Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Граймс Р. Карбораны

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

24.10.2023

Размер:

10.71 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 2021 / 2721 22 23 24 25 26 27 > Следующая >>>

Деструкция икосаэдрического

карборанового

ядра

203

ках указываются положения отщепляющихся атомов бора. Так как положение «лишнего» атома водорода в обоих изомерах С 2 В 9 Н~ неопределенно, на основании "В ЯМР-спектров [138] предпола гают, что этот атом водорода связан каким-то образом с открытой гранью иона. Предполагается существование шестицентровой водо родной мостиковой связи, в которой протон занимает положение «отсутствующего» атома бора [138].

Н(3)

Р и с . 9-1.	Структура		ионов
(3)-1,2-	и	(3)-1,7-С2 В9 Н,2
(с указанием		положения	ато
мов	в	ядре) [138].

Механизм деструкции о- и ж-карборанов под действием основа ний еще не установлен *, но он несомненно зависит от выбора осно вания [138, 381]. О высокоселективном характере атаки основани ями атомов бора о-карборана в положениях 3 и 6 убедительно сви детельствует то, что при кипячении о-карборановых производных в пиперидине образуется соответствующее производное иона (3)- 1,2-С2ВдН72; исключение составляет 3,6-дизамещенные о-карбо-

раны, которые в этих условиях не реагируют с пиперидином [135]. Реакции с пиперидином приводят к образованию пиперидиниевых солей С2 Вд Н~2 ; опубликованные ранее сообщения [386, 400] об

образовании содержащего связь В—N аддукта С 2 В д Н~ с пипериди ном в настоящее время считаются ошибочными [136]. В кристал лическом продукте действительно имеется вторая молекула пипери дина, но она удерживается слабо (вероятно, с помощью водород ных связей [136]) и удаляется вакуумной перегонкой [386, 400]

\ 0 /	+ 4C5HI0NH ~ [ СгВ9НГг С5 Н1 0 шЗ-С5 Ню Ш+(С5 Н1 0 г4ВН
В( 0 НЮ	С б Н б
C5 H1 0 NH+ С5 НЮ Щ,+ СгВ9Н,г		нагревание

* Хоторн [138] предложил пятистадийнуга схему механизма расщепления с участием о-карборана и этилат-иона.

204 Глава 9

Аддукты дикарбаундекабората ( — 1 ), содержащие дативные связи В—N, В—О или В—S, образуются при взаимодействии триметиламина с С-бромметнл-о-карборанами [356], а также в реакциях

«окислительного замещения» солей С,Вд Н~ с основаниями Льюиса
в присутствии хлорного железа						[357]. Известны	аналогичные			реак
ции с участием пиридина и хпнолина [25].
Н 3 СС ССЬЬВг
\ 0 /	+ N(CH3 )3		+ 3H 2 0			У
В ' ° Н о В Г			У I(CH.,)2 C2 B,Hs Br]-N(CH3 )3 -rB(OH)3						+ H 2	+ HBr
(3)-1,2-С2 В9 Н^ + 2FeCI3				-f- L — (3)-l,2-C2B9 Hu L (два				изомера) +
			+	2FeCl2		+ НС1 + CI-
Соединения	C 2 B g H u L		изоэлектронны с ионом				С 2 В 9 Н~		и так же,
как и этот ион, содержат один неконцевой атом							водорода; лнганд-
ное основание связано,			вероятно, с атомом бора, расположенным
на открытой грани [357].
Как правило, о- и ж-карборановые системы устойчивы к дейст
вию спиртов	[66], но 1,2-дигалоген-о-карбораны						расщепляются как.
метанолом, так		и этанолом			[448] с образованием			С,С'-дигалоген-
производных	дикарбаундекаборана(13)
		СХ			о
	\0/	+ЗСН 3 ОН			- ^	У C 2 X 2 B g H „ + (CH3 0)3 B + H 2
	B ioHio				X = CI, Br, I

Обработка 1,2-быс-(галогенметил)-о-карборанов водным раствором

аммиака приводит к получению внутренних		солей бис- (аминоме-
тил)дикарбаундекабората(—1) [374]
ХСН2С\Р/ССН2Х	N H 2 C H 2 C 2 B , H 1 0 C H r		N H 3 +
ВюНю
Ионы (3)-1,2- и (3)-l,7-C2 Bg H~ — стойкие		на	воздухе бесцвет

