книги из ГПНТБ / Паушкин Я.М. Производство олефинсодержащих и горючих газов из нефтяного сырья
.pdfрезкое, иногда сопровождавшееся легкими взрывами воспла менение мазута, подаваемого на обогрев.
Для ликвидации таких явлений и было решено увеличить количество рядов насадки в генераторе до 25, причем рассто яние между мазутной форсункой и верхним рядом насадки было снижено до 4,2 м. После этого воспламенение мазута стало происходить нормально.
В перегревателях уложено по 35 рядов кирпичной насадки из алюмосиликата с общим количеством кирпичей 6500 штук в каждом перегревателе. Насадочный кирпич имеет следу ющие размеры: длина 200 мм, ширина 50 мм и высота 100 мм. Насадочный кирпич уложен на ребро, кроме трех верхних рядов, где кирпич уложен плашмя. Располагается он в шах матном порядке с расстоянием между отдельными кирпичами
5 см.
Подача воздуха на установку осуществляется вентилято ром под давлением 600—800 мм вод. ст. в количестве 7 мР/сек,. В период крекинга, когда прекращается расход воздуха на установку, воздушный коллектор автоматически соединяется с атмосферой, куда сбрасывается избыточное количество воз духа. Давление воздуха в коллекторе в это время поднимается до 1500 мм вод. ст.
Следует иметь в виду, что давление и количество подава емого на установку воздуха имеет первостепенное значение, так как этот фактор определяет производительность установки.
В период крекинга давление воздуха в воздушном кол-( лекторе должно превышать давление внутри установки, так как не исключена возможность перетока газа из аппаратуры
вколлектор в случае возможной неплотности воздушных за движек, что может вызвать образование взрывчатой смеси. Давление внутри установки зависит главным образом от ин тенсивности образования газа в процессе крекинга мазута, что,
всвою очередь, определяется количеством мазута, подаваемого
вгенератор.
Объем воздуха, вводимого в перегреватель, определяется количеством выжигаемой сажи, которая осаждается в период крекинга. Чем больше воздуха подается в перегреватель, тем большее количество сажи может быть выжжено.
Дак видно из изложенного', количество подаваемого на ус тановку воздуха определяет ее производительность, а правиль ное поддержание его давления в соответствующих точках обеспечивает безопасность эксплуатации установки.
Управление работой установки осуществляется автомати чески специальным прибором-автоматом. Каждая группа уста новки располагает своим автоматом с гидравлической переда чей. На открывание и закрывание задвижек затрачивается
142
около 2 сек., что составляет около 0,5% времени цикла. Уста новка автоматически переводится на факел и начинает про дуваться паром при следующих неполадках:
а) в случае падения давления пара, мазута и воздуха, а? также воды в гидравлической системе автоматического управ ления задвижками;
б) при прекращении подачи электроэнергии на установку; в) при сильном повышении температуры охлаждающей во
ды, выходящей из корпусов мазутных форсунок; г) в случае неполного закрывания или открывания какой-
либо задвижки или клапана; д) при повышении давления внутри установки более
1600 мм вод. ст.
Наличие одного из перечисленных дефектов в работе уста новки вызывает размыкание цепи электротока, поступающего к автомату управления; при этом электромагнит автомата пе редает импульс к соответствующим задвижкам. В результате вся установка автоматически выводится в положение, продувки паром.
В случае повышения давления в аппаратуре сверх допу стимой нормы контактный манометр, установленный в цепи аппаратов, замыкает электромагнит, в результате чего проис ходит открытие клапана на выхлопной трубе данной группы, и газ выпускается в атмосферу. При полном прекращении по дачи электроэнергии на установку или прекращении работы двигателя автомата управления по каким-либо другим, при чинам приводится в действие сигнальная сирена и световые’ сигналы, питаемые электротоком от аварийных источников.
Для контроля температуры процесса крекинга по высоте генератора установлены термопары на уровне первого, седь мого и двадцать девятого рядов насадки, считая снизу. Заме ряется и регулируется количество мазута, подаваемого в гене раторы для крекинга и расходуемого на обогрев, количество воздуха, поступающего в перегреватели и генераторы для вы жигания отложившейся сажи, количество пара, расходуемого на продувку, и воды, подаваемой на охлаждение корпусов фор сунок. Измеряется также сопротивление проходу газа в насад ке генераторов и перегревателей. Все эти элементы контроля и регулирования установки связаны с автоматом управления.
