
- •С.В. Іванов, п.С. Борсук, н.М. Манчук загальна хімічна технологія
- •Передмова
- •Теоретичні основи хімічної технології вступ
- •1. Основи хіміко-технологічних процесів
- •1.1 Хіміко-технологічний процес і його зміст
- •1.2. Класифікація хімічних реакцій, які покладені в основу промислових хіміко-технологічних процесів.
- •1.3. Технологічні критерії ефективності хіміко-технологічного процесу
- •2. Структура хімічного виробництва
- •3. Хіміко-технологічні системи
- •3.1. Поняття хіміко-технологічної системи (хтс)
- •3.2. Моделі хіміко-технологічних систем
- •3.3. Технологічні зв'язки в хтс
- •4. Поняття про синтез хіміко-
- •4.1. Texнологічні концепції створення хтс
- •4.2. Аналіз хтс
- •5. Матеріальні і теплові баланси хіміко-технологічних систем
- •5.1. Баланс співвідношень
- •5.1.2. Приклади розрахунку балансів
- •5.2 Основні поняття ексергетичного аналізу хтс
- •6. Термодинамічні розрахунки хіміко-технологічних процесів
- •6.1. Рівновага хімічних реакцій
- •6.2. Константа рівноваги й енергія Гіббса. Рівняння ізотерми Вант-Гоффа
- •6.3. Хімічна рівновага в гетерогенних реакціях
- •7. Вибір технологічних режимів проведення хтп
- •7.1. Способи зміщення рівноваги
- •7.2. Залежність константи рівноваги від температури
- •7.3. Розрахунок рівноваги за термодинамічними даними
- •8. Використання законів хімічної кінетики при виборі технологічного режиму.
- •8. 1. Швидкість гомогенних хімічних реакцій
- •8.2. Залежність швидкості хімічних реакцій від концентрації реагентів; кінетичні рівняння
- •8.3. Способи зміни швидкості простих і складних реакцій
- •9. Кінетика хіміко-технологічних процесів
- •9.1. Вплив різних чинників на швидкість хімічних процесів, які перебігають на мікрорівні
- •9.2. Кінетика хтп, що ґрунтується на оборотних хтп
- •9.3 Швидкість хтп, що ґрунтується на паралельних та послідовних гомогенних реакціях
- •9.3.2. Вплив технологічних параметрів на швидкість гомогенних процесів
- •9.3.3. Методи інтенсифікації гомогенних процесів
- •9.4. Кінетика гетерогенних некаталітичних процесів
- •9.4.2. Швидкість гетерогенних процесів
- •9.4.4. Визначення лімітуючої стадії гетерогенного процесу
- •9.4.5. Способи збільшення швидкості процесу
- •9.5 Типи реакторів для гетерогенних процесів
- •9.5.1 Реактори для проведення реакцій в системах г-т і р-т
- •9.5.2 Реактори для проведення реакцій в системах г—р і р—р
- •10. Каталітичні процеси.
- •10.2. Технологічні характеристики каталізаторів
- •10.3. Гомогенний і гетерогенний каталіз
- •10.4. Властивості твердих каталізаторів і їхнє виготовлення
- •10.5. Апаратурне оформлення каталітичних процесів
- •10.5.3 Апарати зі зваженим (киплячим, псевдокиплячим) шаром каталізатора
- •11. Хімічні реактори
- •11.1 Класифікація реакторів
- •11.2. Вимоги до хімічних реакторів
- •11.3. Структура математичної моделі хімічного реактора
- •10.4. Реактор ідеального змішування періодичний
- •11.5 Реактори безперервної дії
- •11.5.1 Реактор ідеального витіснення (рів)
- •11.5.2. Реактор ідеального змішування безперервний (різ–б)
- •11.5.3 Загальне проектне рівняння реактора
- •11.6 Каскад реакторів ідеального змішання (к-різ)
- •11.7 Графічний метод розрахунку к – різ
- •11.8. Вплив кінетики на вибір типу реактора
- •11.9. Селективність, вихід, ступінь перетворення
- •11.9.2. Залежність селективності від ступеня перетворення
- •11.10. Хімічні реактори з неідеальною структурою потоків
- •11.11. Моделі ректорів з неідеальною структурою потоку
- •11.12. Ячеїста модель.
5.1.2. Приклади розрахунку балансів
Баланси можуть бути оформлені у вигляді зведених таблиць, в лівій частині яких перелічені всі статті приходу, у правій - усі витратні статті. Подібні таблиці приводяться як для окремих елементів, так і для XTС у цілому. Перевагою представлення балансів у формі таблиць є їхня простота, наочність, можливість безпосереднього контролю результатів і їхнього використання для визначення показників процесу. Іншим способом є графічне оформлення результатів балансів у вигляді діаграм, які наочно передають співвідношення між окремими статтями прихідної і витратної частин балансу.