ные вещества, не разлагающиеся под действием водных растворов оснований и неокисляющих кислот; соли, особенно калиевые, обла

дают высокой	термостойкостью [138].	Однако ион	(3)-1,2-С2 Вд Н~
количественно	перегруппировывается	при 300 °С в	изомерный нон
(3)-1,7-С,В9 Н~	[84], который идентичен продукту,		получающемуся

непосредственно при расщеплении ж-карборана под действием оснований. Икосаэдрические фрагменты обоих ионов разрушаются некоторыми окислителями, например бромом в кислой среде [301]

Деструкция икосаэдрического

карбсранового

ядра

2 0 5

н водным раствором хлорного железа [357]. Электрофильное заме щение в ионе 1,2-С2 Вд Н~ под действием иода в водном растворе

этанола привело к получению иона C 2 B 9 H 1 1 I - , в котором атом иода, возможно, присоединен к атому бора, расположенному на открытой грани, соседней с атомом углерода [218]. Моно- и дииодпроизводные иона С,Вд Н~ были синтезированы также при взаимодействии

В-нод-о-карборанов с пиперидином [309]. Утверждение Станко и сотр. [309] о том, что под в этих ионах быстро обменивается

с1 3 1 NaI, оспаривается другими исследователями [395], которым не

удалось воспроизвести полученные ими данные.

Ионы (3)-1,2- и (3)-1,7-С,В9 Н~ могут быть подвергнуты при комнатной температуре обратимому протонированию с образова нием (3) -1,2- и (3)-l,7-C2BgHi3 соответственно [дикарбаундека-

боран(13)] в виде незамещенного соединения или его производных [348].

С 2 В 9 Н ^ + Н 3 0 + - С 2 В 9 Н 1 3 + Н 2 0

1.7- Изомер днкарбаундекаборана(13) неустойчив и до сих пор не охарактеризован, другой же изомер, (3)-l,2-C2B9 Hi3 , представляет собой летучее гигроскопичное соединение, которое титруется в вод ном растворе как сильная одноосновная кислота. Данные спек трального и химического анализов [348] свидетельствуют о том, что изомеры С2В9Н13 являются икосаэдрическими фрагментами с двумя мостиковыми протонами на открытой грани (рис. 2-2,ж); по струк

туре эти фрагменты	аналогичны	изоэлектронному иону В И Ш ~ ,	что
было установлено на	основании	рентгеноструктурного анализа	[80]

(незамещенный гидрид BuHi 5 выделен в виде комплекса с двумя

молекулами диоксана					[63]).
Соединение С2В9Н13						имеет		низкую	термическую	стабильность
и отщепляет			водород		при 75—100 °С, образуя один					и тот же кар-
боран	с	замкнутой				полиэдрической структурой—l.e-CaBgHu
(разд.	5-1)		[84,	327,	329]. При			высокотемпературном протонирова-
нии любого			из	двух		ионов		С 9 В 9 Н~	в одну стадию получается
1.8- C2B9H.il		[14, 84]. На				приводимой ниже схеме показаны эти вза
имные	превращения				(С-фенильные производные					иона С2 Вд Ну2
вступают в такие же					реакции):
						н+			100 °с
		( 3 ) - 1 , 2 - С 2 В 9 Н ^				^ ( 3 ) - 1 , 2 - С 2 В 9 Н 1 3
									I
									1,8-С9ВдН i J -J- Но
						н+			100 °сf
		( 3 ) - 1 . 7 - C 2 B 9 H J 5				^	( 3 ) - 1 , 7 - С 2 В 9 Н 1 3

206			Г лава 9
Так как атомы углерода в ^в-СгВцНц занимают несоседние по
ложения (рис. 2-1, л) [336],			для образования этого соединения из
(3)-1,2-С2ВэН1з	несомненно		необходима перегруппировка карбора-
нового остова.	Тот факт,	что при 100 °С		остов обоих	изомерных
ионов С 3 В д Н ~	подвергается окислительной деструкции под дейст
вием хромовой	кислоты	с	образованием	одинаковых	продуктов,

вполне определенно наводит на мысль об участии в реакциях про межуточных продуктов перегруппировок типа «орто-мета» [392,

413].

