Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Граймс Р. Карбораны

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

24.10.2023

Размер:

10.71 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 67 / 277 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 > Следующая >>>

							Таблица		6-1
			Производные о-карборана
Соединения классифицированы по группам, непосредственно связанным с карборановым
ядром	или присоединенным		к ядру через метиленовые группы (например,				1-хлор-о-карборан
приведен в таблице		в числе галогенпронзводных, а			I-л-хлорфенпл-о-карборан		отнесен к	ариль-
ным	производным).	Внутри	к а ж д о г о класса соединения приведены в порядке увеличения
числа заместителей у ядра.			Приведены	только	наиболее	характерные	и несложные		по
структуре производные; данные по другим				соединениям можно найти в литературных				ссыл
ках, указанных в тексте.
	Заместитель				Другие	данные '	Литература

Незамещенный о-карборан

Алкильные производные 1-СНз

1-С2 Н5

1-н-С3 Н7

1-СН ( С Н 3 ) 2

1-К-С4Н9

1-н-С6 Н1 3

1-СН2 СН2 СН ( С Н 3 ) 2 В-н-С3 Н7

В-Н-С4Н9

3 - С 2 Н 5 '

1.2-(СН3 )2

1 , 2 - [ С Н ( С Н 3 ) 2 ] 2 1-СН3 -2-н-С4 Н9

Галогеиалкильные произ водные

1-СН2 С1

1-СН2 Вг

1-СН2 1

1-<СН2 )2 С1

1-(СН2 )2 Вг

1-(СН2 )2 1

1-СН3 -2-СНоВг 1,2(СН2 С1)2 "

294,5—295,5	ИК	233,	455, 457
	ИК	7,	92,	193
	В		260
	В	260,		264
	МС	62,	92
	ДМ	62,	190, 205
	КР		37
218—219			91
217—218			455
38,5—39,5			454
52—53	Т. кип. 75—80 °С/0,5 мм		455
68—69	Т. кип. 75—80 °С/0,5 мм		69
68—69		69,		455
—4	Т. кип: 100 ° С / 4 мм,		66
	И К, УФ
—14,5	Т. кип. 98- -100°С/1,0—		455
	1,5 мм
—16,9	Т. кип. 98- -99 °С/2 мм		320
11,2—11,3	Т. кип. 105 - 106°С/1,0 — , 320, 454, 455
	1,5 мм
33	Т. кип. 101—102°С/0,5мм	69,		143
33			143
41—44	Т. кип. 78- -81 °С/1 мм		209
22—23	Т. кип. 104 - 1 0 5 ° С / 1 мм		209
15—17	Н, В		135
265			281
262—263			364
104—105			69
100—101			425
91,5	ИК	364,		455
83—85	ИК		365
83—85			69
47—49			66
31,5	ИК		365
	Т. i		364
82	ик		365
ПО	ик		365
130,5—131		364,		455
125—127		69,		265
114—115		69,		457
119—120	ик		143
113—114	ик		365

