки.

В установках обоих типов в настоящее время внесены кон­ структивные изменения, позволяющие производить распилива­ ние сырья в регенератор водяного пара (см. рис. 78 и 79), а не на слой катализатора. При этом сырье попадает в катали­ тический реактор в смеси с водяным паром.

Процесс ОНИА —ГЕГИ —ДЕМАГ (Германия)

Для удовлетворения растущих потребностей в коммуналь­ ном газе в Берлине в январе 1956 г. пущена в эксплуатацию

установка

ОНИА — ГЕГИ — ДЕМАГ производительностью

100 000 м3

газа в сутки, схема которой показана на рис. 81

[28,

29].

 

 

Установка состоит из двух реакционных камер производи­

тельностью по 50 000 м31сутки. Условия и порядок работы на этой установке такие же, как и на установках ОНИА—ГЕГИ, за исключением лишь того, что полученный крекинг-газ под­ вергается дополнительно конвертированию. При нормальной производительности по выработке газа установка расходует 55—60 тыс. т мазута в год. В отличие от аналогичных устано­ вок во Франции и Англии, в Западном Берлине производство газа ориентировано на использование буроугольной смолы швелевания. В табл. 51 приведены характеристика сырья, ко­ торое применялось для процесса получения газа и состав газа.

Выход побочных продуктов

при крекинге

буроугольной

смолы швелевания следующий:

 

 

 

Смола..............................................

 

8'%

 

Бензол •..................................................

,

20 г/нм3

газа

Нафталин..................................................

. •

2 »

»

185

 

Рис. 81. Схема установки

ОНИА—ГЕГИ — ДЕМАГ:

 

1

камера крекинга; 2 — камера сжигания; 3 — воздухоподогреватель; 4 — воздуходувка; 5 — масляный

насос;

6

— отстойник; 7 — промыватель; 8 — мазутный насос;

9 — перегреватель пара; 10 — клапан дымовых

газов.

Таблица 51

Характеристика сырья, испытанного на установке

ОНИА—ГЕГИ—ДЕМАГ [28,

29]

 

 

Буроугольная

 

Отопительный мазут

 

 

 

 

Показатели

смола швеле-

 

№ 1

№ 2

 

вания

 

Удельный вес.........................................

0,955

 

0,94

0,94—0,93

 

(при 50° С)

(при 15° С)

; при 15° С)

Вязкость по Энглеру, °Е..................

6

 

35—45

35—45

Содержание кокса по Конрад-

 

 

 

ссну, % ..............................................

3

 

8

12

Содержание, %:

 

 

 

 

н..................................................

9,6

 

11,3

10,5—11,5

5общ..............................................

3

 

3,5

3,5

зола..............................................

0,035

 

0,05

0,1

 

Газ

 

 

 

Средний состав

 

 

 

 

СО..............................................................................................................

 

 

28,5 %

СО2....................................................................................................................

 

 

 

6,0 »

Углеводороды...........................................................................................

 

 

 

3,5»

Н2..................................................................................................................

 

 

 

50,0 »

Инертные примеси...............................................................................

 

 

 

12,0 »

Удельный вес (воздух=1).....................................................................

 

 

0,51»

Теплотворная способность (без бензола)...................

 

4200 ккал/нм^

При крекинге в газ переходит около

84±2 %

сырья ма­

зута. При этом получается 1850 м3 газа

на тонну израсхо­

дованного мазута. Газ имеет теплотворную

способность

4200 ккал]нм\

равен 82,5±2%. Расход пара на кре­

Термический к. п. д.

кинг равен 0,8 кг/м? полученного газа.

В табл. 52 приводится сравнительный состав газов, полу­ чаемых при различных процессах газификации нефтяного сырья.

УСТАНОВКИ ГАЗИФИКАЦИИ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРОДА [32]

Процесс Тексасо

Получение водорода из жидких нефтепродуктов приобрета­ ет все большее значение в синтезе аммиака. Один из процес-

187

Таблица 52

оо

°°Типичный состав коммунальных и энергетических газов, полученных по различным процессам газификации

Характеристика получаемого газа

П о л у ч е н и е г о р о д с к о г о г а ­ з а и з у г л я [21]

Наименование процесса

Карбюрирова­ Процесс фирмы

ние

водяного

„Пасифик-

газа с примене­

Кост“ [1] на

нием

кокса и

нефтяных ос­

газойля [30] при

татках

 

 

