- •С.В. Іванов, п.С. Борсук, н.М. Манчук загальна хімічна технологія
- •Передмова
- •Теоретичні основи хімічної технології вступ
- •1. Основи хіміко-технологічних процесів
- •1.1 Хіміко-технологічний процес і його зміст
- •1.2. Класифікація хімічних реакцій, які покладені в основу промислових хіміко-технологічних процесів.
- •1.3. Технологічні критерії ефективності хіміко-технологічного процесу
- •2. Структура хімічного виробництва
- •3. Хіміко-технологічні системи
- •3.1. Поняття хіміко-технологічної системи (хтс)
- •3.2. Моделі хіміко-технологічних систем
- •3.3. Технологічні зв'язки в хтс
- •4. Поняття про синтез хіміко-
- •4.1. Texнологічні концепції створення хтс
- •4.2. Аналіз хтс
- •5. Матеріальні і теплові баланси хіміко-технологічних систем
- •5.1. Баланс співвідношень
- •5.1.2. Приклади розрахунку балансів
- •5.2 Основні поняття ексергетичного аналізу хтс
- •6. Термодинамічні розрахунки хіміко-технологічних процесів
- •6.1. Рівновага хімічних реакцій
- •6.2. Константа рівноваги й енергія Гіббса. Рівняння ізотерми Вант-Гоффа
- •6.3. Хімічна рівновага в гетерогенних реакціях
- •7. Вибір технологічних режимів проведення хтп
- •7.1. Способи зміщення рівноваги
- •7.2. Залежність константи рівноваги від температури
- •7.3. Розрахунок рівноваги за термодинамічними даними
- •8. Використання законів хімічної кінетики при виборі технологічного режиму.
- •8. 1. Швидкість гомогенних хімічних реакцій
- •8.2. Залежність швидкості хімічних реакцій від концентрації реагентів; кінетичні рівняння
- •8.3. Способи зміни швидкості простих і складних реакцій
- •9. Кінетика хіміко-технологічних процесів
- •9.1. Вплив різних чинників на швидкість хімічних процесів, які перебігають на мікрорівні
- •9.2. Кінетика хтп, що ґрунтується на оборотних хтп
- •9.3 Швидкість хтп, що ґрунтується на паралельних та послідовних гомогенних реакціях
- •9.3.2. Вплив технологічних параметрів на швидкість гомогенних процесів
- •9.3.3. Методи інтенсифікації гомогенних процесів
- •9.4. Кінетика гетерогенних некаталітичних процесів
- •9.4.2. Швидкість гетерогенних процесів
- •9.4.4. Визначення лімітуючої стадії гетерогенного процесу
- •9.4.5. Способи збільшення швидкості процесу
- •9.5 Типи реакторів для гетерогенних процесів
- •9.5.1 Реактори для проведення реакцій в системах г-т і р-т
- •9.5.2 Реактори для проведення реакцій в системах г—р і р—р
- •10. Каталітичні процеси.
- •10.2. Технологічні характеристики каталізаторів
- •10.3. Гомогенний і гетерогенний каталіз
- •10.4. Властивості твердих каталізаторів і їхнє виготовлення
- •10.5. Апаратурне оформлення каталітичних процесів
- •10.5.3 Апарати зі зваженим (киплячим, псевдокиплячим) шаром каталізатора
- •11. Хімічні реактори
- •11.1 Класифікація реакторів
- •11.2. Вимоги до хімічних реакторів
- •11.3. Структура математичної моделі хімічного реактора
- •10.4. Реактор ідеального змішування періодичний
- •11.5 Реактори безперервної дії
- •11.5.1 Реактор ідеального витіснення (рів)
- •11.5.2. Реактор ідеального змішування безперервний (різ–б)
- •11.5.3 Загальне проектне рівняння реактора
- •11.6 Каскад реакторів ідеального змішання (к-різ)
- •11.7 Графічний метод розрахунку к – різ
- •11.8. Вплив кінетики на вибір типу реактора
- •11.9. Селективність, вихід, ступінь перетворення
- •11.9.2. Залежність селективності від ступеня перетворення
- •11.10. Хімічні реактори з неідеальною структурою потоків
- •11.11. Моделі ректорів з неідеальною структурою потоку
- •11.12. Ячеїста модель.