Температура крекинга зависит от характеристики нефтяного сырья, но в среднем внизу перегревателя поддерживается око ло 870° С. Средняя температура вверху перегревателя состав ляет около 650° С; применение регенеративного цикла дает зна чительную экономию тепла. Некоторые данные по этому вопросу приводятся в табл. 33, из которой видно, что с повы-
143
Таблица 33
Характеристика сырья и показатели процесса Холла при получении высококалорийного газа
|
Показатели |
|
|
|
|
|
Сырье |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
А 1 |
Б 1 |
в 1 |
г 1 |
Д |
Характеристика сырья: |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
коксуемость по |
Конрадсону, |
% . . |
0,2 |
3,16 |
6,02 |
13,03 |
12,56 |
|||
зола, %............................................................ |
|
|
|
|
|
0,02 |
0,01 |
0,04 |
0,16 |
0,16 |
сера, %............................................................ |
|
|
|
|
|
1,1 |
0,97 |
1,69 |
2,38 |
2,96 |
теплотворная способность, |
ккал/л . . |
9550 |
9700 |
9620 |
9900 |
9960 |
||||
Характеристика |
газа: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
теплотворная |
способность, |
ккал м? . . |
9300 |
8950 |
9310 |
8600 |
8650 |
|||
плотность (воздух — 1)................................ |
|
|
|
0,85 |
0,87 |
0,83 |
0,87 |
0,83 |
||
Состав, об. %: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ССг ................................................................ |
|
|
|
|
|
4,9 |
5,5 |
4,7 |
6,9 |
6,0 |
CnH2Zi ........................................................... |
|
|
|
|
• |
26,2 |
22,4 |
23,4 |
23,6 |
24,3 |
О2................................................... |
|
|
|
|
|
0,5 |
0,5 |
0,9 |
0,4 |
0,6 |
со............................................... |
|
|
|
|
|
1,6 |
2,0 |
1,6 |
1,7 |
1,7 |
сн4............................................... |
|
|
|
|
|
24,7 |
16,8 |
28,1 |
22,7 |
21,8 |
с2н6............................................... |
|
|
|
|
|
10,5 |
15,8 |
6,6 |
8,9 |
6,8 |
н2..................................................................... |
|
|
|
|
|
16,1 |
20,0 |
19,4 |
17,1 |
21,3 |
N2..................................................................... |
|
|
|
|
|
15,5 |
17,0 |
15,3 |
18,8 |
17,6 |
H2S, г/м3.................................................................... |
|
|
|
|
|
4,9 |
7,5 |
7,3 |
7,0 |
7,65 |
Sopr, 2/Л43....................................................... |
|
|
|
|
|
0,52 |
0,50 |
0,50 |
0,78 |
1,19 |
Расход топочного мазута, л;’м3 |
газа . . . |
0,13 |
0,11 |
0,12 |
0,04 |
0,09 |
||||
Расход нефтяного сырья, л/л3 |
газа . . . |
1,53 |
1,52 |
1,42 |
1,56 |
1,77 |
||||
■Общий расход |
нефтяного сырья, |
л'л3 газа |
1,66 |
1,63 |
1,54 |
1,60 |
1,86 |
|||
Выход газа, м31л нефтяного сырья . . . |
0,654 |
0,657 |
0,704 |
0,642 |
0,565 |
|||||
Термический к. |
п. |
д. процесса газифика- |
|
55 |
|
|
49,0 |
|||
ции, %.................................................................. |
|
|
|
|
|
55 |
60 |
56,5 |
шением коксуемости (по Конрадсону) нефтяного сырья теп лотворность газа падает; однако четко выраженной зависимо сти между коксуемостью, определяемой по Конрадсону, и термическим к. п. д. не установлено.
На опытной установке Холла в Женевилье (Франция) про водились опыты по крекингу тяжелого мазута и парафинового дистиллята, характеристики которых приведены в табл. 34.
Во время опытов температура реакции подбиралась так, чтобы обеспечить оптимальные условия крекинга для полу чения газа, приближающегося по калорийности к нефтяному газу.
