
- •И. В. Крепышева
- •Содержание
- •Тема 7. Химия металлов 125
- •1.2. Квантово-механическая модель атома водорода
- •1.3. Строение многоэлектронных атомов
- •1.4. Периодическая система элементов д.И. Менделеева
- •1.5. Периодические свойства элементов
- •1.6. Решение типовых задач
- •1.7. Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 2. Химическая связь
- •2.1. Ковалентная связь
- •2.2. Гибридизация атомных орбиталей
- •2.3. Ионная химическая связь
- •2.4. Металлическая связь
- •2.5. Водородная связь
- •2.6. Строение твердого тела
- •Тема 3. Элементы химической термодинамики
- •3.1. Основные понятия термодинамики
- •3.2. Внутренняя энергия
- •3.3. Энтальпия
- •3.4. Термохимия. Закон Гесса
- •3.5. Энтропия
- •3.6. Самопроизвольные процессы. Энергия Гиббса
- •3.7. Решение типовых задач
- •3.8. Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 4. Химическая кинетика и химическое равновесие
- •4.1. Скорость химической реакции
- •4.2. Зависимость скорости химической реакции от концентрации реагирующих веществ
- •4.3. Зависимость скорости реакции от температуры
- •4.4. Катализ
- •4.5. Химическое равновесие
- •4.6. Смещение химического равновесия. Принцип Ле Шателье
- •4.7. Решение типовых задач
- •4.8. Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 5. Растворы. Дисперсные системы
- •5.1. Общие свойства растворов
- •5.2. Способы выражения состава растворов
- •5.3. Теория электролитической диссоциации
- •5.4. Теории кислот и оснований
- •5.5. Ионные реакции в растворах
- •5.6. Ионное произведение воды. Водородный показатель рН
- •5.7. Гидролиз солей
- •5.8. Дисперсные системы и их классификация
- •5.9. Решение типовых задач
- •28,57 Г соли растворены в 71,43 г воды
- •3% Массы раствора составляют 48,84 г
- •Соотношение между рН и рОн
- •5.10. Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 6. Окислительно-восстановительные электрохимические процессы
- •6.1. Основные понятия
- •Правила определения степени окисления
- •6.2. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций
- •6.3. Влияние среды на характер протекания реакций
- •6.4. Важнейшие окислители и восстановители
- •6.5. Электрохимические процессы
- •96500 Кл (26,8 а∙ч) – 31,77 г Cu (масса моля эквивалентов)
- •96500 Кл – 1 г (11,2 л– объем моля эквивалентов)
- •6.6. Гальванический элемент Даниэля-Якоби
- •6.7. Окислительно-восстановительные потенциалы
- •6.8. Эдс окислительно-восстановительных реакций
- •6.9. Электролиз расплавов и растворов солей
- •6.10. Некоторые области применения электрохимии
- •6.11. Решение типовых задач
- •6.12. Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 7. Химия металлов
- •7.1. Общая характеристика металлов
- •7.2. Химические свойства металлов
- •7.3. Взаимодействие металлов с кислотами
- •Взаимодействие металлов с соляной кислотой.
- •Взаимодействие металлов с азотной кислотой
- •Взаимодействие металлов с серной кислотой
- •7.4. Сплавы
- •7.5. Получение металлов
- •Тема 8. Коррозия и защита металлов
- •8.1. Определение и классификация коррозионных процессов
- •8.2. Химическая коррозия
- •8.3. Электрохимическая коррозия
- •8.4. Возможность коррозии с водородной и кислородной деполяризацией
- •8.5. Защита металлов от коррозии
- •8.6. Решение типовых задач
- •8.7. Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 9. Органические полимерные материалы
- •9.1. Классификация полимерных (высокомолекулярных) материалов
- •9.2. Строение полимеров
- •9.3. Кристаллическое и аморфное состояние полимеров
- •9.4. Методы получения полимеров
- •9.5. Применение полимеров
- •Тема 10. Химическая идентификация и анализ вещества
- •10.1. Химическая идентификация вещества
- •Некоторые реагенты для идентификации катионов
- •Классификация анионов по окислительно-восстановительным свойствам
- •Некоторые реагенты для идентификации анионов
- •10.2. Количественный анализ. Химические методы анализа
- •10.3. Инструментальные методы анализа
- •Приложение
- •Важнейшие единицы си и их соотношение с единицами других систем
- •Приставки для дольных и кратных единиц си
- •Термодинамические характеристики некоторых веществ при 298 к
- •Стандартные потенциалы металлических
- •Энергия разрыва связи
- •Электроотрицательность элементов по Полингу
- •Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы элементов
- •Растворимость соединений
- •Обозначения: р – растворимый, м – малорастворимый, н – нерастворимый,
- •Константы диссоциации Кд слабых электролитов
- •Распределение электронов в атоме
- •Список литературы
- •Крепышева Ирина Вадимовна
- •Учебное пособие для самостоятельной работы студентов
- •Нехимических специальностей и направлений
1.7. Задачи для самостоятельного решения
1. Среди приведенных ниже конфигураций указать возможные и невозможные: а) 3s2; б) 2s3; в) 2d5; г) 5d2; д) 3f12; е) 6f3; ж) 1р3; з) 3р2; и) 4р4; к) 4d4; л) 3f6.
Для невозможных конфигураций указать, почему они нереальны.
2. Написать электронные формулы следующих элементов: K, Cr, As, Na, Mn, Fe, Sm, Pu. По электронным конфигурациям подуровней выявить, какие из них достраиваются. Указать, к какому электронному семейству принадлежит каждый из перечисленных выше элементов. Ориентируясь на чисо электронов во внешнм слое, указать каким характером (металлическим или неметаллическим) обладают элементы.
