
- •И. В. Крепышева
- •Содержание
- •Тема 7. Химия металлов 125
- •1.2. Квантово-механическая модель атома водорода
- •1.3. Строение многоэлектронных атомов
- •1.4. Периодическая система элементов д.И. Менделеева
- •1.5. Периодические свойства элементов
- •1.6. Решение типовых задач
- •1.7. Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 2. Химическая связь
- •2.1. Ковалентная связь
- •2.2. Гибридизация атомных орбиталей
- •2.3. Ионная химическая связь
- •2.4. Металлическая связь
- •2.5. Водородная связь
- •2.6. Строение твердого тела
- •Тема 3. Элементы химической термодинамики
- •3.1. Основные понятия термодинамики
- •3.2. Внутренняя энергия
- •3.3. Энтальпия
- •3.4. Термохимия. Закон Гесса
- •3.5. Энтропия
- •3.6. Самопроизвольные процессы. Энергия Гиббса
- •3.7. Решение типовых задач
- •3.8. Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 4. Химическая кинетика и химическое равновесие
- •4.1. Скорость химической реакции
- •4.2. Зависимость скорости химической реакции от концентрации реагирующих веществ
- •4.3. Зависимость скорости реакции от температуры
- •4.4. Катализ
- •4.5. Химическое равновесие
- •4.6. Смещение химического равновесия. Принцип Ле Шателье
- •4.7. Решение типовых задач
- •4.8. Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 5. Растворы. Дисперсные системы
- •5.1. Общие свойства растворов
- •5.2. Способы выражения состава растворов
- •5.3. Теория электролитической диссоциации
- •5.4. Теории кислот и оснований
- •5.5. Ионные реакции в растворах
- •5.6. Ионное произведение воды. Водородный показатель рН
- •5.7. Гидролиз солей
- •5.8. Дисперсные системы и их классификация
- •5.9. Решение типовых задач
- •28,57 Г соли растворены в 71,43 г воды
- •3% Массы раствора составляют 48,84 г
- •Соотношение между рН и рОн
- •5.10. Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 6. Окислительно-восстановительные электрохимические процессы
- •6.1. Основные понятия
- •Правила определения степени окисления
- •6.2. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций
- •6.3. Влияние среды на характер протекания реакций
- •6.4. Важнейшие окислители и восстановители
- •6.5. Электрохимические процессы
- •96500 Кл (26,8 а∙ч) – 31,77 г Cu (масса моля эквивалентов)
- •96500 Кл – 1 г (11,2 л– объем моля эквивалентов)
- •6.6. Гальванический элемент Даниэля-Якоби
- •6.7. Окислительно-восстановительные потенциалы
- •6.8. Эдс окислительно-восстановительных реакций
- •6.9. Электролиз расплавов и растворов солей
- •6.10. Некоторые области применения электрохимии
- •6.11. Решение типовых задач
- •6.12. Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 7. Химия металлов
- •7.1. Общая характеристика металлов
- •7.2. Химические свойства металлов
- •7.3. Взаимодействие металлов с кислотами
- •Взаимодействие металлов с соляной кислотой.
- •Взаимодействие металлов с азотной кислотой
- •Взаимодействие металлов с серной кислотой
- •7.4. Сплавы
- •7.5. Получение металлов
- •Тема 8. Коррозия и защита металлов
- •8.1. Определение и классификация коррозионных процессов
- •8.2. Химическая коррозия
- •8.3. Электрохимическая коррозия
- •8.4. Возможность коррозии с водородной и кислородной деполяризацией
- •8.5. Защита металлов от коррозии
- •8.6. Решение типовых задач
- •8.7. Задачи для самостоятельного решения
- •Тема 9. Органические полимерные материалы
- •9.1. Классификация полимерных (высокомолекулярных) материалов
- •9.2. Строение полимеров
- •9.3. Кристаллическое и аморфное состояние полимеров
- •9.4. Методы получения полимеров
- •9.5. Применение полимеров
- •Тема 10. Химическая идентификация и анализ вещества
- •10.1. Химическая идентификация вещества
- •Некоторые реагенты для идентификации катионов
- •Классификация анионов по окислительно-восстановительным свойствам
- •Некоторые реагенты для идентификации анионов
- •10.2. Количественный анализ. Химические методы анализа
- •10.3. Инструментальные методы анализа
- •Приложение
- •Важнейшие единицы си и их соотношение с единицами других систем
- •Приставки для дольных и кратных единиц си
- •Термодинамические характеристики некоторых веществ при 298 к
- •Стандартные потенциалы металлических
- •Энергия разрыва связи
- •Электроотрицательность элементов по Полингу
- •Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы элементов
- •Растворимость соединений
- •Обозначения: р – растворимый, м – малорастворимый, н – нерастворимый,
- •Константы диссоциации Кд слабых электролитов
- •Распределение электронов в атоме
- •Список литературы
- •Крепышева Ирина Вадимовна
- •Учебное пособие для самостоятельной работы студентов
- •Нехимических специальностей и направлений
1.4. Периодическая система элементов д.И. Менделеева
Периодическая система Д. И. Менделеева и электронная структура атомов. В 1869 г. Д. И. Менделеев сообщил об открытии периодического закона, современная формулировка которого следующая: свойства элементов, а также формы и свойства их соединений находятся в периодической зависимости от заряда ядра их атомов. Наглядным выражением закона служит периодическая система Д. И. Менделеева.