144
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 34 |
||
|
|
|
Характеристика сырья для процесса Холла |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
№ опыта |
|
|
|
|
Показатели |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
Тяжелый мазут № 2 |
Парафиновый |
|||
|
|
|
|
|
дистиллят |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Удельный вес при |
15°С . . |
0,958 |
0,958 |
Характери- |
0,887 |
||||
Вязкость |
при 115°С, сст |
118,4 |
114,5 |
стика мазута |
39,1 |
||||
Углерод |
по |
Конрадсону, % |
7,8 |
8,5 |
близка к |
0,32 |
|||
характери |
|||||||||
Содержание, |
%: |
|
|
|
|
||||
|
|
|
стикам ма- |
0,16 |
|||||
асфальтены . .......................... |
|
4,5 |
4,5 |
зута в опы- |
|||||
сера |
......................................... |
|
|
3,9 |
3,3 |
тах 1 и 2 |
1,7 |
||
Анилиновая |
точка, |
°C . . . |
82,4 |
82,2 |
|
83,3 |
|||
С : |
Н............................................. |
|
|
|
7,5 |
7,53 |
|
6,73 |
|
Qh, |
ккал/кг........................................ |
|
10,500 |
10,485 |
|
10,810 |
В табл. 35 приведены технологические показатели прове денных опытов.
Характеристика полученного во время опытов газа приве дена в табл. 36.
Содержание непредельных углеводородов во всех четырех опытах было весьма значительным и колебалось от 30 до 40%. Это делает газ крекинга тяжелого мазута ценным с точки зре ния использования его для нефтехимического синтеза. Выход тяжелой смолы в виде гудрона составляет примерно около 25% от крекированного тяжелого мазута.
Максимальная производительность на этой установке была
достигнута при крекинге |
мазута— 100 000 м3 |
газа |
в сутки |
|
с теплотворной |
способностью 10 260 ккал]м3, а |
при |
крекинге |
|
парафинового |
дистиллята |
максимальная производительность |
составляла 80 000 .и3 газа в сутки с теплотворной способностью
11 400 ккал/м3.
Следует отметить, что содержание окиси азота колеба лось в пределах 0,5—0,4 см3]м3, что составляет довольно зна чительную величину.
Технико-экономический анализ работы установки на тяже
лом |
мазуте и на парафиновом дистилляте показывает, что |
при |
работе с последним производительность установки сни |
жается на 15%, а себестоимость получаемого газа повышается на 25%.
10 Я. М. Паушкнн, Т. П. Вишнякова |
145 |
Таблица 35
Технологические показатели установки Холла
| |
|
№ опыта |
|
Показатели |
|
|
|
1 |
2 |
3 |
4 |
|
Тяжелый мазут |
Парафиновый |
||
|
дистиллят |
|||
|
|
|
|
|
Продолжительность полуцикла, сек.. |
207 |
207 |
206 |
206 |
В том числе (в сек.): |
|
|
87 |
|
впуск воздуха в перегреватель . |
95 |
112 |
100 |
|
продувка паром в конце обогрева |
12 |
7 |
21 |
8 |
крекинг мазута ................................ |
79 |
81 |
73 |
72 |
продувка паром после крекинга . |
15 |
7 |
25 |
25 |
холостой ход......................................... |
6 |
0 |
0 |
1 |
Температура нижней части перегрева |
|
|
|
840 |
теля в конце периода обогрева, °C . |
820 |
885 |
850 |
|
Температура мазута, °C ....................... |
102 |
99 |
100 |
60 |
Давление мазута, кг/см*............................ |
13,5 |
12 |
12 |
11 |
Количество мазута, идущее на обо |
|
|
|
|
грев, л на полуцикл....................... |
13 |
12 |
10 |
35 |
Количество мазута, идущее на кре |
|
|
|
|
кинг, л на полуцикл*....................... |
350 |
340/110 |
330 |
300/60 |
• При подаче мазута в оба генератора количество сырья показано дробно.
Эксплуатация установки не вызывает трудностей. Однако к ее недостаткам следует отнести необходимость ежене дельной остановки для выжигания сажи, осевшей в кол лекторах, соединяющих перегреватели с промывными аппа ратами.
В настоящее время проводятся опыты по выжиганию осе дающей в соединительном коллекторе сажи без перерыва. Для этого в коллектор, в месте примыкания его к перегрева телю, вводится дополнительный воздух. Практика показывает, что продолжительность еженедельной остановки может быть сведена до 2—3 час.