Продолжение табл. 6-1

Заместитель

Т. пл., °С

Другие данные а

Литература

1,2-(СН2 Вг)2		6 8	— 6 9 , 5
		6 7	— 6 7 , 5
Арильные производные		6 9 , 5 — 7 0
1 - С 6 Н 5		6 9 , 5 — 7 0
1 - о - С 6 Н 4 С 2 Н 3		6 1 , 5
3 - С 6 Н 5		1 0 9 — 1 1 0
3 - ,к - С 6 Н 4 СН 3		6 4 - 6 5
1 - С Н 2 С 6 Н 5		57 — 5 8
1 , 2 - ( С Н 2 С 6 Н 5 ) 2		151	—152
1 - С 6 Н 5 - 2 - к - С 3 Н 7		96 — 97
1 - С 6 Н 5 - 2 - С Н 2 С 6 Н 5		8 4 , 5 — 8 6
		98	— 9 9
1 . 2 - ( С 6 Н 8 ) 2		148	— 149
1 , 3 - ( С 6 Н 5 ) 2		105	— 106
3 , 6 - ( С 5 Н 5 ) 2		1 7 3 , 5 — 1 7 4 , 5
1 , 2 - ( С Н 3 ) 2 - 3 - С 6 Н 5		158	—159
l , 2 - ( C H 3 ) 2 - 3 , 6 - ( C 6 H S ) 2		2 1 4 — 2 1 6
1 - j i - C 6 H 4 F		6 8 — 6 8 , 5
l - /z - C 6 H 4 F		138	— 139
1 - о - С 6 Н 4 С 1		8 7 — 8 7 , 5
l-/z-C6 H4 Cl		142	— 142, 5
1-о-С6 Н4 Вг		104	— 104, 5
1--«-С6 Н4 Вг		107	—108
1-л-С6 Н4 Вг		1 3 4 , 5 - 1 3 4 , 7
		132	— 132,5
3 - п - С 6 Н 4 В г		123	— 124
1 - о - С 6 Н 4 1		105	—106
1 - л - С 6 Н 4 1		1 1 2 , 5 — 1 1 3
1 - о - С 6 Н 4 С О О Н		201 — 20 2
1 - о - С 6 Н 4 С О С 1		7 2 — 7 4
1 - о - С 6 Н 4 СООС 2 Н 5		64	— 6 5
1 - ^ - С 6 Н 4 СОО Н		2 8 0 — 2 8 1
1- л -С 6 Н4 СООН		224 — 22 5
3 - . м - С 6 Н 4 СООН			241
3 - /г - С 6 Н 4 СООН			2 3 2
l - o - C 6 H 4 N H 2	-	147	—148
1 - л £ - С 6 Н 4 И Н 2		8 1 - 8 2
l - vz - C 6 H 4 NH 2		104	—105
l - o - C 6 H 4 N 0 2		161	— 161,5
1 - , k - C 6 H 4 N 0 2		140	— 141
		144	— 145
l - n - C 6 H 4 N 0 2		167	—168
		164
3 - o - C 6 H 4 N 0 2		146	—147
2 - , k - C 6 H 4 N 0 2		127	—128
3 - n - C 6 H 4 N 0 2		193 — 194
Алкеиильные и	алкиниль-
ные производные		7 6	— 7 7
1 - СН=СН 2		7 6	— 7 7
1 - С ( С Н 3 ) = С Н 2		78	— 7 9
1 - С ( С Н 3 ) = С Н 2		4 6 , 7 — 4 7 , 7
1 - С Н 2 С Н = С Н 2		63 — 65

И К			66
И К			365
И К ,	К Р		69
И К ,	К Р		300
			364
Н ,	В		135
			4 1 9
			3 1 0
			425
			425
			364
			425
н, в			6 6 ,	32 0
н, в			135
н, в			135
н, в			135
н, в			135
н, в			135
н, в			135
н, в			135
			135
			127
УФ			127
УФ			388
УФ			3 8 2 ,	388
УФ			388
			127
УФ			455
УФ			3 8 2 ,	388
			4 1 9
УФ			388
УФ			3 8 2 ,	388
			4 1 0
			4 1 0
			4 1 0
рКа (табл. 6 - 2 )			127
рКа (табл. 6 - 2 )			127
рКа (табл. 6 - 2 )			4 2 0
рКа	(табл. 6 - 2 )		4 2 0
			4 1 0
			127,	388
			127,	388
			127,	4 1 9
			127
			382
Н			127,	388
ИК			300
			4 1 9 ,	42 0
			4 1 9
			419 — 42 0
Т. кип.		7 5 — 7 7 ° С/0,5 мм	6 9 ,	142
			143
Т. кип.		5 0 ° С/1,6 мм.	66
УФ,		ИК
			142

Продолжение табл. 6-1

Заместитель

Т. пл., °С

Другие . данные'