Рассмотрим связь между положением элемента в периодической системе и электронным строением его атомов. У каждого последующего элемента периодической системы на один электрон больше, чем у предыдущего. Полные записи электронных конфигураций первых двух периодов приведены в табл. 1.1.
Первый период состоит из двух элементов: водорода и гелия. Атомом гелия заканчивается формирование К-оболочки атома, обозначим ее [He]. Электрон, который последним заполняет орбитали атома, называется формирующим, и элемент относится к группе, называемой по формирующему электрону. В данном случае оба элемента имеют формирующие s-электроны и соответственно называются s-элементами.
Таблица 1.1. Электронные конфигурации элементов первых двух периодов
Атомный номер |
Элемент |
Электронная конфигурация |
|
Атомный номер |
Элемент |
Электронная конфигурация |
1 |
Водород |
1s1 |
6 |
Углерод |
1s22s22p2 | |
2 |
Гелий |
1s2 |
7 |
Азот |
1s22s22p3 | |
3 |
Литий |
1s22s1 |
8 |
Кислород |
1s22s22p4 | |
4 |
Бериллий |
1s22s2 |
9 |
Фтор |
1s22s22p5 | |
5 |
Бор |
1s22s22p1 |
10 |
Неон |
1s22s22p6 |
У элементов второго периода формируется L-оболочка, заполняются s- и p-подоболочки. Формирующими электронами у первых двух элементов являются s-электроны, поэтому Li и Be относятся к s-элементам. Остальные шесть элементов периода входят в число р-элементов, так как формирование их орбиталей заканчивается р-электроном. У элемента Ne полностью заполнена подоболочка, обозначим его электронную конфигурацию как [Ne]. В табл. 1.2 даны в краткой записи электронные конфигурации элементов в основном состоянии. При этом не приводится полная запись электронной конфигурации полностью заполненных подоболочек предыдущих периодов.
Таблица 1.2. Электронные конфигурации элементов
Период |
Порядковый номер |
Элемент |
Электронная кофигурация |
|
Период |
Порядковый номер |
Элемент |
Электронная конфигурация |
1 |
1 |
H |
1s1 |
|
56 |
Ba |
6s2 | |
|
2 |
He |
1s2 |
|
57 |
La |
5d16s2 | |
|
3 |
Li |
[He]2s1 |
|
58 |
Ce |
4f26s2 | |
|
4 |
Be |
2s2 |
|
59 |
Pr |
4f36s2 | |
|
5 |
B |
2s22p1 |
|
60 |
Nd |
4f46s2 | |
2 |
6 |
C |
2s22p2 |
|
61 |
Pm |
4f56s2 | |
|
7 |
N |
2s22p3 |
|
62 |
Sm |
4f66s2 | |
|
8 |
O |
2s22p4 |
|
63 |
Eu |
4f76s2 | |
|
9 |
F |
2s22p5 |
|
64 |
Gd |
4f75d16s2 | |
|
10 |
Ne |
2s22p6 |
|
65 |
Tb |
4f96s2 | |
|
11 |
Na |
[Ne]3s1 |
|
66 |
Dy |
4f106s2 | |
|
12 |
Mg |
3s2 |
|
67 |
Ho |
4f116s2 | |
|
13 |
Al |
3s23p1 |
|
68 |
Er |
