- •Перевозка сжиженных газов морем
- •Оглавление
- •Основы химии газов строение атома. Периодическая таблица элементов
- •Масса атома
- •Закон авогадро
- •Классификация углеводородов
- •Основные химические свойства углеводородов полимеризация
- •Полимер
- •- (СнсНз-сн2)n –
- •Катализаторы
- •Ингибиторы
- •Пахучие вещества
- •Реакция углеводородов с водой - образование гидратов (slush)
- •Химическая совместимость газов
- •Неорганические газы
- •Транспортные характеристики газов общие положения
- •Основные группы газов, перевозимых морем
- •Химические грузы
- •Основные физические свойства газов
- •Воздействие низких температур (brittle fracture)
- •Переворачивание груза (rollover)
- •Статическое электричество
- •Основные опасности на танкерах и газовозах статическое электричество на танкерах и газовозах
- •IBce переносное оборудование, которое используется при работе в танках, должно быть надежно заземлено перед тем, как опускать его в танк или использовать в опасных зонах.
- •Способы уменьшения возникновения статических зарядов
- •Пожароопасность
- •Воспламеняемость
- •Классификация опасных грузов
- •Токсичность сжиженных газов и сопутствующих веществ
- •Предельно допустимая концентрация
- •Классификация токсинов
- •Пути проникновения токсинов в организм
- •Побочные опасности
- •Приборы контроля атмосферы танков типы приборов контроля атмосферы
- •Приборы для измерения взрывоопасных концентраций газов
- •Эксплозиметры
- •Интерферометр
- •Анализаторы содержания кислорода
- •Приборы и устройства для измерения концентрации токсичных газов
- •Перевод концентраций, выраженных в мг/м3, в ррм осуществляется следующим образом:
- •Молярная масса (г)
- •Перевод объемных концентраций, выраженных в ррм, в весовые осуществляется следующим образом:
- •Молярный объем (24,1 л)
- •Приборы для измерения точки росы
- •Состав сухого воздуха, %
- •Типы газовозов типы и группы газовозов
- •Газовозы напорного типа
- •Газовозы полунапорного типа
- •Газовозы-химовозы
- •Суда рефрижераторного типа
- •Суда для перевозки природного газа - метановозы
- •Конструктивные особенности газовозов
- •Защита грузовых емкостей от повреждений
- •Материал, используемый для изготовления танков
- •Изоляция грузовых танков
- •Основные системы газовозов
- •Специальные системы газовозов
- •Оборудование. Инструменты
- •Основы термодинамики сжиженных газов идеальный газ
- •Основы термодинамики
- •Расчет температуры смеси жидкой фазы груза
- •Взаимные превращения жидкостей и газов
- •Работа при изменении объема газа
- •Энтропия
- •Теплопроводность
- •Расчет изоляции грузовых танков
- •Диаграмма молье
- •Установки повторного сжижения газов принципы искусственного охлаждения
- •Циклы упсг
- •Каскадная упсг
- •Насосы грузовых систем газовозов основные понятия и определения
- •Математические основы расчета рабочих параметров насосов
- •Типы насосов грузовых систем газовозов
- •Напорные характеристики насосов
- •Напорные характеристики трубопроводов
- •Работа центробежных насосов в составе трубопроводов
- •Особенности действия грузовых насосов
- •Меры предосторожности при эксплуатации грузовых систем
- •Меры безопасности на газовозах общие принципы обеспечения безопасности на газовозах
- •Конструктивное обеспечение пожарной безопасности
- •1. Оборудование конструктивно безопасного типа исключает искрообразование в процессе его нормальной эксплуатация и питается от сетей пониженного напряжения.
- •Оборудование газовоза активными средствами пожаротушения
- •Системы обнаружения пожаров
- •Переносные средства пожаротушения
- •Дыхательные аппараты
- •Организационные мероприятия по обеспечению пожаробезопасности
- •Меры безопасности при выполнении судовых работ
- •Разрешение на выполнение «горячих» работ
- •Раздел 1.
- •Раздел 2.
- •Раздел 3.
- •Комментарии к «Разрешению на выполнение горячих работ»
- •Раздел 1.
- •Раздел 2.
- •Разрешение на выполнение холодных работ
- •Раздел 2.
- •Раздел 3.
- •Комментарии к «Разрешению на выполнение холодных работ»
- •Меры безопасности при выполнении судовых работ
- •Раздел 1.
- •Раздел 2.
- •Раздел 3.
- •Раздел 4. Записи о вошедших (подлежит заполнению лицом, контролирующим вход)
- •Раздел 5. Завершение работы (подлежит заполнению лицом, контролирующим вход)
- •Грузовые операции основные этапы обработки груза на борту судна
- •Расчет времени на погрузку
- •Выгрузка
- •Специальные правила
- •Замеры и подсчет груза. Грузовая документация общие положения
- •Особенности подсчета груза на газовозах
- •Плотность груза
- •Стандартные способы подсчета груза
- •Общие правила определения веса груза
- •Расчет газовой фазы груза
- •Перевод процентных соотношений смесей в весовые или объёмные соотношения, и наоборот
- •Подсчет линейной скорости потока жидкости
- •Грузовая документация
- •Методы замены атмосферы танка
- •Метод разбавления атмосферы (dilution method)
- •II Повторный запуск всего оборудования — дело долгое и хлопотное.
