- •С.В. Іванов, п.С. Борсук, н.М. Манчук загальна хімічна технологія
- •Передмова
- •Теоретичні основи хімічної технології вступ
- •1. Основи хіміко-технологічних процесів
- •1.1 Хіміко-технологічний процес і його зміст
- •1.2. Класифікація хімічних реакцій, які покладені в основу промислових хіміко-технологічних процесів.
- •1.3. Технологічні критерії ефективності хіміко-технологічного процесу
- •2. Структура хімічного виробництва
- •3. Хіміко-технологічні системи
- •3.1. Поняття хіміко-технологічної системи (хтс)
- •3.2. Моделі хіміко-технологічних систем
- •3.3. Технологічні зв'язки в хтс
- •4. Поняття про синтез хіміко-
- •4.1. Texнологічні концепції створення хтс
- •4.2. Аналіз хтс
- •5. Матеріальні і теплові баланси хіміко-технологічних систем
- •5.1. Баланс співвідношень
- •5.1.2. Приклади розрахунку балансів
- •5.2 Основні поняття ексергетичного аналізу хтс
- •6. Термодинамічні розрахунки хіміко-технологічних процесів
- •6.1. Рівновага хімічних реакцій
- •6.2. Константа рівноваги й енергія Гіббса. Рівняння ізотерми Вант-Гоффа
- •6.3. Хімічна рівновага в гетерогенних реакціях
- •7. Вибір технологічних режимів проведення хтп
- •7.1. Способи зміщення рівноваги
- •7.2. Залежність константи рівноваги від температури
- •7.3. Розрахунок рівноваги за термодинамічними даними
- •8. Використання законів хімічної кінетики при виборі технологічного режиму.
- •8. 1. Швидкість гомогенних хімічних реакцій
- •8.2. Залежність швидкості хімічних реакцій від концентрації реагентів; кінетичні рівняння
- •8.3. Способи зміни швидкості простих і складних реакцій
- •9. Кінетика хіміко-технологічних процесів
- •9.1. Вплив різних чинників на швидкість хімічних процесів, які перебігають на мікрорівні
- •9.2. Кінетика хтп, що ґрунтується на оборотних хтп
- •9.3 Швидкість хтп, що ґрунтується на паралельних та послідовних гомогенних реакціях
- •9.3.2. Вплив технологічних параметрів на швидкість гомогенних процесів
- •9.3.3. Методи інтенсифікації гомогенних процесів
- •9.4. Кінетика гетерогенних некаталітичних процесів
- •9.4.2. Швидкість гетерогенних процесів
- •9.4.4. Визначення лімітуючої стадії гетерогенного процесу
- •9.4.5. Способи збільшення швидкості процесу
- •9.5 Типи реакторів для гетерогенних процесів
- •9.5.1 Реактори для проведення реакцій в системах г-т і р-т
- •9.5.2 Реактори для проведення реакцій в системах г—р і р—р
- •10. Каталітичні процеси.
- •10.2. Технологічні характеристики каталізаторів
- •10.3. Гомогенний і гетерогенний каталіз
- •10.4. Властивості твердих каталізаторів і їхнє виготовлення
- •10.5. Апаратурне оформлення каталітичних процесів
- •10.5.3 Апарати зі зваженим (киплячим, псевдокиплячим) шаром каталізатора
- •11. Хімічні реактори
- •11.1 Класифікація реакторів
- •11.2. Вимоги до хімічних реакторів
- •11.3. Структура математичної моделі хімічного реактора
- •10.4. Реактор ідеального змішування періодичний
- •11.5 Реактори безперервної дії
- •11.5.1 Реактор ідеального витіснення (рів)
- •11.5.2. Реактор ідеального змішування безперервний (різ–б)
- •11.5.3 Загальне проектне рівняння реактора
- •11.6 Каскад реакторів ідеального змішання (к-різ)
- •11.7 Графічний метод розрахунку к – різ
- •11.8. Вплив кінетики на вибір типу реактора
- •11.9. Селективність, вихід, ступінь перетворення
- •11.9.2. Залежність селективності від ступеня перетворення
- •11.10. Хімічні реактори з неідеальною структурою потоків
- •11.11. Моделі ректорів з неідеальною структурою потоку
- •11.12. Ячеїста модель.
9.5 Типи реакторів для гетерогенних процесів
При створенні реакторів для проведення гетерогенних процесів необхідно брати до уваги декілька чинників, що ускладнюють конструкцію. По-перше, в гетерогенних системах компоненти знаходяться в різних фазах, тому перебігаючі в них процеси пов'язані з перенесенням речовини через поверхню зіткнення фаз. В цьому випадку на швидкість процесу значний вплив роблять фізичні чинники: розмір і стан поверхні розділу фаз, дифузія речовини з однієї фази до поверхні розділу фаз і в об'єм другої фази, а також зворотна дифузія продуктів, що утворюються, і т.ін. Тому конструкція реактора для гетерогенних процесів повинна забезпечувати якнайкращі умови для масопередачі і, крім того, створювати можливо велику поверхню зіткнення фаз. У ряді випадків у конструкції апарату повинні бути передбачені оновлення поверхні контакту фаз.
У гетерогенній системі, на відміну від гомогенної, кожна фаза може мати свій режим руху реагентів; можливі також різні комбінації режимів.