Дикарболлид-ионы С2 В9 Нц

«Лишний» или неконцевой атом водорода в соединениях (3)-1,2- и (3)-1,7-С В Э Н ~ легко отщепляется под действием металлического

Р и с. 9-2. Структуры ионов (3)-1,2-	и (3)-1,7-С2 В9 Н£- ( схематически	показаны
5р3 -орбитали, ориентированные к незанятой вершине икосаэдра, т. е. к		положе
нию	3) [137].

натрия [139], гидрида натрия	[139,	434] или бутиллития [250]
в эфирных растворах с образованием		соответствующих изомерных
ионов С2 В9 Н^~ (рис. 9-2)
С 2 В 9 Н 1 2 + N a H	— N a + C 2 B g H f - + Н 2

Эти же соединения в небольших количествах были получены в го

рячем растворе	NaOH [137,	345];	существование обратимого рав
новесия
	с 2 в 9 н ^ +	о н - -	с 2 в 9 н?г + н 2 о
было подтверждено образованием ионов (3)-1,2-С2 В Н~				и ОН~ при
реакции (3)-1,2-С,Вд Н^ с водой.
Аналогичным	образом,	при	взаимодействии	соединений

C2B9H11L, которые были рассмотрены выше, с гидрид-ионом отщеп-

Деструкция икосаэдрического карборанового

ядра

207

ляется «лишний» атом водорода и образуются производные дикар- боллид-ионов, в которых одним из заместителей служит основание Льюиса [357]

( 3 ) - l , 2 - C 2 B 9 H u L + NaH — Na+ (3) - l,2 - C 2 B 9 H 1 0 L - + H 2

9-2. РЕАКЦИИ ВНЕДРЕНИЯ БОРА В Д И К А Р Б О Л Л И Д - И О Н Ы

Ионы С9 Вд Н^~ представляют собой икосаэдры без одного атома

бора, и поэтому нет ничего удивительного в том, что эти соедине ния вступают в реакции с соединениями, содержащими один атом бора, например с алкилили арилбордигалогенидами, полностью восстанавливая, таким образом, о-карборановый икосаэдр [134, 135]. Интересная последовательность реакций была доказана Хоторном и Вегнером [135], которые получили замещенные у В(3) производные о-карборана из (3)-1,2-дикарболлид-иона

Т Г Ф	н е — С	Н
0) - l . 2 - C 2 B Q H„* - +RBCIj	\ 0 /	+ 2 C I -
	3-RBjoH,

R = CUHS, С 2 Н $

При обработке этих продуктов этилат-иоиом ими были синтезиро ваны соединения (6)-l,2-C2BgHiiR- (замещенные у атома бора в по ложении 3), которые затем превращались в замещенные произ водные дикарболлид-иона. И наконец, в результате второй реак ции внедрения бора были получены 3,6-дизамещенные о-карбораны. Попытки повторить этот цикл путем расщепления 3,6-дизамещен- ных о-карборанов не имели успеха [135]; и, следовательно, это указывает на то, что под действием оснований могут отрываться только атомы бора в положениях 3 и 6.

CjB,H„,-	нс\о/н ^ C ^R "	QB'H\|oRJ_
	3 - R B , 0 H ,
	нс\о/си	R ' B C I J
	3,6-RRB,oHB
	R = C 6 H 5 , C 2 H 5 ;
	R' = C 6 H 5 , C 2 H 5

Ценность реакций внедрения бора для получения определенных В-замещенных производных о- и лг-карборанов из (3)-1,2- и (3)- 1,7-дикарболлид-ионов была доказана синтезами 3- и 6-замещенных фтор- [250], бром- [250], диэтиламино- [240], дифениламине- [250], этокси- [240], н-пропил- [209] и н-бутил- [209] о-карборанов и

208

Глава 9

3-замещенных фтор- и дифениламиио-лг-карборанов [250]; во всех указанных синтезах атакующими реагентами в реакции внедрения бора были соответствующие соединения RBX2 . Так, реакция 1-фе нил-(3)-1,2-дикарболлид-иона с п-толилдихлорбораном дает оптически активный 1-фенил-З-п-толил-о-карборан ([а]^+18,8°

