Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Паушкин Я.М. Производство олефинсодержащих и горючих газов из нефтяного сырья

.pdf
Скачиваний:
4
Добавлен:
30.10.2023
Размер:
12.69 Mб
Скачать

резкое, иногда сопровождавшееся легкими взрывами воспла­ менение мазута, подаваемого на обогрев.

Для ликвидации таких явлений и было решено увеличить количество рядов насадки в генераторе до 25, причем рассто­ яние между мазутной форсункой и верхним рядом насадки было снижено до 4,2 м. После этого воспламенение мазута стало происходить нормально.

В перегревателях уложено по 35 рядов кирпичной насадки из алюмосиликата с общим количеством кирпичей 6500 штук в каждом перегревателе. Насадочный кирпич имеет следу­ ющие размеры: длина 200 мм, ширина 50 мм и высота 100 мм. Насадочный кирпич уложен на ребро, кроме трех верхних рядов, где кирпич уложен плашмя. Располагается он в шах­ матном порядке с расстоянием между отдельными кирпичами

5 см.

Подача воздуха на установку осуществляется вентилято­ ром под давлением 600—800 мм вод. ст. в количестве 7 мР/сек,. В период крекинга, когда прекращается расход воздуха на установку, воздушный коллектор автоматически соединяется с атмосферой, куда сбрасывается избыточное количество воз­ духа. Давление воздуха в коллекторе в это время поднимается до 1500 мм вод. ст.

Следует иметь в виду, что давление и количество подава­ емого на установку воздуха имеет первостепенное значение, так как этот фактор определяет производительность установки.

В период крекинга давление воздуха в воздушном кол-( лекторе должно превышать давление внутри установки, так как не исключена возможность перетока газа из аппаратуры

вколлектор в случае возможной неплотности воздушных за­ движек, что может вызвать образование взрывчатой смеси. Давление внутри установки зависит главным образом от ин­ тенсивности образования газа в процессе крекинга мазута, что,

всвою очередь, определяется количеством мазута, подаваемого

вгенератор.

Объем воздуха, вводимого в перегреватель, определяется количеством выжигаемой сажи, которая осаждается в период крекинга. Чем больше воздуха подается в перегреватель, тем большее количество сажи может быть выжжено.

Дак видно из изложенного', количество подаваемого на ус­ тановку воздуха определяет ее производительность, а правиль­ ное поддержание его давления в соответствующих точках обеспечивает безопасность эксплуатации установки.

Управление работой установки осуществляется автомати­ чески специальным прибором-автоматом. Каждая группа уста­ новки располагает своим автоматом с гидравлической переда­ чей. На открывание и закрывание задвижек затрачивается

142

около 2 сек., что составляет около 0,5% времени цикла. Уста­ новка автоматически переводится на факел и начинает про­ дуваться паром при следующих неполадках:

а) в случае падения давления пара, мазута и воздуха, а? также воды в гидравлической системе автоматического управ­ ления задвижками;

б) при прекращении подачи электроэнергии на установку; в) при сильном повышении температуры охлаждающей во­

ды, выходящей из корпусов мазутных форсунок; г) в случае неполного закрывания или открывания какой-

либо задвижки или клапана; д) при повышении давления внутри установки более

1600 мм вод. ст.

Наличие одного из перечисленных дефектов в работе уста­ новки вызывает размыкание цепи электротока, поступающего к автомату управления; при этом электромагнит автомата пе­ редает импульс к соответствующим задвижкам. В результате вся установка автоматически выводится в положение, продувки паром.

В случае повышения давления в аппаратуре сверх допу­ стимой нормы контактный манометр, установленный в цепи аппаратов, замыкает электромагнит, в результате чего проис­ ходит открытие клапана на выхлопной трубе данной группы, и газ выпускается в атмосферу. При полном прекращении по­ дачи электроэнергии на установку или прекращении работы двигателя автомата управления по каким-либо другим, при­ чинам приводится в действие сигнальная сирена и световые’ сигналы, питаемые электротоком от аварийных источников.