5.1. Баланс співвідношень
Для складання балансів використовуються стехіометричні, термохімічні, термодинамічні і міжфазові співвідношення.
Стехіометричні балансові співвідношення відображають кількісні зміни складу системи. Наприклад, у реакції:
2С + О2= 2СО (5.7)
З трьох молів вихідних речовин (вуглецю і кисню) утворюється два молі продукту (оксиду вуглецю (II)). Це враховується за складання балансів за допомогою стехіометричних коефіцієнтів.
Реагуючі компоненти позначаються m1., m2, ...... mj.
Якщо в суміші є S речовин, то j = 1,2 ....... S. При перенесенні всіх символів в одну частину хімічного рівняння балансу воно приймає вигляд:
n1m+n2m2+nSmS = 0, (5.8)
де прийнято для вихідних речовин n>0, для продуктів реакцій -n0.
Для приведеної вище реакції
n1 = +2, n2 = +1, n3 = -2.
Рівняння (5.8) записується у вигляді:
(5.9)
Це рівняння називається стехіометричним рівнянням реакції в алгебраїчній формі.
Якщо в системі перебігає кілька реакцій, наприклад – R за участю S компонентів, то рівняння (4.9) запишеться в такий спосіб:
, (5.10)
де j= 1.2.3…..R; і j = 1,2,3, S- і nij – стехіометричний коефіцієнт j -ї речовини в і- ій реакції.
Для розрахунку складної системи варто використовувати мінімальну кількість рівнянь хімічних реакцій, що характеризують кількісні зміни системи чи складу реагуючої суміші. Виходячи з цього необхідно визначити, які з реакцій стехіометрично залежні і які незалежні.
Стехіометрично залежними хімічними реакціями називаються такі, стехіометричні рівняння яких можуть бути отримані як лінійні комбінації інших стехіометричних рівнянь з числа розглянутих R – рівнянь реакцій.
Стехіометрично незалежними називають реакції, ніяке з яких стехіометричних рівнянь не може бути отримане шляхом лінійної комбінації інших, і набір цих R рівнянь достатній для повного й однозначного опису матеріального балансу ХТС.
Термодинамічні балансові співвідношення, оскільки баланси складаються для стаціонарних станів, дають можливість кількісного визначення рівноважного складу реакційних сумішей. Для цього необхідно визначення величину ізобарно-ізотермічного потенціалу відповідно до рівняння Гіббса:
G = Н - ТS,
де Н – ентальпія системи; Т - температура; S - ентропія. Це дозволяє, по-перше, судити про найбільш ймовірний шлях перебігу реакцій і, по-друге, кількісно визначити рівноважний склад реакційної суміші, виходячи з константи рівноваги реакції, що може бути знайдена за рівнянням:
G0 = RTlnK (5.11.)
де ΔG0 – зміна стандартного ізобарно-ізотермічного потенціалу; R –газова стала; K – константа рівноваги, а також з рівняння:
(5.12.)
Термохімічні балансові співвідношення дають відомості про зміну ентальпії при перебіганні хімічних реакцій в окремих елементах або всієї ХТС в цілому. У кінцевому рахунку – про кількість теплоти, що виділяється за екзотермічних реакцій і поглинається за ендотермічних реакцій, що визначає вибір технологічних режимів, обладнання і структури ХTC.
Міжфазові балансові співвідношення дають відомості про рівновагу в гетерогенних системах. Для цього використовуються правило фаз, закони розподілу речовин між фазами, діаграми фазової рівноваги, що дозволяють знайти склад фаз і їхні властивості: агрегатний стан, температуру плавлення, кипіння, парціальний тиск пари і т. ін.
Необхідно відзначити, що термохімічні, термодинамічні і міжфазові балансові співвідношення використовуються тільки для аналізів перебігу стехіометрично незалежних реакцій. У результаті рішення приведених вище балансових співвідношень одержують дані, необхідні для складання матеріальних і теплових балансів окремих елементів ХТС у цілому. Такі баланси часто називають ентальпійними, оскільки в них для визначення складу реакційних сумішей, кількості поглиненого чи виділеного тепла, виходять з відповідності з першим законом термодинаміки -зі зміни ентальпії системи.