одно­

двухка­

400°

500°

камер­

мерная

ная

уста­

уста­ новка новка

Процесс Джонса [2,3]

е ­ п р и ­ у л у )

е н е н

( к о к с у 11% , Г о н о л

т(епрреи)м

а з у т о с т ь н е н в

аГзлуотс

ммме

м в

ас]

е ­

—6] а зу т

р и м

[ 4 м

п

)

с

Х о л л а в а н и е м о с т ь 6 %

Х о л л а

П р о ц е с с и с п о л ь з о ( к о к с у е м П р о ц е с с

и используемого сырья

ен е ­ уз т е

Процесс Дейто­

пр и ­

 

гоннеовдсо г

[7ан8]—м а ьтсом%,23)

на [1,11]

с ис­

[18]амйеГс с

меялйозаг

пользованием

 

 

облегченного

 

 

 

 

мазута при:

 

 

инене м ротара скок(у е

400°

500°

цорПе с

енемн и

 

 

 

 

Процесс

«Си-

Процесс

газ» [25,

26] с

ОНИА —ГЕГИ

тяжелым

ма­

с тяжелым ма­

зутом, ВУ38-34

зутом, ВУн8-34

(применен в

(применен в

Сиденхэме)

Стаффорде)

Содержание ком­ понентов, об. %

 

СОг . . . .

3,5

4,8

4,1

2,1

4,8

3,2

4,6

4,7

5,8

5,9

6,1

3,0

12,1

11,0

9,0

10,4

 

02...................

0,4

 

 

0,6

0,6

0,6

• 0,2

0,4

0,4

0,5

0,5

0,9

0,6

0,4

0,4

0,4

 

СпНггг

2,4

3,9

7,6

3,0

3,7

3,3

0,5

23,4

21,0

14,5

15,9

14,0

5,2

6,7

3,4

3,4

 

СО

.... 14,0

37,6

35,3

8,4

10,6

15,5

7,4

1.6

1,5

7,2

5,5

11,0

16,7

14,7

17,6

19,4

 

н2

. . . .

51,0

43,4

40,6

52,8

49,4

49,8

62,5

19,4

19,0

2,5

1,5

2,2

48,9

48,9

44,6

38,8

 

сн4 (+ С2Не) 22,3

4,5

7,8

30,6

25,4

22,8

12,9

34,7

31,6

7,6

8,7

7,4

13,5

15,3

16,2

23,0

 

n2...........

6,4

5,8

4,6

2,6

5,5

4,8

11,9

15,3

20,7

61,8

61,8

61,5

3,7

3,0

8,8

4,6

Уд.

вес

 

 

 

 

 

 

0,46

0,38

0,83

0,81

1,0

1,0

1,0

0,58

0,55

 

0,62

(воздух = 1)

0,45

0,60

0,65

0,38

0,46

 

Теплотвор­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ная

способ­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ность

газа,

 

 

 

 

 

4630

3240

9800

8000

4000

4450

4140

4220

4470

4280

4410

ккал/м3 . .

4450

3550

4450

5050

4880

сов получения водорода из жидких нефтепродуктов, запа­ тентованный фирмой Тексасо, был первоначально разработан для получения синтез-газа. Однако с ростом производ­ ства аммиака процесс приобрел значение и для получения во­ дорода.

Из девяти аммиачных заводов, проектируемых и строя­ щихся в настоящее время в США и других странах, на двух намечают получать водород из природного газа с переходом в зимний период на жидкое сырье; один из заводов рассчитан на ■получение водорода из нефтезаводских газов. На остальных шести заводах получение водорода запроектировано только на основе жидкого сырья.

Получение водорода путем газификации угля в экономиче­ ском отношении недостаточно рационально, так как может быть рентабельно только при наличии дешевого кокса. Прини­ мая во внимание, что этот процесс проводится при атмосфер­ ном давлении, использование твердого топлива в качестве сырья в данном случае сопряжено со значительными затра­ тами средств на последующее сжатие больших объемов газов. Точно так же мало рационально получение водорода из метана, так как осуществление этого процесса требует для своего аппа­ ратурного оформления специальных конструкционных мате­ риалов.

В Европе на протяжении ряда лет применяют процесс ча­ стичного окисления метана под атмосферным давлением. В США изучался каталитический процесс неполного окисления метана под давлением до 7 атм. При этом процессе катализа­ тор быстро выходит из строя и существует опасность взрыва метано-воздушных смесей.