- •Организация процесса замены атмосферы танков
- •Смена груза и условия предъявления судна под погрузку
- •Мойка танков
- •Заключительная обработка поверхности танка
- •Аварийные мероприятия на газовозах аварийное планирование
- •Организация борьбы с пожарами
- •Инциденты с грузом
- •Операции с грузом
- •Подвижка судна у причала
- •Посадка на мель
- •Касание грунта
- •Столкновение
- •Аварийная перекачка груза с судна на судно
- •Подготовка экипажа к оставлению судна
- •Словарь терминов общепринятые сокращения
- •Приложения
- •Спецификации сюрвейерской компании sgs на некоторые сжиженные химические газы (можно использовать только как справочные данные)
- •Сжиженные и химические газы, включенные в igc кодекс
Классификация углеводородов
И природный газ, и нефтяные газы представляют собой сложные смеси органических и неорганических соединений. Промышленные же газы получают путем переработки вышеупомянутых газов. Однако в основе всех промышленных газов лежат углеводороды, которые в соединении с галогенами (фтор, хлор, бром, йод), кислородом, азотом и т. п. дают весь спектр промышленных газов.
Органическая химия — это наука, изучающая соединения углерода. Углеводороды — простейшие по составу органические соединения, в которых содержатся атомы лишь двух элементов — углерода и водорода.
Сырая нефть, например, представляет собой смесь огромного числа углеводородов. Простейшая форма углеводородов — это метан, состоящий из одного атома углерода и четырех атомов водорода (рис. 3).
Во всех органических соединениях атом углерода является четырехвалентным.
Общая формула углеводородов Сm, Нn, где m и n — целые числа.
В настоящее время насчитывается около 5 миллионов органических соединений, тем не менее ежегодно открывают или синтезируют примерно 200 тысяч новых органических соединений. И каждое соединение должно быть Рис 3. Молекула метана
названо таким образом, чтобы в его названии отражалось строение вещества.
Поэтому уже в 1892 году в Женеве на Международном конгрессе были заложены основы номенклатуры органических соединений. Сейчас действуют Правила Международного союза чистой и прикладной химии (UIPAC). В соответствии с этими Правилами можно составлять специализированные коды перевозимых газов, которыми пользуются в настоящее время все перевозчики.
Для классификации углеводородов по типам в молекуле органического соединения выделяют углеродный скелет, т. е. тип взаимодействия атомов углерода между собой, в функциональные группы, т. е. группы элементов, определяющие основные физические и химические свойства веществ.
Ряд сходных по строению органических соединений, обладающих близкими химическими свойствами, в которых отдельные члены ряда отличаются друг от друга лишь количеством в них групп —СН2—, называется гомологическим. Свойства органического соединения в основном определяются составом его функциональной группы (наиболее легко изменяющейся и вступающей в реакции частью молекулы). Это и дает возможность классифицировать органические соединения по гомологическим рядам или же классам органических соединений. Для любого гомологического ряда может быть выведена формула, отображающая соотношение атомов углерода и водорода у членов этого ряда.
Для того чтобы легче разобраться с разновидностями углеводородов, рассмотрим классы углеводородов в зависимости от сложности их состава. Такими классами (гомологическими рядами) являются:
• алканы (парафины) — ряд метана,
• алкены (олефины) — ряд этилена,
• алкадиены (диеновые углеводороды),
• алкины — ряд ацетилена,
• циклоалканы (циклопарафины),
• ароматические углеводороды ряда бензола (арены).
Алканы — предельные углеводороды ряда метана. Все названия предельных углеводородов оканчиваются суффиксом aн. Простейшими представителями таких органических соединений являются:
• метан
• этан
• пропан
• бутан
• изобутан
С увеличением числа атомов углерода в молекуле значительно меняются плотность вещества и его свойства. Если, например, молекулы, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, являются газами, то вещества, молекулы которых содержат от 5 до 17 атомов углерода, — уже жидкости, а молекулы, в которых содержание углерода более 17 атомов, представляют собой твердые вещества.
Начиная с молекул углеводородов, в которых содержится 4 атома углерода и более, меняется пространственная структура молекул, т. е. взаимное расположение атомов углерода. При этом изменяются все свойства веществ.
| Вещества, имеющие одинаковый состав (одинаковую молекулярную формулу), но разное пространственное строение молекул, называются ИЗОМЕРАМИ.
Бутан, состоящий из 4 атомов углерода и 10 атомов водорода, имеет 2 изомера, а октан, состоящий из 8 атомов углерода и 18 атомов водорода, имеет уже 18 изомеров. Изомеры отличаются друг от друга температурой кипения, плавления, температурой воспламенения, вязкостью и пр., т. е. физическими свойствами.