Для контроля температуры процесса крекинга по высоте генератора установлены термопары на уровне первого, седь­ мого и двадцать девятого рядов насадки, считая снизу. Заме­ ряется и регулируется количество мазута, подаваемого в гене­ раторы для крекинга и расходуемого на обогрев, количество воздуха, поступающего в перегреватели и генераторы для вы­ жигания отложившейся сажи, количество пара, расходуемого на продувку, и воды, подаваемой на охлаждение корпусов фор­ сунок. Измеряется также сопротивление проходу газа в насад­ ке генераторов и перегревателей. Все эти элементы контроля и регулирования установки связаны с автоматом управления.

Температура крекинга зависит от характеристики нефтяного сырья, но в среднем внизу перегревателя поддерживается око­ ло 870° С. Средняя температура вверху перегревателя состав­ ляет около 650° С; применение регенеративного цикла дает зна­ чительную экономию тепла. Некоторые данные по этому вопросу приводятся в табл. 33, из которой видно, что с повы-

143

Таблица 33

Характеристика сырья и показатели процесса Холла при получении высококалорийного газа

 

Показатели

 

 

 

 

 

Сырье

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А 1

Б 1

в 1

г 1

Д

Характеристика сырья:

 

 

 

 

 

 

 

 

коксуемость по

Конрадсону,

% . .

0,2

3,16

6,02

13,03

12,56

зола, %............................................................

 

 

 

 

 

0,02

0,01

0,04

0,16

0,16

сера, %............................................................

 

 

 

 

 

1,1

0,97

1,69

2,38

2,96

теплотворная способность,

ккал/л . .

9550

9700

9620

9900

9960

Характеристика

газа:

 

 

 

 

 

 

 

 

теплотворная

способность,

ккал м? . .

9300

8950

9310

8600

8650

плотность (воздух — 1)................................

 

 

 

0,85

0,87

0,83

0,87

0,83

Состав, об. %:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ССг ................................................................

 

 

 

 

 

4,9

5,5

4,7

6,9

6,0

CnH2Zi ...........................................................

 

 

 

 

26,2

22,4

23,4

23,6

24,3

О2...................................................

 

 

 

 

 

0,5

0,5

0,9

0,4

0,6

со...............................................

 

 

 

 

 

1,6

2,0

1,6

1,7

1,7

сн4...............................................

 

 

 

 

 

24,7

16,8

28,1

22,7

21,8

с2н6...............................................

 

 

 

 

 

10,5

15,8

6,6

8,9

6,8

н2.....................................................................

 

 

 

 

 

16,1

20,0

19,4

17,1

21,3

N2.....................................................................

 

 

 

 

 

15,5

17,0

15,3

18,8

17,6

H2S, г/м3....................................................................

 

 

 

 

 

4,9

7,5

7,3

7,0

7,65

Sopr, 2/Л43.......................................................

 

 

 

 

 

0,52

0,50

0,50

0,78

1,19

Расход топочного мазута, л;’м3

газа . . .

0,13

0,11

0,12

0,04

0,09

Расход нефтяного сырья, л/л3

газа . . .

1,53

1,52

1,42

1,56

1,77

■Общий расход

нефтяного сырья,

л'л3 газа

1,66

1,63

1,54

1,60

1,86

Выход газа, м31л нефтяного сырья . . .

0,654

0,657

0,704

0,642

0,565

Термический к.

п.

д. процесса газифика-

 

55

 

 

49,0

ции, %..................................................................

 

 

 

 

 

55

60

56,5

шением коксуемости (по Конрадсону) нефтяного сырья теп­ лотворность газа падает; однако четко выраженной зависимо­ сти между коксуемостью, определяемой по Конрадсону, и термическим к. п. д. не установлено.

На опытной установке Холла в Женевилье (Франция) про­ водились опыты по крекингу тяжелого мазута и парафинового дистиллята, характеристики которых приведены в табл. 34.