Литература

1 - ( С Н 2 ) 2 С Н = С Н 2

з-сн=сн2

1 , 2 - | С ( С Н 3 ) = С Н 2 ] 2

•1 - СН 3 - 2 - СН=СН 2

1 - СИ 3 - 2 - СН 2 СН=СН 2

1 - (СН 2 ) 2 СН 3 - 2 - СН=СН 2 1 - С Н 2 С 6 Н 5 - 2 - С Н = С Н 2 1-С8 Н5 ^2-СН2 СН==СН2

1 - С Н = С Н 2 - 2 - С Н 2 С Н = С Н 2 ' 1-CsCH

1 - СН 3 - 2 - СН 2 С=СН 1-С==С1

Карбоновые кислоты 1-СООН

3-СООН

1-СН2 СООН

1 - (СН 2 ) 2 СООН

1 - (СН 2 ) 3 СООН

1 - (СН 2 ) 4 СООН

1,2-(СООН)2

1-СН3 -2-СООН

1-С6 Н5 -2-СООН

l-/i-C6 H4 N02 -2-COOH l - o - C 6 H 4 NO r 2 - COOH 1,2 - (СН 2 СООН) 2

1-С6 Н5 -2-СН2 СООН

1-СН3 -2-СН2 СООН 1-СН=гСН2 -2-СООН

1 - СН=СН 2 - 2 - СН 2 СООН

Эфиры и галогенангидриды карбоновых кислот

1-СООСН3

1-СООС2 Н5

1 - СН 2 СООС 2 Н 5

3-ОССНз

1,2 - (СООСН 3 )2

1,2 - (СООС 2 Н 5 ) 2

1,2-(СН,СООСН3 )2

1 , 2 - ( С Н ; С О О С 2 Н 5 ) 2 1 - СН 3 - 2 - СООС 2 Н 5

1-С6 Н5 - 2 -СООС2 Н 5 1-СН3 -3-ОССН3

5 Зак . № 462


45—46	Т. кип. 99—101° С/0,2 мм					91
43—44						398
82—S3	Т. кип. 105—107° С/1 мм				69,		454
164—165						425
17—18						91
33—34						425
110—111						425
70—71						425
92—93						425
75—78						56
92—94						425
144—145						59
150—150,5					142,		463
150,5—151	ИК,	рКа	(табл.	6-2)	313,		372,
					380,	293, 376
95	рКа	(табл. 6-2)				398
193— 194	ИК,	рКа	(табл.	6-2)	2Э8, 373, 380
146— 148	рКа	(табл. 6-2)			293,		373
147—149						371
157—158						293
153—154						293
232						142
216—217		рКа			•463
194— 195	ИК,	рКа	(табл.	6-2)	92,		380
201—203						92
142—143	ИК,	рКа	(табл.	6-2)	372,		373 '
						382
						382
203—205						142
196—198						361
121	ИК				379,		380
142,5-143	рКа	(табл. 6-2)			373,		463
188						379
73						143
61,5—62	И К					372
10—11	Т. кип. 110—112° С/2—					317
76—76,5	3 мм, И К				397,		407
76—76,5					397,		407
66—67						143
62—62,5	ИК					317
10—11						371
47—48						142
40	Т. кип. 101—103° С					142
7,5—8,5	Т. кип. 101—103° С					312
7,5—8,5	ИК				• 317
34—35	ИК					317
74—75					397,		407