Отличительная особенность алканов — это то, что все четыре валентные связи углерода одинарные, следствием этого является инертность таких углеводородов в обычных условиях.
Углеводороды только с одинарными связями между атомами углерода называются насыщенными, или предельными.
Общая химическая формула алканов имеет вид
СnН2n+2 , где n — Целое число.
Алканы не взаимодействуют между собой и не растворяются в воде. При высокой температуре и под действием ультрафиолетового излучения они вступают в реакцию с хлором и бромом с образованием галогенных углеводородов.
Хлоропроизводные метана широко используются в промышленности. Хлорметан — газ, который легко сжижается и при последующем испарении поглощает значительное количество теплоты. Этот газ получил широкое применение в холодильных установках.
Алкены. Следующей важной группой углеводородов, которые не встречаются в природе в свободном состоянии, но могут быть получены из нефти в процессе крекинга, являются алкены. Все названия непредельных углеводородов ряда этилена оканчиваются суффиксом ен.
|Алкенами называют непредельные углеводороды, которые содержат одну двойную связь меяду атомами углерода, т. е. количество атомов водорода в составе непредельных углеводородов всегда меньше, чем в предельных.
Общая формула алкенов СnН2n, где n — целое число. Простейший из алкенов — этилен (этен):
Двойная связь между атомами углерода непрочная, поэтому алкены химически более активны, чем алканы. Как и алканы, алкены образуют целый ряд изомеров, причем такие изомеры отличаются как структурой молекулы, так и расположением двойной связи между атомами углерода, а также пространственным расположением атомов элементов. Из-за наличия двойных связей алкены могут присоединять еще один атом водорода и поэтому могут вступать в реакцию с алканами.
| Углеводороды, содержащие одну или несколько двойных или тройных связей между б атомами углерода, называются непредельными, или ненасыщенными.
Алкадиеиы также являются ненасыщенными углеводородами и содержат в составе молекулы две двойные связи между атомами углерода. Названия диеновых углеводородов образуются от соответствующих названий предельных углеводородов с суффиксом диен. Общая формула диеновых углеводородов СnHn+2.
Так же как и все остальные углеводороды, алкадиены образуют изомеры, начиная с 5-го атома углерода. Изомеры, образующиеся при этом, различаются по скелетному расположению атомов углерода, расположению двойных связей и ориентации элементов молекулы в пространстве. Простейшим представителем диеновых углеводородов является бутадиен: С4Н6, структура которого имеет вид
Большинство алкадиенов используются как сырье для получения синтетических пластмасс, в частности, бутадиен — для получения синтетического каучука.
Алкины, или, как их еще называют, ацетиленовые углеводороды также являются непредельными углеводородами и содержат в структурной формуле молекул одну тройную связь между атомами углерода.
Все названия непредельных углеводородов ряда ацетилена оканчиваются суффиксом ин. Общая формула для алкинов СnН2n-2, т. е. точно такая же, как и для алкадиенов.
Простейшими представителями этой группы являются
ацетилен (этан) СН ≡ СН и
пропин СНз – С ≡ СН
Характерными реакциями являются реакции присоединения, окисления и полимеризации. При взаимодействии ацетилена с соляной кислотой (НСl) образуется винилхлоридмономер (VCM), который может полимеризовываться в поливинилхлорид. Данный продукт широко используется для получения пластмасс.
Винилхлорид (хлорвинил, хлорэтилен) используется при изготовлении диэлектрических пластмасс, искусственной кожи и т. д.
Циклоалканы. Некоторые молекулы предельных углеводородов могут соединяться таким образом, что каждый из атомов углерода в молекуле будет иметь по две свободные валентные связи. В таком случае молекулы углеводородов имеют цикличную (замкнутую) форму.
Названия циклопарафинов образуются от соответствующих названий предельных углеводородов с добавлением префикса цикло-. Простейшие представители циклопарафинов — циклопропан и циклобутан, однако наиболее часто встречаются циклопарафины более высокого порядка, например циклопентан или циклогексан. Общая химическая формула циклоалканов выглядит следующим образом: СnH2n.
Структурное строение молекулы можно представить на примере циклопропана:
В подавляющем большинстве циклопарафины нашли применение как растворители в химической промышленности и в медицине. Чаще всего используются галогенопроизводные циклопарафинов.
Ароматические углеводороды. Если молекула углеводорода содержит более трех атомов углерода, то они могут объединяться, образуя соединения ‘ в форме бензольного кольца. Углеводороды, молекулы которых содержат бен-зольные кольца, называются цикличными, или ароматическими, углеводородами. Общая формула для этих углеводородов СnH2n-6
.
Простейшие представители этой группы: бензолC 6H6 и толуол С6H5 -СНз.
Изомерия в ряду бензола обусловлена взаимным расположением органических радикалов в ядре (метильной группы СНз). При этом образуются 3 изомера, расположение заместителей в которых указывается приставками орто-, мета- и пара-.
Шесть атомов углерода образуют правильный шестиугольник. Бензольные кольца обычно очень устойчивы и являются составной частью больших молекул. Характерными реакциями для аренов являются реакции замещения.