Во время опытов температура реакции подбиралась так, чтобы обеспечить оптимальные условия крекинга для полу­ чения газа, приближающегося по калорийности к нефтяному газу.

144

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 34

 

 

 

Характеристика сырья для процесса Холла

 

 

 

 

 

 

 

 

№ опыта

 

 

 

Показатели

 

1

2

3

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тяжелый мазут № 2

Парафиновый

 

 

 

 

 

дистиллят

 

 

 

 

 

 

 

 

Удельный вес при

15°С . .

0,958

0,958

Характери-

0,887

Вязкость

при 115°С, сст

118,4

114,5

стика мазута

39,1

Углерод

по

Конрадсону, %

7,8

8,5

близка к

0,32

характери­

Содержание,

%:

 

 

 

 

 

 

 

стикам ма-

0,16

асфальтены . ..........................

 

4,5

4,5

зута в опы-

сера

.........................................

 

 

3,9

3,3

тах 1 и 2

1,7

Анилиновая

точка,

°C . . .

82,4

82,2

 

83,3

С :

Н.............................................

 

 

 

7,5

7,53

 

6,73

Qh,

ккал/кг........................................

 

10,500

10,485

 

10,810

В табл. 35 приведены технологические показатели прове­ денных опытов.

Характеристика полученного во время опытов газа приве­ дена в табл. 36.

Содержание непредельных углеводородов во всех четырех опытах было весьма значительным и колебалось от 30 до 40%. Это делает газ крекинга тяжелого мазута ценным с точки зре­ ния использования его для нефтехимического синтеза. Выход тяжелой смолы в виде гудрона составляет примерно около 25% от крекированного тяжелого мазута.

Максимальная производительность на этой установке была

достигнута при крекинге

мазута— 100 000 м3

газа

в сутки

с теплотворной

способностью 10 260 ккал]м3, а

при

крекинге

парафинового

дистиллята

максимальная производительность

составляла 80 000 .и3 газа в сутки с теплотворной способностью

11 400 ккал/м3.

Следует отметить, что содержание окиси азота колеба­ лось в пределах 0,5—0,4 см3]м3, что составляет довольно зна­ чительную величину.

Технико-экономический анализ работы установки на тяже­

лом

мазуте и на парафиновом дистилляте показывает, что

при

работе с последним производительность установки сни­

жается на 15%, а себестоимость получаемого газа повышается на 25%.

10 Я. М. Паушкнн, Т. П. Вишнякова

145

Таблица 35

Технологические показатели установки Холла

|

 

№ опыта

 

Показатели

 

 

 

1

2

3

4

 

Тяжелый мазут

Парафиновый

 

дистиллят

 

 

 

 

Продолжительность полуцикла, сек..

207

207

206

206

В том числе (в сек.):

 

 

87

 

впуск воздуха в перегреватель .

95

112

100

продувка паром в конце обогрева

12

7

21

8

крекинг мазута ................................

79

81

73

72

продувка паром после крекинга .

15

7

25

25

холостой ход.........................................

6

0

0

1

Температура нижней части перегрева­

 

 

 

840

теля в конце периода обогрева, °C .

820

885

850

Температура мазута, °C .......................

102

99

100

60

Давление мазута, кг/см*............................

13,5

12

12

11

Количество мазута, идущее на обо­

 

 

 

 

грев, л на полуцикл.......................

13

12

10

35

Количество мазута, идущее на кре­

 

 

 

 

кинг, л на полуцикл*.......................

350

340/110

330

300/60

• При подаче мазута в оба генератора количество сырья показано дробно.

Эксплуатация установки не вызывает трудностей. Однако к ее недостаткам следует отнести необходимость ежене­ дельной остановки для выжигания сажи, осевшей в кол­ лекторах, соединяющих перегреватели с промывными аппа­ ратами.

В настоящее время проводятся опыты по выжиганию осе­ дающей в соединительном коллекторе сажи без перерыва. Для этого в коллектор, в месте примыкания его к перегрева­ телю, вводится дополнительный воздух. Практика показывает, что продолжительность еженедельной остановки может быть сведена до 2—3 час.