Продолжение табл. 6-1

Заместитель

Т. пл., °С

Другие данные а

Литература

1-C0CI		39—41
l-CH,COCi		39
1,2-(С0С1),		69—70
1,2-(СН,СОС1),
1-С6 Н5 -5-СОС1"
Спирты и В-окснпроизвод-
ные		229—230
1-СНоОН		229—230
3-ОН"		356—358
В-ОН		412—414
1-(СНо)„ОН		51—52
l-(CHi)sOH		53—53,5
1-(СН,)4	ОН	48,6
1-СН2 СН (СН 3 ) он		77,5
1-СН3-З-ОН		259—261
1-СН'з-В-ОН		264—266
1,2-(СН3 ),-В-ОН		292—293
1,2-(СН2 ОН)2		299—300
1-СООН-2-СН2 ОН		303—304
1-СООН-2-СН2 ОН		124—125
1,2-(СН,СН,ОН)2		124—125
1-СН3 -2-СН^ОН		268—269
1-С6 Н5 -2-СН,ОН		89—90
I-CH3-2-GH ( С Н 3 ) ОН		148—150
1-С6 Н5 -2-СН ( С 6 Н 5 ) ОН		120—121
I-CH3-2-CH ( С 6 Н 5 ) он		107—108
1.2-(С6 Н5 С0Н)2		134—135
Простые эфиры и эпокиси
1 °	i
1-С ( С Н	3 ) СН 2
1-СН2 СНСН2		68
LJ
1	1
1 - ( С Н 2 ) , С Н С Н ,		60-62
	UJ
1-СН2 ОСН2 -2-		344
- (1 - о - С 2 В 9 Н„)		59—60
1 - С 6 Н 5 - 2 - СН 2 ОС 6 Н 5		59—60
1,2-(СН3 )2 -В-ОСН3		98—99
Альдегиды		212—213
1-СНО		212—213
		208—209
В-СНО		242—244
1-СН,СНО		94—95
I-CH3-2-CHO		222—223
1-СН3 -2-СН2 СНО		140—142
1-С6 Н5 -2-СНО		57—58

И К	372
и к	372
	142
	142
Т. кип. 145—146° С/2 мм	410
И К	365	407
	397,	407
ИК	418
ИК	365
И К	365
И К	365
	364
	397,	407
	411
ИК	418
ик	365
ик	142
ик	90
ик	142
	426
	426
	426
	426
	430
	426
Т. кип. 96—100° С/0,3 мм,	66
И К	142
	142
Т. кип. 132—135° С/0,4 мм	91
	455
	372
	411
	202,	438
И К	304
	398
	202
	438
	202
И К	437

Продолжение табл. 6-1

Заместитель

Т. пл., °C

Другие данные a

Литература

Кетоны
1-СОСНз								54—55
1-СОС6 Нг,								57,5—58,0
1-СН3 -2-СОСб Н5								67
1-С6 Н5 -2-СОСН3								65,5—66,0
1-С6 Н5 -2-СОСН3								67—68
1-СН3 -2-СОСН3								118—119
1-С6 Н5 -2-СОС6 Н5								118—119
1-С6 Н5 -2-СОС6 Н5								76—77
								80—81
1-С6 Н5 -2-СОСН ( С Н 3 ) 2								86,5-87
1-С6 Н5 -2-СОСН ( С Н 3 ) 2								46—47
Нитро- и нитрозопроизвод-
ные	и			нитраты
1-N02								100—101
l - N 0 2 - 2 - C 6 H 6								54—55
1-NO								196,5—197,5
B - O N 0 2								103—104
l - CH 3 - B - ON0 2								99—100
l,2 - (CH 3 ) 2 - B - ON0 2								68—69
l , 2 - ( C H 2 O N 0 2 ) 2								19—20
l - CH 2 OH - 2 - CH 2 ON0 2								15
Амины
1-NH2								304—305
3-NH2								218—219
1-CH2 N ( C 2 H 5 ) 2								33—35
1 - ( C H 2 ) 2 N ( C 2 H 5 ) 2								46,5—48
1-B \| N ( C H 3 ) 2 1 2								44 48
3 - N ( C 6 H 5 ) 2								124—126
l-CH3 -2-NH2								303
l - C 6 H 5 - 2 - N H 2								98—99
l - C 6 H 5 - 2 - CH 2 NH 2								61—62
l-CH3 -3-NH,								231—232
l - C 2 H 5 - 3 - NH 2								91—93
l - C 6 H 5 - 3 - NH 2								81—82
l - C	6	H s		- 2 - NHOH				98—99
l,2 - (CH 3 ) 2 - 3 - NH 2								319—320
Амиды,			азиды,				цианиды и
изоцианаты
l - C O N H 2								114—115
1-CON				(С		Н 5	)о	US,5—119
1-CON				(С	2	Н 5	)о	109—109,5
l - CONHC					6	H 5	"	132—133
l - C H 2 C O N H 2								149—149,5
l -CH 2 CON						( C 2 H 5 ) 2		144—145
l -CH 2 CON						( C 2 H 5 ) 2		82—83
l - C	6	H 5 - 2 - CONH 2						111—111,5
l-CH3 -2-CONH2								217—218
I-CON3								84—85
l-CH3 -2-CON3								42—43
l-C	6	H	5	-2-CON3				92—93
l-C	6	H	5	-2-CN				105—106

