
- •С.В. Іванов, п.С. Борсук, н.М. Манчук загальна хімічна технологія
- •Передмова
- •Теоретичні основи хімічної технології вступ
- •1. Основи хіміко-технологічних процесів
- •1.1 Хіміко-технологічний процес і його зміст
- •1.2. Класифікація хімічних реакцій, які покладені в основу промислових хіміко-технологічних процесів.
- •1.3. Технологічні критерії ефективності хіміко-технологічного процесу
- •2. Структура хімічного виробництва
- •3. Хіміко-технологічні системи
- •3.1. Поняття хіміко-технологічної системи (хтс)
- •3.2. Моделі хіміко-технологічних систем
- •3.3. Технологічні зв'язки в хтс
- •4. Поняття про синтез хіміко-
- •4.1. Texнологічні концепції створення хтс
- •4.2. Аналіз хтс
- •5. Матеріальні і теплові баланси хіміко-технологічних систем
- •5.1. Баланс співвідношень
- •5.1.2. Приклади розрахунку балансів
- •5.2 Основні поняття ексергетичного аналізу хтс
- •6. Термодинамічні розрахунки хіміко-технологічних процесів
- •6.1. Рівновага хімічних реакцій
- •6.2. Константа рівноваги й енергія Гіббса. Рівняння ізотерми Вант-Гоффа
- •6.3. Хімічна рівновага в гетерогенних реакціях
- •7. Вибір технологічних режимів проведення хтп
- •7.1. Способи зміщення рівноваги
- •7.2. Залежність константи рівноваги від температури
- •7.3. Розрахунок рівноваги за термодинамічними даними
- •8. Використання законів хімічної кінетики при виборі технологічного режиму.
- •8. 1. Швидкість гомогенних хімічних реакцій
- •8.2. Залежність швидкості хімічних реакцій від концентрації реагентів; кінетичні рівняння
- •8.3. Способи зміни швидкості простих і складних реакцій
- •9. Кінетика хіміко-технологічних процесів
- •9.1. Вплив різних чинників на швидкість хімічних процесів, які перебігають на мікрорівні
- •9.2. Кінетика хтп, що ґрунтується на оборотних хтп
- •9.3 Швидкість хтп, що ґрунтується на паралельних та послідовних гомогенних реакціях
- •9.3.2. Вплив технологічних параметрів на швидкість гомогенних процесів
- •9.3.3. Методи інтенсифікації гомогенних процесів
- •9.4. Кінетика гетерогенних некаталітичних процесів
- •9.4.2. Швидкість гетерогенних процесів
- •9.4.4. Визначення лімітуючої стадії гетерогенного процесу
- •9.4.5. Способи збільшення швидкості процесу
- •9.5 Типи реакторів для гетерогенних процесів
- •9.5.1 Реактори для проведення реакцій в системах г-т і р-т
- •9.5.2 Реактори для проведення реакцій в системах г—р і р—р
- •10. Каталітичні процеси.
- •10.2. Технологічні характеристики каталізаторів
- •10.3. Гомогенний і гетерогенний каталіз
- •10.4. Властивості твердих каталізаторів і їхнє виготовлення
- •10.5. Апаратурне оформлення каталітичних процесів
- •10.5.3 Апарати зі зваженим (киплячим, псевдокиплячим) шаром каталізатора
- •11. Хімічні реактори
- •11.1 Класифікація реакторів
- •11.2. Вимоги до хімічних реакторів
- •11.3. Структура математичної моделі хімічного реактора
- •10.4. Реактор ідеального змішування періодичний
- •11.5 Реактори безперервної дії
- •11.5.1 Реактор ідеального витіснення (рів)
- •11.5.2. Реактор ідеального змішування безперервний (різ–б)
- •11.5.3 Загальне проектне рівняння реактора
- •11.6 Каскад реакторів ідеального змішання (к-різ)
- •11.7 Графічний метод розрахунку к – різ
- •11.8. Вплив кінетики на вибір типу реактора
- •11.9. Селективність, вихід, ступінь перетворення
- •11.9.2. Залежність селективності від ступеня перетворення
- •11.10. Хімічні реактори з неідеальною структурою потоків
- •11.11. Моделі ректорів з неідеальною структурою потоку
- •11.12. Ячеїста модель.
11.7 Графічний метод розрахунку к – різ
В основі розрахунку лежить рівняння:
,
з яких випливає, що для i
– го реактора:
,
де
і
- концентрація реагенту А на вході і
виході з
–
го реактора; τ – умовний час перебування
реагентів в реакторі.
.
Концентрація
реагенту на вході в
–
1
реактор і час перебування τ
–
величини сталі і відомі, тому що вони
задаються за умовою. Тому залежність
А
від СА
описується рівнянням прямої з кутом
нахилу α, для якого
.