Число часов работы,, по прошествии которых должна быть

заменена насадка в генераторах и перегревателях, пока еще не установлена.

По американским данным, насадка генераторов меняется через каждые 2500 час. работы, а насадка перегревателей —

146

Таблица 36

Характеристика

крекинг-газа,

полученного на установке Холла

 

 

 

 

№ опыта

 

Показатели

1

2

3

4

 

 

Состав крекинг-газа,

%:

 

 

 

 

СО2..................................................................................

 

3,6

3,6

3,7

4

СпН2п .........................................................................

 

39,8

27,2

29,4

35,4

о2 .............................................................

 

0,6

0,6

0,5

0,4

со.............................................................

 

1,4

1,6

3,1

2,0

Н2 ..................................................................................

 

13,4

13,8

17,3

13,6

сн4 .........................................................

 

29,5

30,3

34,5

30,3

С2Нв ..............................................................................

 

4,8

3,8

5,3

5,3

n2...................................................

 

16,9

19,1

6,2

9,0

Содержание, г/л3:

 

 

 

 

 

H2S •..............................................................................

 

16,0

17,5

7,7

Sopr..........................

-.................................................

0,16

0,23

0,15

С10^8 ......................................................

 

 

Следы

 

свн6..........................................................

 

 

Эт 100 до 15С

 

NO, см3/м3................................................................................

 

 

От 0,5 ДО 4

 

Qh ккал!нм.3.....................................................................

 

10720

10260

11190

11380

Плотность при 20°С (воздух =1)............................

0,84

0,803

0,781

0,858

через каждые 5000 час. Повышенное содержание серы и ва­ надия в тяжелых мазутах, перерабатываемых во Франции, дает основание предполагать, что продолжительность работы насадки генераторов и перегревателей не будет увеличена.

Процесс Холла

с применением

 

сдвоенного

генератора

 

В последнее время разработан новый вариант процесса

Холла (рис. 67)

с двумя аппаратами вместо четырех

[7, 8];

установка для

нового процесса занимает меньше

места

и дешевле.

 

 

 

Производительность ее запроектирована в 28 тыс. м?!сутки жирного газа (который намечают смешивать с низкокалорий­ ным газом); установка будет строиться на газовом заводе в Глостере.

10*

1147

Рис. 67. Установка «Холл»

со сдвоенными

генераторами:

1 — водяной

пар; 2 — трехходовой

клапан;

3 — воздух

на регенерацию;

4— насадка;

5 — воздух для

продувки;

6 — воздух

к форсунке; 7 —

форсунка для

технологического

топлива

и

распиливания

нефтяного

сырья;

8 — газ

в промывную камеру и газгольдер; 9 — шибер;

10 — про­

дукты

продувки в атмосферу;

11 — продукты

продувки в котел-утилиза­

тор.

По указанному процессу удавалось перерабатывать нефтя­ ное сырье с коксуемостью по Конрадсону до 6%; однако вследствие некоторых затруднений лучше использовать более легкое нефтяное сырье. При этом получается высококалорий­ ный газ (около 8000—8900 ккал/м3) с большой плотностью.

148

Таблица 37

Показатели процесса Холла с применением сдвоенного генератора [7,8]

Сырье

Показатели

 

 

 

 

А

Б

В

Характеристика сырья

 

 

 

 

 

Коксуемость по Конрадсону,

%

 

 

0,2

3,16

6,02

 

 

 

 

 

Характеристика газа

 

 

 

 

 

Теплотворность, ккал/м3..............................................................

 

 

.....

9700

8020

8650

Плотность (воздух= 1)...........................................................

 

 

 

0,81

0,81

0,88

Состав газа, %:

 

 

 

 

 

 

СО2 ...........................................................................................

 

 

 

4,1

5,8

6,4

С^Нгл...........................................................................................

 

 

 

27,1

21,0

25,9*

О2................................................................................................