4f126s2 | |
3 |
14 |
Si |
3s23p2 |
|
69 |
Tm |
4f136s2 | |
|
15 |
P |
3s23p3 |
|
70 |
Yb |
4f146s2 | |
|
16 |
S |
3s23p4 |
6 |
71 |
Lu |
4f145d16s2 | |
|
17 |
Cl |
3s23p5 |
|
72 |
Hf |
5d26s2 | |
|
18 |
Ar |
3s23p6 |
|
73 |
Ta |
5d36s2 | |
|
19 |
K |
[Ar]4s1 |
|
74 |
W |
5d46s2 | |
|
20 |
Ca |
4s2 |
|
75 |
Re |
5d56s2 | |
|
21 |
Sc |
3d14s2 |
|
76 |
Os |
5d66s2 | |
|
22 |
Ti |
3d24s2 |
|
77 |
Ir |
5d76s2 | |
|
23 |
V |
3d34s2 |
|
78 |
Pt |
5d96s1 | |
|
24 |
Cr |
3d54s1 |
|
79 |
Au |
5d106s1 | |
|
25 |
Mn |
3d54s2 |
|
80 |
Hg |
5d106s2 | |
|
26 |
Fe |
3d64s2 |
|
81 |
Tl |
5d106s26p1 | |
4 |
27 |
Co |
3d74s2 |
|
82 |
Pb |
5d106s26p2 | |
|
28 |
Ni |
3d84s2 |
|
83 |
Bi |
5d106s26p3 | |
|
29 |
Cu |
3d104s1 |
|
84 |
Po |
5d106s26p4 | |
|
30 |
Zn |
3d104s2 |
|
85 |
At |
5d106s26p5 | |
|
31 |
Ga |
3d104s24p1 |
|
86 |
Rn |
5d106s26p6 | |
|
32 |
Ge |
3d104s24p2 |
|
87 |
Fr |
[Rn]7s1 | |
|
33 |
As |
3d104s24p3 |
|
88 |
Ra |
7s2 | |
|
34 |
Se |
3d104s24p4 |
|
89 |
Ac |
6d17s2 | |
|
35 |
Br |
3d104s24p5 |
|
90 |
Th |
6d27s2 | |
|
36 |
Kr |
3d104s24p6 |
|
91 |
Pa |
5f27d17s2 | |
|
37 |
Rb |
[Kr]5s1 |
|
92 |
U |
5f37d17s2 | |
|
38 |
Sr |
5s2 |
|
93 |
Np |
5f47d17s2 | |
|
39 |
Y |
4d15s2 |
|
94 |
Pu |
5f67s2 | |
|
40 |
Zr |
4d25s2 |
|
95 |
Am |
5f77s2 | |
|
41 |
Nb |
4d45s1 |
|
96 |
Cm |
5f77d17s2 | |
|
42 |
Mo |
4d55s1 |
|
97 |
Bk |
5f87d17s2 | |
|
43 |
Tc |
4d55s2 |
7 |
98 |
Cf |
5f107s2 | |
|
44 |
Ru |
4d75s1 |
|
99 |
Es |
5f117s2 | |
5 |
45 |
Rh |
4d85s1 |
|
100 |
Fm |
5f127s2 | |
|
46 |
Pd |
4d105s0 |
|
101 |
Md |
5f137s2 | |
|
47 |
Ag |
4d105s1 |
|
102 |
(No) |
5f147s2 | |
|
48 |
Cd |
4d105s2 |
|
103 |
(Lr) |
5f146d17s2 | |
|
49 |
In |
4d105s25p1 |
|
104 |
Ku |
6d27s2 | |
|
50 |
Sn |
4d105s25p2 |
|
105 |
- |
6d37s2 | |
|
51 |
Sb |
4d105s25p3 |
|
106 |
- |
6d47s2 | |
|
52 |
Te |
4d105s25p4 |
|
107 |
- |
6d57s2 | |
|
53 |
I |
4d105s25p5 |
|
108 |
- |
6d67s2 | |
|
54 |
Xe |
4d105s25p6 |
|
109 |
- |
6d77s2 | |
|
55 |
Cs |
[Xe]6s1 |
|
|
|
|
Третий период начинается с натрия, электронная конфигурация которого 1s22s22p63s1 и заканчивается аргоном с электронной конфигурацией 1s22s22p63s13р6 [Ar]. Хотя в третьм уровне (оболочка М) имеется подоболочка 3d, которая остается незаполненной, в четвертом периоде начинает формироваться следующая оболочка N (n = 4) и период начинается с s-элемента калия, [Ar]4s1. Это обусловлено тем, что энергия подуровня 4s несколько ниже, чем энергия подуровня 3d (см. рис. 1.3).