З іншого боку, швидкість реакції
описується рівнянням:
Тому точка перетину прямої і кривої характеризує концентрацію вихідного реагенту в – ому реакторі.
Рис. 11.9. Графічний метод розрахунку К-РІЗ
;
Таким
чином, для проведення розрахунку К –
РІЗ необхідно спочатку побудувати криву
за кінетичним рівнянням. Потім із точки
на осі абсцис, для якої
проводимо пряму з тангенсом кута нахилу
–1/τ до перетину з кривою в точці М.
Опустивши перпендикуляр із точки М на
вісь абсцис, одержують значення
концентрації в першому реакторі. Ця ж
концентрація є вихідною для другого
реактора.
Для знаходження концентрації у другому реакторі операцію повторюють знову, взявши за вихідну точку СА,1 і повторюють доти, поки не досягнуть заданого ступеня перетворення. Якщо час перебування у всіх реакторах приймають однаковим, то є сталим і кут нахилу прямих, отже, вони паралельні.
11.8. Вплив кінетики на вибір типу реактора
Вибір реактора залежить від багатьох технологічних, економічних і конструктивних факторів. Найважливішими показниками роботи реактора, що визначають економічність хімічного процесу, є:
1. розмір реактора (від якого залежить інтенсивність);
2. селективність (вибірковість процесу, що перебігає);
3. вихід продукту.
Розглянемо просту необоротну реакцію типу:
AR
Перетворення перебігає в одному напрямку і чим вищий ступінь перетворення, тим більший вихід продукту. Тому для таких реакцій значення має тільки перший фактор, тобто розмір реактора, необхідний для досягнення заданого ступеня перетворення. Рівняння РІВ і РІЗ – Б однакові, тому
час перебігання хімічної реакції, необхідний для досягнення заданого ступеня перетворення, також однаковий. Але в РІЗ –П повний час процесу складається з допоміжного часу τдоп і робочого часу τ, а в РІВ допоміжні операції відсутні. Тому інтенсивність РІВ вище РІЗ–П.
Порівняємо тепер РІВ і РІЗ – Б.
Для цього визначимо час τ, необхідний для досягнення однакового ступеня перетворення.
Б
Рис. 11.10. Зміна концентрації вихідного реагенту в РІВ і РІЗ-Б
У РІВ відбувається поступова зміна концентрації по довжині реактора, а в РІЗ – Б спостерігається стрибкоподібна зміна концентрації до кінцевого значення за будь-якою просторовою координатою.
З рис. 11.10 видно, що в РІВ більш висока середня концентрація вихідного реагенту і відповідно вище швидкість реакції, тому що вона пропорційна величині СА:
Для необоротних реакцій нульового порядку (n=0):
це положення не впливає на вибір типу реактора, тому що швидкість реакції не залежить від концентрації й отже об’єм реактора не залежить від концентрації реагенту:
Для порівняння реакторів при проведенні в них реакцій будь-якого порядку користуються графічним методом. Для цього графічно визначають час перебування в реакторах витіснення і змішування з рівнянь:
.
11.11. Графічне порівнювання характеристик РІВ і РІЗ – Б.
З рис 11.11. видно, що площа прямокутника більше площі, обмеженої кривою. З іншого боку, з рівнянь випливає, що відношення площ Sзм і Sвит дорівнює співвідношенню між умовним часом перебування реагентів у РІЗ – Б и РІВ, тобто від об’ємів реакторів:
Для реакцій, порядок яких більше 0, тип реактора має важливе значення. Розглянемо це на прикладі простої необоротної реакції першого порядку
АR
Для
РІВ
чи
Для
РІЗ – Б
При цьому а=f(хА): чим вище хА, тим більше а , тобто тим більше нерівність τзм>вит.
Таблиця 11.1
Значення kτ, необхідні для досягнення ступеня перетворення хА (для реакції n = 1):
-
Ступінь перетворення хА
Значення kτ
РІВ
РІЗ-Б
0,1
0,105
0,111
1,06
0,5
0,639
1,0
1,44
0,9
2,303
9
3,9
Паралельні і послідовні реакції
Розглянемо дві паралельно перебігаючі реакції, у яких поряд з цільовим продуктом R утворюються продукти побічної реакції:
aA + bB rR + sS
aA + bB zZ + yY
Максимально можлива кількість продукту R буде отримана в тому випадку, якщо весь вихідний реагент А буде реагувати тільки за першою реакцією. Вихід продукту (Ф R) дорівнює:
Варто пам'ятати, що виразити n через ступінь перетворення і початкову кількість реагенту А не можливо, тому що витрата речовини А відбувається не тільки за цільовою реакцією, але і за побічною. Вихід продукту характеризується як частка від максимально можливого, доцільно оцінити і реальну ситуацію, тобто дати кількісну оцінку ефективності цільової реакції в порівнянні з побічними. Критерієм такої оцінки є селективність.