[С2Н5ОН]) [434]. Развивая основную идею дальше, советские уче ные синтезировали 1,4-б«с-(3-о-карборанил) бутан [240]

				н е — с н	н е — с н
2(3)-1,2-С2 В9 Н,,2--г-СЬВ(СН2 )4 ВС12			У	\Q/	\0/
				В10Н9—-(СН2)4—В юН^
В разд. 9-4	рассматриваются		аналогичные		реакции внедрения
гетероатомов.
9-3. МОНОУГЛЕРОДНЫЕ КАРБОРАНОВЫЕ АНИОНЫ:
	С В ю Н 1 3 ,	СВюН,,, С В д Н 1 0 , C B U H 1			2
Формальное	замещение С на		В - в	мггсЗо-карборане CaBeHia и
/слозо-карборане	С 0 В 9 Н И	дает анионы С В ) 0 Н ~			и С В ] П Н ~ . Однако

же в действительности при синтезе этих моноуглеродных карборановых соединений и их производных совсем не имеют дела с о- или лг-карборанами, вместо них в качестве исходного продукта исполь зуют декаборан(14).

C B 1 0 H i 3

Тодд и сотр. [161, 178] нашли, что реакция декабора«а(14) с алкилизонитрилами приводит к получению С-аминопроизводных С В , 0 Н ~ . При обработке этих продуктов гидридом натрия и затем

дпметилсульфатом получаются соответствующие алкилдиметиламинные производные аниона CB1 0 Hj^

В 1 0 Н 1 4 + RN = С : - R H 2 N C B 1 0 H 1 2 _ _ J l g _ * R ( С Н 3 ) 2 N C B 1 0 H 1 2

R-CH3 , C 2 H 5 , к-С3 Н7, mpem-CiHg

Нот и сотр. [175, 178] получили идентичное триметиламинное про изводное совершенно другим способом: протонированием Na2 BioHi3 CN на ионообменной колонке получили НзИСБюНи, кото рый под действием диметилсульфата в щелочном растворе превра щался в (CHsbNCBinH^. Недавно было показано [257], что H3NCB10H12 можно получить также взаимодействием триметилхлорсилана или триметилхлорстаннана с ионом BioHisCN2 - (пер воначально образующиеся производные кремния и олова гидроли-

Деструкция икосаэдрического карборанового

ядра

209

зуются в щелочной среде). Еще один способ получения моноугле родных карборанов заключается в реакции солей B 1 0 H 1 3 C N 2 - с йоди стым алкилом, в результате которой образуются триалкиламинные производные (однако реакция . с йодистым этилом дает (C2 H5 )2HNCBioHi2 [257]):

В 1 0 Н 1 3 С № - +	(СН3 )з МС1 — - H 3 N C B ] 0 H i 2
	M = Si, Sn
CsB1 0 H1 3 CN + 3 C H 3 I -	( C H 3 ) 3 N C B 1 0 H 1 2 + 2CsI + C 4 H 8 O H I

Аминопроизводные можно дезаминировать действием гидрида

натрия или металлического натрия с образованием			незамещенного
иона С В 1 0 Н ~ [162, 175]. С другой стороны, реакция			(CHg ) 3 N C B 1 0 H J 2
с Na при кипячении в тетрагидрофуране		приводит к		получению
аддукта	Na3CBioHn(C4HsO)2, при гидролизе которого			образуется
С В „ Н -	[162].
Ион СВ.0 Н~3 изоэлектронен с C 2 B 8 H J 3		и В И Н 2 ~	что наводит на

мысль о возможной изоструктурной связи между ними. Для иона СВ 1 0 Н~ 3 и его аминопроизводных это подтверждается ЯМР-спек-

трами и другими спектральными данными, которые согласуются с предполагаемой структурой икосаэдрического фрагмента с двумя мостиковыми атомами водорода на «открытой» грани [161, 162].