3. Внешний электронный уровень атома некоторого элемента содержит конфигурацию 6р3. Написать полную электронную формулу элемента, подсчитать его порядковый номер, назвать элемент.
4. На примере ванадия показать применимость правила Гунда.
5. Сколько вакантных р-орбиталей содержится в электронной оболочке атома алюминия? Дать схему электронной структуры р-подуровня.
6. Объясните с помощью схем электронной структуры, почему хлор может проявлять различные степени окисления, а фтор не может.
7. Внешние и предпоследние энергетические уровни атомов имеют вид:
а) 3d24S2;
б) 4d105S1;
в) 5S25p6
Укажите p– и d– элементы.
8. Чем объяснить способность S проявлять степени окисления 2, 4, 6? Привести схему электронной структуры атома S в нормальном и возбужденном состоянии.
9. Назовите элементы, положительные ионы которых имеют следующие электронные конфигурации: а)1s0 (Э2+); б) 1s22s0 (Э2+); в) 1s22s02p0 (Э3+);
г) 1s22s22p0 (Э2+); д) 1s22s22p63s23p63d04s0 (Э4+).
10. Назовите элементы, отрицательные ионы которых имеют следующие электронные конфигурации: а) 1s22s22p6 (Э1-); б) 1s22s22p6 (Э2-); в) 1s22s22p63s23p6 (Э3-); г) [Ar]3d104s24p6 (Э3-).
11. Дать схему структуры электронных оболочек следующих частиц: а) электронейтрального атома Na и иона Na+; б) атома Al и иона Al3+; атома S и частиц с зарядом S2-; S+4; S+6.
12. Для каждого элемента 3-го периода приведите значение максимальной положительной степени окисления и возможной отрицательной степени окисления.
13. Структура внешних электронных слоев атома: а) 4s24p3; б) 5d56s2; в) 3d34s2. К каким периодам и группам относятся элементы, атомы которых содержат указанные группировки?
14. По следующим данным установить порядковый номер элемента и назвать его:
Номер периода 5 6 5 4
Характерная электронная конфигурация d5f6p1p3
15. Руководствуясь положением элементов в периодической системе, сделайте прогноз относительно последовательности изменения восстановительных свойств ионов: Cl-, Br-, I-.
16. Ограничившись только информацией о положении элементов в периодической системе, расположите элементы в порядке возрастания их значений электроотицательности: Cl, P, Mg, Cs, O.
17. Сделайте оценку относительной полярности химических связей Э-Н в соединениях NH3, H2O, HF, где Э = N, O, F.
Тема 2. Химическая связь
Под химической связью понимают различные виды взаимодействий, обуславливающие устойчивое существование двух- и многоатомных соединений: молекул, ионов, кристаллических и ионных веществ.
К основным чертам химической связи можно отнести:
а) снижение общей энергии двух- или многоатомной системы по сравнению с суммарной энергией изолированных частиц, из которых эта система образована;
б) перераспределение электронной плотности в области химической связи по сравнению с простым наложением электронных плотностей несвязанных атомов, сближенных на расстояние связи.
К основным видам связи относится ионная, ковалентная и металлическая.
В молекулах типичны следующие виды химической связи:
ковалентная;
донорно-акцепторная;
ионная.
При взаимодействии молекул друг с другом возникают химические связи:
донорно-акцепторная;
некоторые разновидности ковалентной связи;
водородная.
В твердом веществе возможны следующие виды химической связи:
ковалентная (атомные кристаллы);
ионная;
металлическая.
Правило октета. В езультате образования химической связи атомы могут приобретать такую же электронную конфигурацию, как у благородных газов, которые (за исключением гелия) имеют на внешней оболочке восемь (октет) электронов. Стремление к созданию такой устойчивой электронной кофигурации получило название правила октета. Это справедливо как для ионной, так и ковалентной связей.
Энергия и длина связи. Количество энергии, выделяющееся при образовании химической связи, называется энергией химической связи Есв. Она имеет единицу измерения кДж/моль. Для многоатомных соединений с однотипными связями за энергию связи принимается среднее ее значение, рассчитанное делением энергии образования соединения из атомов на число связей. Например, энергию связи в метане определяют путем деления энергии образования молекулы СН4 из атомов водорода и углерода на четыре (1640 ׃ 4 = 410 кДж/моль). Чем больше энергия химической связи, тем устойчивее молекулы. Например, молекула HF устойчивее молекулы HBr.
Таблица 2.1. Энергия (Есв) и длины (lсв) некоторых химических связей
Связь |
Есв, кДж/моль |
lсв, нм |
|
Связь |
Есв, кДж/моль |
lсв, нм |
H-F |
536 |
0,092 |
H-S |
380 |
0,134 | |
H-Cl |
432 |
0,128 |
O=O |
495 |
0,121 | |
H-Br |
360 |
0,142 |
N≡N |
940 |
0,110 | |
H-I |
299 |
0,162 |
-C≡C- |
839 |
0,120 | |
C-C |
348 |
0,154 |
C≡O |
1040 |
0,113 |
Важной характеристикой химической связи является ее длина lсв, равная расстоянию между ядрами в соединении. Она зависит от размеров электронных оболочек и степени их перекрывания. Имеется определенная корреляция между длиной и энергией связи: с уменьшением длины связи обычно растет энергия связи и соответственно устойчивость молекул (табл. 2.1.). Например, в ряду галогеноводородов от HF до HI длина связи растет, а ее энергия уменьшается.