Способы получения водорода и синтез-газа, основанные на неполном окислении углеводородного сырья, наиболее перспек­ тивны, так как экзотермический характер реакций окисления позволяет получать достаточное количество тепла ва счет самого процесса, избавляя от необходимости создания дорогостоящих конструкций с большими поверхностями нагрева.

В процессе Тексасо окисление углеводородного сырья про­ водится без катализатора в полой камере сжигания. Послед­ няя может иметь внутреннюю футеровку; в таком случае легко осуществим процесс при повышенном давлении. Горелки и фор­ сунки, через которые в камеру сгорания подается смесь возду­ ха с сырьем, должны обеспечивать быстрое и полное смешение воздуха с метаном.

Конструкция камеры сгорания должна способствовать эффективному теплообмену внутри газового потока и в то же

189

время не допускать контакта непрореагировавшего кислорода с футеровкой камеры [32].

Важное значение имеет возможность регулирования работы таких установок, так как при нарушении режима температура в камере может подняться до 3000°, что вызовет разрушение огнеупорной футеровки. Первая установка такого типа была построена 10 лет назад в Монтабелло (Калифорния). На ней были подробно изучены условия неполного окисления метана. Затем были исследованы возможности использования

Таблица 53

Некоторые показатели процесса получения водорода конверсией тяжелого нефтяного сырья и природного газа [32]

 

 

Сырье

 

Показатели

природный

тяжелое

 

 

газ

нефтяное

 

 

топливо

 

 

 

Расход:

 

 

 

природный газ, м3/час...................................................

454

тяжелое топливо, кг!час.............................................

450

водяной пар, кг;час.........................................................

171

кислород, нм3 {час................................................... .....

370

337

Выход газа, нм3/час ..............................................................

1400

1400

Условия процесса:

 

 

давление, ати

15,3

24

температура кислорода, °C............................

98

21

температура сырья, °C .....................................

442

378

Состав газа,

мол. %:

 

 

СО..................................................................................

 

38,02

47,97

СО2 ..............................................................................

 

2,19

3,65

н2.............................................................

 

59,54

47,45

N2..................................................................................

 

0,15

0,22-

сн4

......................................................

0,10

0,26

H2S ..............................................

................................

0,46.

Расход О2,

м3)м3 (СО + Н^-Ю3

271,7

252,3

190

жидкого сырья. В настоящее время этим способом можно1 получать синтез-газ практически из любых жидких и газооб­ разных топлив.

При существующем оформлении процесса смесь сырья и воздуха вводят через специальную горелку в верх камеры, где часть смеси сгорает. При этом происходит окисление углеводо­ родов до СОг и Н2О. В меньшей степени протекает взаимодей­ ствие СО с водяным паром и разложение СО на углерод и СО2. Газы из камеры сгорания после охлаждения и промывки для удаления сажи направляются на конверсию окиси углерода, также проводимую под повышенным давлением. После конвер­ сии СО производится обычная очистка газа от углекислоты. В табл. 53 приведены некоторые показатели процесса окисле­ ния природного газа и газификации тяжелого нефтяного то­ плива.

Необходимость подачи водяного пара в камеру сгорания при переработке тяжелого сырья вызвана тем, что для послед­ него соотношение С : Н больше, чем для газообразного сырья. Для перевода газогенератора с одного вида сырья на другой достаточно заменить горелки. На установке в Монтабелло успешно газифицировалось сырье плотностью до 1,04, с содер­ жанием серы до 4 вес. %.

Наличие серы и тяжелых металлов в сырье не вызывает каких-либо трудностей.

Считают, что описанный процесс может найти широкое при­ менение в производстве синтез-газа как для азотной промы­ шленности, так и для промышленности искусственного жидко­ го топлива.

Железо-паровой способ

Вкачестве восстановительного агента в этом процессе при­ меняется обычно водяной газ, являющийся довольно дорогим. Поэтому производство водорода периодическим железо-паро­ вым способом оказывается даже менее экономичным, чем другими промышленными способами.

Внастоящее время ведутся большие исследовательские ра­ боты как в институтах СССР, так и за границей в направлении разработки непрерывного железо-парового способа.

Сырьевыми источниками для получения водорода в усло­ виях нефтеперерабатывающих заводов могут служить углево­ дородные газы, остатки от переработки нефти и нефтяной кокс, образующийся в различных процессах термической термокон­ тактной переработки нефтяных дистиллятов.

191.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