Число часов работы,, по прошествии которых должна быть
заменена насадка в генераторах и перегревателях, пока еще не установлена.
По американским данным, насадка генераторов меняется через каждые 2500 час. работы, а насадка перегревателей —
146
Таблица 36
Характеристика |
крекинг-газа, |
полученного на установке Холла |
|
||
|
|
|
№ опыта |
|
|
Показатели |
1 |
2 |
3 |
4 |
|
|
|
||||
Состав крекинг-газа, |
%: |
|
|
|
|
СО2.................................................................................. |
|
3,6 |
3,6 |
3,7 |
4 |
СпН2п ......................................................................... |
|
39,8 |
27,2 |
29,4 |
35,4 |
о2 ............................................................. |
|
0,6 |
0,6 |
0,5 |
0,4 |
со............................................................. |
|
1,4 |
1,6 |
3,1 |
2,0 |
Н2 .................................................................................. |
|
13,4 |
13,8 |
17,3 |
13,6 |
сн4 ......................................................... |
|
29,5 |
30,3 |
34,5 |
30,3 |
С2Нв .............................................................................. |
|
4,8 |
3,8 |
5,3 |
5,3 |
n2................................................... |
|
16,9 |
19,1 |
6,2 |
9,0 |
Содержание, г/л3: |
|
|
|
|
|
H2S •.............................................................................. |
|
16,0 |
17,5 |
— |
7,7 |
Sopr.......................... |
-................................................. |
0,16 |
0,23 |
— |
0,15 |
С10^8 ...................................................... |
|
|
Следы |
|
|
свн6.......................................................... |
|
|
Эт 100 до 15С |
|
|
NO, см3/м3................................................................................ |
|
|
От 0,5 ДО 4 |
|
|
Qh ккал!нм.3..................................................................... |
|
10720 |
10260 |
11190 |
11380 |
Плотность при 20°С (воздух =1)............................ |
0,84 |
0,803 |
0,781 |
0,858 |
через каждые 5000 час. Повышенное содержание серы и ва надия в тяжелых мазутах, перерабатываемых во Франции, дает основание предполагать, что продолжительность работы насадки генераторов и перегревателей не будет увеличена.
Процесс Холла |
с применением |
|
|
сдвоенного |
генератора |
|
|
В последнее время разработан новый вариант процесса |
|||
Холла (рис. 67) |
с двумя аппаратами вместо четырех |
[7, 8]; |
|
установка для |
нового процесса занимает меньше |
места |
|
и дешевле. |
|
|
|
Производительность ее запроектирована в 28 тыс. м?!сутки жирного газа (который намечают смешивать с низкокалорий ным газом); установка будет строиться на газовом заводе в Глостере.
10* |
1147 |
Рис. 67. Установка «Холл» |
со сдвоенными |
генераторами: |
|||||||
1 — водяной |
пар; 2 — трехходовой |
клапан; |
3 — воздух |
на регенерацию; |
|||||
4— насадка; |
5 — воздух для |
продувки; |
6 — воздух |
к форсунке; 7 — |
|||||
форсунка для |
технологического |
топлива |
и |
распиливания |
нефтяного |
||||
сырья; |
8 — газ |
в промывную камеру и газгольдер; 9 — шибер; |
10 — про |
||||||
дукты |
продувки в атмосферу; |
11 — продукты |
продувки в котел-утилиза |
тор.
По указанному процессу удавалось перерабатывать нефтя ное сырье с коксуемостью по Конрадсону до 6%; однако вследствие некоторых затруднений лучше использовать более легкое нефтяное сырье. При этом получается высококалорий ный газ (около 8000—8900 ккал/м3) с большой плотностью.