l,2-(NCO)2 б-5

И К

ик

439

317 435, 436

317 362, 435, 436

442

439 362, 435, 436

430

317

362

462

382

169

418

411

418

365

402 396, 407

143 364, 371

250

402

437

396. 407

407 346, 407

382 396, 407

317

312

364

142

317

364 364, 371 317

317

402

437

142

			Продолжение табл. 6-1
Заместитель			Другие данные'
Производные	фосфора и
мышьяка		208—210
1.2-Р ( С 6	Н 5 ) 2 ! 2	208—210
		219
1 , 2 - [ Р ( С 6 Н 5 ) С 1 ] 2		172—174
1,2- [P(C 6 HS )N3 12		126—128
l-CG H5 -2-P ( K - C e H i a ) 2		9—10
l , 2 - [ A s ( C H 3 ) 2 ] 2		111	H, В, ИК
l , 2 - [ A s ( C 6 H 5 ) 2 j 2		204,5—205,5	И К
Производные	серы	205—207
1-SH		205—207
1,2-(SH),		265—267
1,2-(SCH3 )2		101— 102
1,2-(SC6 H5 )2		189—191
1,2-(SCH2 C6 H5 )2		102— 104
l-CH3 -2-SH		244—246
l-C6 H5 -2-SH		67—69
l-CH3 -2-SCH3		124—125
l-C6 H5 -2-SCH3		90—92
1,2-(SC1)2		79 - 80
Производные	кремния	94—95
1-S1(CH3 )3		94—95
1-Si ( C S H 5 ) 3		165—167
l - CH 2 Sl ( C H 3 ) 3		52	И К
l - C H 2 S i C I 2 C H 3		141—142	И К
l , 2 - [ S i ( C H 3 ) 3 l 2		141—142
l-C6 He -2-Sl(CH3 )3		105—106
l,2-(SiCl3 )9		121—122
l , 2 - [ S i ( C H 3 ) 2 C l l 2		112,5—113,5!
l , 2 - [ S i ( C 6 H 5 ) 2 C l ] 2		244—245
		249—251
l,2 - [Si(CH 3 ) C l 2 ] 2		119—120
Моногалогенпроизводные 6		270—271	ИК
3-F		270—271	ИК
		242	» F ЯМР
		207—208	» F ЯМР
l-CH3 -3-F		207—208	19F ЯМР
l,2-(CH3 )2 -3-F		234—235	19F ЯМР
l,2-(CH3 )2 -3-F		234—235	19F ЯМР
I-CH3-2-COOH-3-F		240	19F ЯМР
I-CH3-2-COOH-3-F		240
1-CI		210—212	ИК
		210—212	ИК
I-CH3-2-CI		235—236	ИК
		235—236	ИК
l-C6 Hs -2-CI		51—52
3-C1		169,5—170
1-CH3-3-CI		184—185
2- C6 H5 -8-Cl		70—70,5
9-C1		237—238	ИК
			ИК