Крім того, в цій системі можуть існувати різні потоки фаз:
прямотечія, протитечія перехресний потік.
І, нарешті, конструкція реактора залежить від того, в яких фазах знаходяться реагенти. Так, конструкція реакторів для здійснення процесів в системі г—т відрізняється від конструкції реакторів для системи г—р.
При розробці гетерогенного процесу необхідно враховувати, що правильний вибір конструкції апарату дозволяє в значній мірі інтенсифікувати процес, переводячи його з однієї області протікання в іншу. Наприклад, зменшуючи інтенсивним перемішуванням дифузійний опір, можна перевести процес з дифузійної області в кінетичну і далі вже підвищувати швидкість хімічної реакції.
9.5.1 Реактори для проведення реакцій в системах г-т і р-т
Характеристика промислових реакторів у багатьох випадках досить близька за своїми показниками до характеристики реакторів з ідеальним режимом руху реакційної суміші, тому останні можуть служити вихідною моделлю для розрахунку і детального дослідження промислових реакторів. При цьому реактори для проведення гетерогенних процесів г—т і р—т з достатнім ступенем точності можна віднести до однієї з двох груп: реактори, в яких реакційна суміш знаходиться в умовах, близьких до режиму витіснення, і реактори, в яких умови близькі до режиму змішання.
У реакторі, зображеному на рис. 9.20, а, створюється режим витиснення за протитечії реагентів. Прикладом такого реактора є доменна піч і піч для випалення СаСОз. На рис. 9.20, б наведений реактор−барабан, що обертається. Тут також створюється режим витиснення, але при прямотоці реагентів. Такий реактор застосовують для сушіння речовин, чутливих до перегріву.
Перехресний хід реагентів і режим витиснення створюється в топках парових котлів, де на рухомій колосниковій решітці
(рис. 9.20,в) знаходиться тверде паливо, а через нього продувається повітря.
У поличній печі для випалення твердої сировини (рис. 9.20, г) організовано змішаний рух потоків, що працюють в режимі витиснення, але з перемішуванням твердої фази.
Рис. 9.20. Принципові схеми апаратів для проведення некаталітичних реакцій між газом і твердою речовиною або рідиною і твердою речовиною: а—протитечійний апарат, що працює в режимі витиснення; б —апарат з паралельним потоком, що працює в режимі витиснення; в—апарат з перехресним потоком, що працює в режимі витиснення; г—апарат із змішаною організацією потоку, що працює в режимі витиснення (з механічною мішалкою); д—напівперіодичний реактор, газ—в режимі витиснення; е— реактор для перетворення твердої речовини в потоці газу, тверда фаза—в режимі змішання, газ — в проміжному режимі між змішанням і витисненням; ж— апарат з псевдозрідженим шаром, тверда фаза—в режимі змішання, газ—в проміжному режимі.
До недоліків реакторів витиснення відноситься або незначне перемішування фаз (рис. 9.20, а і г), або повна відсутність оновлення поверхні контакту фаз (рис. 9.20, д). Такі реактори невигідно застосовувати в тих випадках, коли процес перебігає у області зовнішньої дифузії; раціональніше використовувати реактори другої групи, в яких твердий матеріал знаходиться в режимі змішання.
Конструктивно реактори другої групи можуть бути оформлені в двох варіантах: перший—це порожниста камера, в якій перемішування твердого матеріалу відбувається в потоці газу (наприклад, печі для пилоподібного випалення колчедану, рис. 9.20, е). Тонкоздрібнений твердий матеріал вдувається за допомогою форсунки в порожнистий реактор, де і відбувається його взаємодія з потоком газу (кисень повітря) за інтенсивного перемішування.
Другий варіант реакторів — це апарати з псевдозрідженим (так званим киплячим) шаром твердого матеріалу (рис. 9.20, ж). Псевдозріджений шар твердих частинок утворюється при продуванні газу від низу до верху крізь шар твердого зернистого матеріалу з такою швидкістю, за якої частинки як би зважуються, плавають і пульсують в потоці газу. Проте при підтримці такої швидкості потоку частинки не повинні покидати межі зваженого шару; створюється враження, що матеріал кипить.
При застосуванні реактора з псевдозрідженим шаром твердий матеріал подається на решітки, а знизу надходить газ. Продукт реакції або зола безперервно виводяться з реактора. У таких реакторах твердий зернистий матеріал знаходиться в режимі витиснення, а характеристика газового потоку важко піддається визначенню. Звичайно вважають, що в цьому випадку створюється проміжний режим руху газу: між режимами змішання і витиснення.
Переваги апаратів з киплячим шаром полягають в тому, що за високих швидкостей газового потоку знижується зовнішньодифузійний опір газової фази в десятки і сотні разів. Завдяки цьому в газовій фазі значно зростає коефіцієнт масопередачі. Таким чином, в тих випадках, коли взаємодія газу з твердою речовиною перебігає у зовнішньодифузійній області, вигідно застосовувати реактори цього типу. Необхідно також відзначити сприятливі умови для відведення тепла в таких апаратах: коефіцієнт тепловіддачі від киплячого шару до поверхні складає 500-1000 КДж∙м-2·год-1 ·К-1. Природно, що ця обставина має велике значення для процесів, що перебігають з виділенням тепла.