Реакция СВ 1 0 Н~ с Вг 2 приводит к получению В-замещенных

моно- и дибромпроизводных (положение, в котором происходит за мещение, не установлено), а хлор при 0° С разлагает этот ион [162]. Однако при взаимодействии СВ 1 0 Н~ с N-хлорсукцииимидом, ката лизируемом УФ-облучением, было получено В-дихлорпроизводное этого иона. По сравнению с ионом СВ 0 Н ~ соединения R 3 N C B 1 0 H J 9

менее реакционноспособны по отношению к галогенам; например, для их монобромирования требуется присутствие хлористого алю миния или УФ-облучение; прямое хлорирование молекулярным хло

ром осуществимо и без катализатора. С В 1 0 Н ~					или	его	триалкил
аминные производные не реагируют				с иодом	даже	в присутствии
катализатора. В-Бром-С-триалкиламинные					производные			иона
СВ1 0 Н~	галогенированные, в частности у бора				в положении			11 *,
были получены		[162] из 2-бромдекаборана (14)			при	его	реакции
с метилизонитрилом и последующем N-алкилировании, как описано
выше;	полученное таким		образом	В-бром-С-триалкиламинопроиз-
водное	С В 1 0 Н ~	идентично	соединению, образующемуся при					моно-
бромировании		(СНз)зНСВюН12.

* Нумерация положений ведется от атома углерода (в положении 1) и от «дырки» в икосаэдре (в положении 3) и совпадает с нумерацией, принятой для изоструктурного иона С 2 В д Н ^ и родственных соединений [329]. В оригинальной работе [162] способ нумерации был выбран, исходя из декаборана (14) с атомом брома в положении 6.

14 Зак . № 462

210

Глава 9

СВ1 0 Нц

При взаимодействии натрия с (CHabNCBioH^ в кипящем тетрагидрофуране наряду с основным продуктом NaCB,ioHi3 были по лучены [175] небольшие количества NaCBioHii. Высокие выходы иона СВ Н~ были получены при окислении иодом ранее упомяну того тетрагидрофуранового аддукта [162]. Соответствующее триметиламинное производное (СНз)зМСВюНю образуется при депрото-

N a 3 C B I Q H n	( C 4 H s O ) 2 +	l 2 — N a C B 1 0 H „ + 2NaI +	2C 4 H 8 0
иировании (CH3 )3NCBioHi2 под действием гидрида			натрия и после
дующем окислении	иодом	[162]. П В ЯМР-Спектры СВ 1 0 Н~ и

(СНз)зМСВюН12 почти идентичны друг другу и соответствуют зам кнутой полиэдрической структуре, аналогичной той, которая была установлена [336] для изоэлектронного клозо-карборана СгВэНц (рис. 2-1, л) .

СВ9Н40 И СВп Н 12

Синтез моноуглеродных карборановых анионов, изоэлектронных с клозо-карборанами СгВвНю и C2 BioHi2 , был описан Нотом [175], получившим эти соединения несколькими путями:

2Cs+CB1 0 H^

^ C s + C B 9 H ^

+ C s i - C B , , ^

2 Н 2

180 °C

1 2

NaB I 0 H 1 2 C N • S (CH 3 ) 2

• B

H „ (OH) C N H 3

( С Н з ) г S 0 <

ионный обмен

1 1 4

NaOH

• В Ю Н Ц

( O H ) C N

( C H 3 ) 3

- HjO, ТГФ

- B * H H C N ( с н з ) 3

- Т Г Ф - ^

N + C B ° H U + H 2

"В ЯМР-Спектры

CBg H~ и C B U H ~

подтверждают, но не дока

зывают предсказание

Липскома

[195]

о том,

что ион СВд Н~ изо-

структурен с С 2 В 8 Н 1 0

и В 1

Щ г (имеющих структуру двухвершинной

квадратной

антипризмы),

тогда

как

ион

С В И Н ~

изоструктурен

с С 2 В 1 0 Н 1 2

и B 1 2 HJ -

(икосаэдрическая

структура).

В ионе СВ9 Н~

атом углерода занимает, по-видимому, одну из двух вершин анти призмы. Оба карборановых аниона реагируют с н-бутиллитием, об

разуя 1-LiCBgH- и	LiCBjjHYj соответственно. Реакция l - L i C B 9 H -
с (CH3 )3 SiCl дает	(CH 3 ) 3 SiCB 9 H - что наводит на мысль о воз

можности существования химии производных полиэдрических кар борановых анионов, аналогичной химии производных нейтральных карборанов [175].