 

 

 

0,4

0,4

0,5

со.......................................................................

 

 

 

0,7

1,5

0,8

СдН2п+2 ..................................................................................

 

 

 

39,7

31,6

33,3*

н2.......................................................................

 

 

 

17,2

19,0

13,4

n2...........................................................

 

 

 

10,8

20,7

19,7

Расход жидкого топлива, л/л3 газа................................

 

 

0,23

0,13

0,12

Расход нефтяного сырья на газификацию,

л/м3

газа

1,53

1,70

1,66

Общий расход нефтяного сырья, л/л3 газа

....

1,76

1,83

1,78

Термический к. п. д. процесса, %................................

 

 

53

50

52

* В литературе [■'•] приводится

примерный состав

углеводородной части

газа

в об. •/,).

 

 

 

 

 

 

Г С2Н,—21,6 1

(

СН.-31.1

 

 

Сп 2п | С3Н,— 3,4 I Сп ^2п+21 С2Н0—2,4

( С,Н„- 0,9 J [ С,Н„-0,2

Из табл. 37 видно, что термический к. п. д. при этом процессе составляет 50—53Со­

процессы автотермического пиролиза углеводородов с воздушным или паро-воздушным дутьем

Характерной особенностью автотермического пиролиза уг­ леводородов является осуществление эндотермической реакции расщепления за счет частичного сгорания углеводородного сырья, при контакте последнего с нагретыми воздухом или кислородом.

При правильном регулировании соотношения углеводоро­ да и воздуха или кислорода можно контролировать глубину термического крекинга и добиваться полной конверсии ис­ ходных углеводородов.

149

Установки автотермического пиролиза легких углеводородов

В настоящее время как- в Европе^ -так- и—в-США большое распространениеполучил процесс автотермического пиролиза природного газа и газов нефтеперерабатывающих заводов, а также бензиновых фракций в присутствии воздуха или пара и воздуха, с целью получения'бытового газа.

При проведении процесса в присутствии воздуха эндотер­ мические реакции расщепления происходят за счет тепла экзо­ термического процесса горения, что избавляет от необходи­ мости подводить тепло извне; однако получаемый газ из-за низкого качества пригоден к использованию лишь для бытовых нужд. Подбором соответствующего количества воздуха, подаваемого для реакции, можно исключит^ сажеобразование или снизить его до незначительного.

' В рлучае применения пара и воздуха может быть получен высококачественный газ с большой теплотворной способностью и высоким содержанием водорода и окиси углерода. Он с ус­ пехом Может быть применен в различных производствах хи­ мического синтеза. При регулировании количества подаваемого в зону реакции воздуха и пара можно создать автотермичный Процесс с получением газа, в равной мере пригодного как для синтеза, так и для бытовых целей.

Процесс Дайтона — Фабера

Впервые процесс автотермического пиролиза углеводородов был запатентован в 1924 г. Дайтоном [9, 10] и далее развиФ Фабером [11, 12]. Усовершенствованный'генератор показан на рис. 68. Генератор представляет собой цилиндрическую, ко­ нически суживающуюся в верхней части камеру из стали. Стен­ ки камеры изнутри футерованы огнеупорным кирпичом. Смесь подогретого воздуха и нефти вводится в реакционную камеру.

В варианте процесса Фабера (рис. 69) смесь газов, обра­ зующихся при частичном сгорании углеводородов и крекинге, поступает в верхнюю часть газогенератора и проходит через теплообменник, в который противотоком поступает нагретый до 370° С воздух. Сырье разбрызгивается нагретым возду­ хом в верхней части генератора.

Процесс начинается в холодном генераторе введением за­ пальной горелки через специально для этого предусмотренный ход в стенке генератора напротив трубы, по которой подается сырье. Наполнение генератора газом занимает менее часа. Через 12 час. температура в генераторе становится настолько высокой, что процесс может продолжаться без предваритель­ ного нагрева. Мощность генератора, имеющего внутренний

150

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