дм

Заместитель	Т. пл., "С
1-СН,-9-С1	145—146
1-С6 Н5 -9-С1	63—64
1-СН3 -12-С1	160—161
1-С6 Н5 -12-С1	85—86
ЬСНз-2-Br	224—225
1-С6 Н5 -2-Вг	76—77
1-«-С3 Н7 -2-Вг	44—45
1-н-С4 Н9 -2-Вг	177—179
1-Вг	177—179
З-Вг	118,5—119
	121—122
8-Вг	186,5—187
1-СН3 -8-Вг	120—121
1-С6 Н5 -8-Вг	87—88
9-Вг
1,2-(С6 Н5 )2 -9-Вг	128—129
l-CHo-12-Br	167—168
1-1	131—136
l-CeHe-2-I	96-97
1-С6 Н5 -8-1	127,5—128
9-1	117—118
I - C H 3 - 9 - I	129-130
1-С6 Н5 -9-1	93—94
I - C H 3 - I 2 - I	157
1-С6 Н5 -12-1	146—147
Дигалогенпроизводные 6	231—233
1,2-С12	231—233
9,12-С12	152—153
1-СН3 -9,12-С12	152—153
9-С1-12-Вг	238—239
1,2-Вг2
8,9-Вг2	202—203
1-СН3 -8,9-Вг2	П О — Ш
1-С6 Н3 -8,9-Вг2	75—76
1-СН3 -8Д2-Вг2	154—155
1-С6 Н5 -8,12-Вг2	108—109
9,Ю-Вг2
9,12-Вг2
1.2-12	165—166
9,12-12	185—186
1-СН3 -9,12-12	158—159
Тригалогенпроизводиые 6
8,9,12-Вгз
1-СН3 -8,9,12-Вг3	168—170

Продолжение		табл. 6-t
Другие данные а	Литература
		318
		389
ИК		318
		391
ИК		299а
		447
Т. кип. 107° С/1 мм		143
Т. кип. 85—90° С/0,5 мм		143
ИК		299а
	397,		407
ИК		250
		390
И К		193
		391
И К		391
	193,		318
дм		62,	307
		389
		391
		91
		447
		391
ик	.	389
	. 193,		318
дм		62—307
		389
		389
		389
		391
ИК		299а
дм		62,	307
		318
		389
ИК		193
дм		205
		390
		391
-		391
		391
дм		391
		205
в		247
ИК		193
дм	62,	205, 307
ИК		299а
		389
ИК	193,		318
дм		62,	307
		389
		390
ИК	193,		318
в		247
		391

Продолжение табл. 6-t

Заместитель Т. пл., °С Другие данные а Литература

Тетрагалогенпроизводные 6	351—352
8,9,10,12-СЦ	351—352				389
1-С6 Н5 -8,9,10,12-С14	209—211				389
8,9,10,12-Вг4	352—353	ИК			193, 461
• 8,9,10,12-14	325—326				461
1,2-(СНз)2 -8,9,10,12-Вг4		В			247
Декагалоген- и додекагало-
генпроизводыые 6	258—261	МС			182
B F 1 0	258—261	МС			182
ВС1 1 0	273—275	рКа	(табл.	6-3)	182
	274,5—276	И К			444
		И К			192, 193, 461
	>400	ДМ			62, 307
I - C H 3 - B - C I 10	>400	рКа	(табл.	6-3)	443
		И К			192
1-С2 Н5 -В-С11 0	239—240	ИК			192
	239—240				461
1-СН2 -СН=СН2 -В-С1,0	330—332				443
	(с разл.)
1-С6 Н5 СН2 -В-С11 0	182—183				443
1,2-(СН3 )2 -В-С11 0	>400				443
1-СН3 -2-С2 Н5 -В-С1,о	>400				443
1,2-(CH2 C6 HS )2 -B-C11 0	216—217				443
1,2-(СН2 СН=СН2 )2 -В-С!ю	422—424				443
	(с разл.)
C i l 2	426—430	ИК			193, 461