148
Таблица 37
Показатели процесса Холла с применением сдвоенного генератора [7,8]
Сырье
Показатели
|
|
|
|
А |
Б |
В |
Характеристика сырья |
|
|
|
|
|
|
Коксуемость по Конрадсону, |
% |
|
|
0,2 |
3,16 |
6,02 |
|
|
|
|
|
||
Характеристика газа |
|
|
|
|
|
|
Теплотворность, ккал/м3.............................................................. |
|
|
..... |
9700 |
8020 |
8650 |
Плотность (воздух= 1)........................................................... |
|
|
|
0,81 |
0,81 |
0,88 |
Состав газа, %: |
|
|
|
|
|
|
СО2 ........................................................................................... |
|
|
|
4,1 |
5,8 |
6,4 |
С^Нгл........................................................................................... |
|
|
|
27,1 |
21,0 |
25,9* |
О2................................................................................................ |
|
|
|
0,4 |
0,4 |
0,5 |
со....................................................................... |
|
|
|
0,7 |
1,5 |
0,8 |
СдН2п+2 .................................................................................. |
|
|
|
39,7 |
31,6 |
33,3* |
н2....................................................................... |
|
|
|
17,2 |
19,0 |
13,4 |
n2........................................................... |
|
|
|
10,8 |
20,7 |
19,7 |
Расход жидкого топлива, л/л3 газа................................ |
|
|
0,23 |
0,13 |
0,12 |
|
Расход нефтяного сырья на газификацию, |
л/м3 |
газа |
1,53 |
1,70 |
1,66 |
|
Общий расход нефтяного сырья, л/л3 газа |
.... |
1,76 |
1,83 |
1,78 |
||
Термический к. п. д. процесса, %................................ |
|
|
53 |
50 |
52 |
|
* В литературе [■'•] приводится |
примерный состав |
углеводородной части |
газа |
|||
в об. •/,). |
|
|
|
|
|
|
Г С2Н,—21,6 1 |
( |
СН.-31.1 |
|
|
Сп 2п | С3Н,— 3,4 I Сп ^2п+21 С2Н0—2,4
( С,Н„- 0,9 J [ С,Н„-0,2
Из табл. 37 видно, что термический к. п. д. при этом процессе составляет 50—53Со
процессы автотермического пиролиза углеводородов с воздушным или паро-воздушным дутьем
Характерной особенностью автотермического пиролиза уг леводородов является осуществление эндотермической реакции расщепления за счет частичного сгорания углеводородного сырья, при контакте последнего с нагретыми воздухом или кислородом.
При правильном регулировании соотношения углеводоро да и воздуха или кислорода можно контролировать глубину термического крекинга и добиваться полной конверсии ис ходных углеводородов.
149
Установки автотермического пиролиза легких углеводородов
В настоящее время как- в Европе^ -так- и—в-США большое распространениеполучил процесс автотермического пиролиза природного газа и газов нефтеперерабатывающих заводов, а также бензиновых фракций в присутствии воздуха или пара и воздуха, с целью получения'бытового газа.
При проведении процесса в присутствии воздуха эндотер мические реакции расщепления происходят за счет тепла экзо термического процесса горения, что избавляет от необходи мости подводить тепло извне; однако получаемый газ из-за низкого качества пригоден к использованию лишь для бытовых нужд. Подбором соответствующего количества воздуха, подаваемого для реакции, можно исключит^ сажеобразование или снизить его до незначительного.
' В рлучае применения пара и воздуха может быть получен высококачественный газ с большой теплотворной способностью и высоким содержанием водорода и окиси углерода. Он с ус пехом Может быть применен в различных производствах хи мического синтеза. При регулировании количества подаваемого в зону реакции воздуха и пара можно создать автотермичный Процесс с получением газа, в равной мере пригодного как для синтеза, так и для бытовых целей.
Процесс Дайтона — Фабера
Впервые процесс автотермического пиролиза углеводородов был запатентован в 1924 г. Дайтоном [9, 10] и далее развиФ Фабером [11, 12]. Усовершенствованный'генератор показан на рис. 68. Генератор представляет собой цилиндрическую, ко нически суживающуюся в верхней части камеру из стали. Стен ки камеры изнутри футерованы огнеупорным кирпичом. Смесь подогретого воздуха и нефти вводится в реакционную камеру.
В варианте процесса Фабера (рис. 69) смесь газов, обра зующихся при частичном сгорании углеводородов и крекинге, поступает в верхнюю часть газогенератора и проходит через теплообменник, в который противотоком поступает нагретый до 370° С воздух. Сырье разбрызгивается нагретым возду хом в верхней части генератора.
Процесс начинается в холодном генераторе введением за пальной горелки через специально для этого предусмотренный ход в стенке генератора напротив трубы, по которой подается сырье. Наполнение генератора газом занимает менее часа. Через 12 час. температура в генераторе становится настолько высокой, что процесс может продолжаться без предваритель ного нагрева. Мощность генератора, имеющего внутренний
150