Деструкция икосаэдрического карборанового

ядра

211

9-4. КАРБОРАНЫ, С О Д Е Р Ж А Щ И Е В Я Д Р Е ГЕТЕРОАТОМЫ ЭЛЕМЕНТОВ ГЛАВНЫХ ПОДГРУПП ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ

Первыми из полиэдрических гетероатомных боранов были от крыты бораны, содержащие в ядре, кроме бора и углерода, лишь атомы переходных металлов (см. следующий раздел); но позже круг таких гетероатомов был расширен за счет нескольких эле ментов других групп периодической системы. В будущем книги по карборанам потребуют, несомненно, включения целых глав, по священных гетероатомным карборановым системам — настолько велики скрытые возможности этой области химии; но в настоящей работе мы предпочли ограничиться обсуждением этих соединений лишь в тесной связи с карборановыми анионами и ныдо-карбора- нами; большинство из 'них было получено. Синтезы рассматривае мых гетероатомных соединений проводятся главным образом через реакции внедрения гетероатомов в карбораны с открытой структу рой, такие, как, например, С 2 В 9 Н ] 3 , С2 В9 Н^~ или их аналоги, содер жащие в ядре лишь один атом углерода.

Гетероатомы элементов I I группы

С 2 В е В 9 Н ^

При действии диметилбериллия на (3)-l,2-C2BgHi3 в эфире обра зуется полиэдрическая структура, содержащая бериллий (по-види мому, в первоначально незанятом положении 3), координационносвязанный с молекулой эфира [239]

С 2 В 9 Н 1 3 + Be (СН 3 ) 2 • [О ( С 2 Н 5 ) 2 ] 2 - > С 2 В е В 9 Н „ • О ( С 2 Н 5 ) 2 + ( С 2 Н 5 ) 2 О + 2 С Н 4

Комплекс с диэтиловым эфиром очень нестоек на воздухе, но за мещение диэтилового эфира триметиламином дает более стабиль ный комплекс СгВеВэНц • Ы(СНз)з (рис. 9-3). Оба комплекса можно

Р и с . 9-3.	Предполагаемая
структура	ВеСгВэНцЩСНзЬ
	[239].

О вн

ф СН

14*

212

Глава 9

рассматривать как замещенные основанием производные иона С,ВеВд Н~ (еще не описанного в литературе), который изоэлектро-

нен с С В И Н ~ 2 и С,В1 0 Н,2 . Обработка триметиламииного комплекса

раствором КОН в 'этаноле приводит к получению иона

(3)-1,2-С2 Вд Н- с высоким выходом [239].

Гетероатомы элементов I I I группы

( C 2 H 5 ) A 1 C 2 B 9 H U

В результате реакции иона 1,2-С2 В9 Н^7 с С2 Н5 А1С12 было полу чено соединение, которое, возможно, является 3-этил-1,2-дикарба- 3-алана-клозо-додекабораном(12), однако его структура не была охарактеризована [210]. Полученный продукт кристаллизуется с двумя молекулами тетрагидрофурана н разлагается при 120° С.

C H 3 G a C 2 B 4 H 6
При реакции	Ga(GH3 )3 с ниоЪ-карбораном	2,3-С2В4Н8 (гл. 3)
,в газовой фазе	при 180—215° С образуется с	20%-ным	выходом
твердое летучее	производное галладнкарба-клозо-гептаборана(7),
содержащее метальную группу у атома галлия [109].			Изучение

спектров ЯМР и других данных позволило установить, что это со единение имеет замкнутую полиэдрическую структуру, но на осно вании этих данных нельзя отличить конфигурацию с соседними атомами углерода (рис. 9-4) от конфигурации, в которой атомы

б	Р и с . 9-4.	Предполагаемая
	структура	CH3 GaC2 B.)H6 [109].

углерода занимают экваториальные	несоседние положения, как и
в изоэлектронной системе 2,4-СгВ5Н7.	Однако в пользу конфигура-

<<< < Предыдущая 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 2021 / 2721 22 23 24 25 26 27 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