Производные	с небольшими	экзополиэдрическими	циклами
		R
		/ \

- ( С Н 2	) 3	-			197—198		361
					197—198	ИК	293
- ( С Н 2	) 4	-		—	122—123	ИК	361
—СН2 —О—сн2				—	259,5—260,5	ИК	91
-сн,—о—сн2			—о—сн2		— 90—91		99, 364
—сн2 —О—с—					253—254,5	ИК	90
	о
	II				170		142

—СН 2 — С — СН 2 -

о о

I II	180	142
__С—О— С—

о-Карборановая		(1,2-С2В10Н[2)	система		71
			Продолжение	табл. 6-1
Заместитель	Т. пл, °С		Другие данные а	Литература
				425
	133—134			372
	165,5—166			372,	455

		142—144				361
- S i ( C H 3 ) 2 - 0 - S i ( С Н 3 ) 2 -		160—161	ИК			231, 236
—CH2 S1 ( С Н 3 ) 2 С Н 2 —		149—150				142	•
а И К — инфракрасные спектры		или положения максимумов		полос	поглощения;		В —
"В ЯМР-спектры;	Н — ПМР-спектры; МС — масс-спектры или отдельные					значения	т/е;
Д М — дипольнын	момент; т. кип. — температура		кипения (°С); мм — мм рт. ст.; УФ — ультра
фиолетовые спектры или положения максимумов полос поглощения;				КР — спектры комбина
ционного рассеяния.
в Нумерация положений в ядре дана в порядке, указанном на				рис. 2-1		м (гл. 2),	неза
висимо от способа	нумерации, используемого в отдельных статьях.
лотной силе карборанкарбоновых			кислот, в легкости		металлирова-

ния связи С—Н в карборане, в относительной инертности галоген-

метилкарборанов по отношению к	нуклеофильным		реагентам.
По отношению к заместителям у атома	бора	электроноакцепторные
свойства о-карборанового ядра проявляются		намного	слабее. Ана

логично, м - и /г-карбораны значительно менее электрофильны, чем

о-карборан. Эти наблюдения			будут пояснены	и	детально	обсуж
дены в последующих разделах данной главы, а также в гл. 7.
Производные о-карборана, замещенные у атома углерода кар-
боранового	ядра,	синтезируют с помощью		двух общих		мето
дов: один	из них — реакция		ацетиленовых	соединений с		комп
лексами ВшН^Ьг,		описанная	выше, а второй		включает	стадию

Глава 6

металлирования о-карборана с последующей обработкой получаю щегося соединения такими реактивами, как двуокись углерода, га логены, органические и неорганические галогениды, эпокиси, аль дегиды и ряд других; в результате образуются о-карборановые про изводные с моно- и ди-С-функциональными группами. Синтез и свойства этих соединений описываются ниже. В табл. 6-1 приведен неполный перечень структурно охарактеризованных производных о-карборана.

6-2. СОЕДИНЕНИЯ о-КАРБОРАНОВ СО ЩЕЛОЧНЫМИ

МЕТАЛЛАМИ И МАГНИЕМ

Соединения со щелочными металлами

Атомы водорода в связях С—Н в о-карборане имеют умеренно кислый характер, и поэтому о-карборан легко реагирует с «-бутил- литием [91, 142, 463] или фениллитием [91, 142] с образованием С,С'-дилитиевых производных.

В эфирном или эфирно-бензольном (но не в бензольном) растворе устанавливается равновесие между моно- и дилитиевым производ ным о-карборана [377]. Литиевый обмен также наблюдался при по


пытках	синтезировать	окарборанмонокарбоновую		кислоту
(разд. 6-5)	с помощью реакции монолитиевого производного				с дву
окисью углерода в эфире, которая, вопреки			ожиданию,	приводит
к о-карборандикарбоновой кислоте. Однако			при проведении		реак
ции в бензольном растворе с хорошим выходом получается					о-кар-
боранмонокарбоновая кислота [376, 455].

В случае ж-карборановых производных равновесие значительно больше сдвинуто влево, так что только 2% дилитиевого производ ного лг-карборана находится в равновесии с монолитиевым произ водным (разд. 7-4).

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 67 / 277 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