Для швидкого огляду результатів балансу за окремими елементами ХТС є зручне нанесення на структурну технологічну схему ХТС значень матеріальних я енергетичних потоків.
5.1.3. Матеріальний і тепловий баланси вузла окиснення аміаку у виробництві азотної кислоти, що складається з контактного апарата і котла-утилізатора.
У контактному апараті перебігає необоротна екзотермічна реакція: 4NH3+5O2=4NO+6H2 O –ΔН
Таблиця 5.1
Матеріальний баланс стадії окиснення аміаку
(складений на 1т 100 % HNO3)
Прихід |
Витрати |
||||
№ п/п |
стаття |
кг
|
№ п/п |
стаття |
кг |
1 2
3 |
Аміак Повітря: О2 N2 Волога повітря Вода |
287
1010 2761 19 1540 |
1 2 3 4 5 6 |
Нітрозні гази: NO2 NO N2 O2 H2O-пара Пара |
522 146 2770 164 475 1540 |
|
Усього : |
5617 |
|
Усього : |
5617 |
Таблиця 5.2
Тепловий баланс стадії окиснення аміаку на 1 т HNO3
Прихід |
Витрати |
||||
№ п/п |
стаття |
КДж |
№ п/п |
стаття |
КДж |
1
2
3
|
З азотоповітряною сумішшю Теплота реакції окиснення аміаку (у контактному апараті) Теплота реакції окиснення NO в NO2 (у котлі-утилізаторі) |
635,36
3883,22
638,286 |
1
2
3
|
З газами (на виході з котла –утилі-затора) На вироб-ництво пари У навколиш-нє середовище |
1390,696
3678,4
87,78 |
|
Усього : |
5156,866 |
|
Усього : |
5156,866 |
Котел-утилізатор установлюється з метою використання теплоти реакції для виробництва пари. У ньому може відбуватися часткове окиснення NO у NO2.
5.1.4 Матеріальний баланс установки термічного крекінгу газойлю (замкнена система), що переробляє 470 т газойлю за добу. За сталого стану з печі крекінгу виводяться реакційна суміш, що містить, мас. %: газу – 4,25; бензину – 17,73; рециркуляту – 66,67; крекінг- залишку – 11,35.
У даному випадку вирішується задача визначення кількості одержуваних продуктів і продуктивність печі.
Рішення: Масова частка сировини, що надійшло в реактор, від завантаження реактора складає :
=
m0
/ mn
(5.16)
отже:
KR = 1/ (5. 17)
Якщо позначити через п масову частку (мас. %) продукту, що міститься в реакційній масі, що виходить з реактора, а через о –масову частку (%) свіжої сировини, то матеріальний баланс виражається рівнянням:
о = KR п (5.18)
Коефіцієнт рециркуляції залежить від відношення рециркуляції, який буде складати: R =mR/ m0= (66,67)/100 = 0,6667≈0,67
Мас.частка (%) продуктів за свіжою сировиною складе, %:
газ=4,25/(1-0,67) = 12,8
бенз.=17,73/0,33 = 53,2
залиш.=11,35/0,33 =34,0
Звідси кількість одержуваних продуктів, т/добу:
mгаз= 470·0,128 =60,16
mбенз.= 470 0,532 =250,04
mзалиш.=470 0,340 =159,80
Продуктивність печі: П = m0/(1-R)=·470/0,33= 1424 т/доб
З приведених прикладів випливає, що результати балансів дозволяють розрахувати: витратні коефіцієнти, склад і кількість одержуваних продуктів реакцій, вихід продуктів, селективність, матеріальні й енергетичні витрати, ступінь використання сировини
й енергії, яка характеризується енергетичним коефіцієнтом, (енер-
Таблиця 5.3.
Матеріальний баланс термічного крекінгу газойлю
№ |
Прихід |
№ |
Витрати |
||
|
стаття |
т/доб. |
|
стаття |
т/доб |
1 |
газойль |
470 |
1 2 3 |
газ бензин залишок |
60,16 250,04 159,80 |
|
разом: |
470 |
|
разом: |
470,00 |
гетичний к.к.д.), що дорівнює:
к.к.д. = Qкор. /Qповн., (5.19)
де. Qкор – корисно затрачена теплота на здійснення цільової реакції; Qповн..- сумарні витрати теплоти.
У
приведеному вище прикладі теплового
балансу окиснення аміаку (табл. 5.2.)
корисно використана є теплота, що
витратилася на виробництво пари. Отже,
в. цьому випадку енергетичний к.к.д.(
)
складає:
,
(5.20)
Однак енергетичний к.к.д., одержуваний з ентальпійного балансу, недостатній для оцінки ефективності процесу, оскільки він не завжди розкриває потенційні можливості системи.