В соответствии с правилом Клечковского n+1 у 4s (4) ниже, чем n+1 у 3d (5). После заполнения 4s-подоболочки заполняется 3d-подоболочка. Элементы, начиная со Sc [Ar]3d14s2 до Zn [Ar]3d104s2, имеющие формирующие d-электроны, относятся к d-элементам. Как видно из табл. 1.2, у хрома на 4s-подоболочек остается один электрон, а на 3d-подоболочке вместо четырех оказывается пять d-электронов. Такое явление получило название «провала» электрона c s- на d-подоболочку. Это обусловлено более низкой энергией кофигурации 3d54s2. «Провал» электронов наблюдается и других атомов, например, у атомов Cu, Nb, Mo, Pt, Pd (табл. 1.2).
Четвертый период завершается формированием подоболочки 4р у криптона [Ar]3d104s24p6 или [Kr]. Всего в четвертом периоде 18 элементов.
Пятый период аналогичен четвертому периоду. Он начинается с s-элемента рубидия [Kr]5s1 и заканчивается р-элементом ксеноном [Kr]4d105s25p6 или [Xe] и включает в себя десять 4d-элементов от иттрия до кадмия. Всего в пятом периоде 18 элементов.
В шестом периоде, как и в пятом, после заполнения s-подоболочки начинается формирование d-подоболочки предвнешнего уровня у лантана. Однако у следующего элемента энергетически выгоднее формирование 4f-подоболочки по сравнению с 5d-подоболочкой. Поэтому после лантана следует 14 лантаноидов с формирующими f-электронами, т.е. f –элементов от церия Се [Xe]4f25d06s2 до лутеция Lu [Xe]4f145d16s2. Затем продолжается заполнениеоставшихся орбиталей в 5d-подоболочке и 6р-подоболочке. Период завершает радон [Xe]4f145d106s26p6 или [Rn]. Таким образом, период имеет 32 элемента: два s-элемента, шесть р-элементов, десять d-элементов и четырнадцать f-элементов.
Седьмой период начинается и продолжается аналогично шестому периоду, однако формирование его не завершено. Он также имеет вставную декаду из d-элементов и четырнадцать 5f-элементов (актиноидов). Элементы, начиная со 105 номера, пока не имеют официального названия.
Структура периодической системы. Периодическая структура элементов состоит из периодов, групп и подгрупп. Периодом называется последовательный ряд элементов, размещенных в порядке возрастания заряда ядра атомов, электронная конфигурация которых изменяется от ns1 до ns2np6 (или до ns2 у первого периода). Периоды начинаются с s-элемента и заканчиваются р-элементом (у первого периода s-элементом). Малые периоды содержат 2 и 8 элементов, большие периоды 18 и 32 элемента, седьмой период остается незавершенным.
В системе имеется восемь групп, что соответствует максимальному числу электронов во внешних подоболочках. Группы делятся на главные (основные) и побочные подгруппы. Подгруппы включают в себя элементы с аналогичными электронными структурами (элементы – аналоги). К главным подгруппам (подгруппам А) относятся подгруппы элементов второго периода: Li, Be, B, C, N, O, F и подгруппа благородных газов. К побочным подгруппам (подгруппам В) принадлежат d- и f-элементы. Первые шесть d-элементов (от Sc до Fe) начинают соответствующие подгруппы от подгруппы III (Sc) до подгруппы VIII (Fe). В подгруппу VIII также включаются все элементы семейства железа (Fe, Co, Ni) и их аналоги – платиновые металлы. Медь и ее аналоги, имеющие во внешней s-подоболочке по одному электрону, образуют первую побочную подгруппу, а цинк и его аналоги – вторую побочную подгруппу. Лантаноиды и актиноиды (f-элементы) находятся в III подгруппе в соответствии с особенностями их электронных конфигураций.