Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Томилов А.П. Адиподинитрил и гексаметилендиамин

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

25.10.2023

Размер:

13.27 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 2728 / 2928 29 > Следующая >>>

86.	К о р е н м а н	И . М.,	Ч е л ы ш е в а	С. Ф.		Труды	по	химии	и	хими
	ческой технологии. Вып. 2. Горький, 1964. См. с. 242.
87.	К о р е н м а н	И. М.,	Ч е л ы ш е в а	С. Ф.		Труды	по химии		и	хими
	ческой технологии. Вып. I . Горький, 1965. См. с. 35.
88.	К о р е н м а н	И. М.,	Ч е л ы ш е в а	С. Ф.		Труды	по	химии	и	хими
	ческой технологии. Вып. 3. Горький, 1965. См. с. 99, 103.
89.	К о н о н о в	Н . Ф . , М а к а р о в с к и й			Я- И . и др . , Ж П Х , 38,					2522
	(1965).
90.	Голланд . з а я в к а 6613569 (1967); С. А., 68, 49279 (1968).
91.	Франц . пат. 1457037 (1966); С. А., 68, 36673				(1968).

Глава XII

ТОКСИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АДИПОДИНИТРИЛА

ИГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИНА И ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ ПРИ РАБОТЕ С НИМИ

ТОКСИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АДИПОДИНИТРИЛА

Адиподинитрил подобно другим цианистым соединениям является ядовитым веществом. Поэтому при работе с ним как в лаборатории, так и на производстве необходимо соблюдение определенных мер предосторожности.

Действие на животных. При действии адиподинитрила или его водного раствора на белых крыс1 или морских свинок2 у животных начинают появляться симптомы отравления, характеризующиеся взъерошиванием и легким возбуждением. Позднее появляются силь ные судороги, следует изменение дыхания, расширение зрачков, па ралич конечностей и гибель в результате удушья. У погибших жи вотных (сразу же после прекращения дыхательных движений) в кро ви, взятой из сердца, обнаруживается присутствие синильной кисло ты2 .

Токсические дозы1 - 3 адиподинитрила		(в мг/кг) для животных
приведены	ниже:
		Л Дмин	Л Д б °	л Д 1 о о
Белая	крыса . .	500	960	1250
Морская свинка . . . . . . . . . . . . .		—	50	—

При хроническом отравлении животных, например морских сви нок, адиподинитрилом наблюдаются заметная потеря в весе и изме нение состава крови4 .

Адиподинитрил легко всасывается через кожу: через неповреж денную кожу морских свинок всасывается от 1 до 4,1%, а через поврежденную — от 21,2 до 45% нанесенной дозыБ - '.

	Механизм	токсического	действия адиподинитрила заключается
в	отщеплении от него в организме цианогруппы с образованием си
нильной кислоты. Последняя			подавляет, а в больших концентрациях
прекращает		в живых тканях окислительные процессы, связанные-
с	передачей	кислорода из крови к клеткам7 .

27 Е

Симптоматология у животных, отравленных адиподинитрилом, очень схожа с картиной отравления синильной кислотой с той лишь разницей, что при отравлении адиподинитрилом характерные при знаки появляются спустя несколько часов и развиваются более медленно. Кроме того, в отличие от отравлений синильной кисло той, не все токсическое вещество, а лишь 80—85% его выводится из организма в виде тиоцианата. Возможно, что остальная часть ади подинитрила гидролизуется в организме до аммиака и адипиновой кислоты или выделяется в виде неизмененного вещества1 , 2 .

Действие на человека. Описано2 острое отравление при случай ном проглатывании нескольких миллилитров адиподинитрила. Сим птомами острого отравления являются сильная слабость, головокру жение, рвота, чувство стеснения в груди. Отмечены также цианоз кожи и слизистых оболочек, учащенный пульс, ярко выраженное пониженное давление, затруднение дыхания и судороги конечностей и мускулатуры лица.

При хронических отравлениях адиподинитрилом, которые могут наблюдаться4 - 8 > 9 у рабочих, занятых его получением и перера боткой, симптомами являются малокровие и изменение состава крови.

ТОКСИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИНА

Гексаметилендиамин относится к аминам алифатического ряда и, подобно другим соединениям этого класса, является физиологи чески активным веществом.

Действие на животных. Картина отравления белых мышей, белых крыс и кроликов большими дозами гексаметилендиамина (900— 1500 мг/кг) характеризуется1 0 быстро развивающимся отеком лег ких и нарушением ритма дыхания. Через 6—10 мин наступает ги бель животных, которая сопровождается сильными судорогами. У животных, получавших меньшие дозы гексаметилендиамина {500—800 мг/кг), явления отека легких развиваются несколько мед леннее. При вскрытии погибших и забитых животных в легких на блюдается отек разной степени; в печени, почках и селезенке — пол

нокровие.		,	. . . . .
Токсические	дозы	гексаметилендиамина для		животных приве
дены1 0 - 1 1 ниже	(в	мг/кг):
			л д бо	л д ю о
Мыши			665	1700
Крысы			582	—
Кролики			620	—

Гексаметилендиамин обладает ярко выраженными кумулятив ными свойствами1 0 . При введении белым мышам и белым крысам ежедневно 1/5 среднесмертельной дозы (ЛД 5 0 ) явления отравления развиваются уже через 2—3 дня; через 6—7 дней большинство жи вотных погибает. Высокие концентрации гексаметилендиамина (20—

2 72

2500 мг/м3 ) при ингаляционном воздействии вызывают раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей, потерю в весе животных и изменение состава крови1 1 . При действии гексаме тилендиамина у кроликов возникают1 2 признаки острого воспаления кожи (покраснение, отечность) с последующим развитием некрозов.

Механизм токсического действия гексаметилендиамина объяс няют1 3 способностью освобождать в организме гистамин, а возмож но, и другие биологически активные вещества.

Действие на человека. Симптомы отравления гексаметилендиами ном, описанные для животных, наблюдаются и у рабочих, занятых его получением и переработкой. Являясь веществом раздражающего действия, гексаметилендиамин вызывает у некоторых людей экземоподобные дерматиты, возможно, аллергического происхождения1 4 - 1 5 . Эти дерматиты легко поддаются терапевтическому лечению1 4 , но могут возникать вновь при контакте с гексаметилендиамином. У ра ботающих с гексаметилендиамином отмечаются1 1 - 1 6 изменения со стороны желудочно-кишечного тракта (хронические гастриты, язвы желудка и двенадцатиперстной кишки), функциональные нарушения нервной системы, малокровие.

Исследование действия малых концентраций гексаметиленди

амина на	организм человека	показало1 7 , что	порог	обонятельного
ощущения	для наиболее	чувствительных	лиц	составляет

0,0032 мг/м3 , порог рефлекторного действия на световую чувстви тельность глаза — 0,0027 мг/м3 , а порог рефлекторного действия на электрическую активность головного мозга — 0,0017 мг/м3 . На ос новании этих исследований максимальная разовая предельно до пустимая концентрация гексаметилендиамина в атмосферном возду хе населенных мест установлена1 8 - 1 9 равной 0,001 мг/м3 .

ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ ПРИ РАБОТЕ С АДИПОДИНИТРИЛОМ И ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИНОМ

Учитывая, что адиподинитрил и гексаметилендиамин являются высокотоксичными веществами, при работе с ними в лаборатории

необходимо соблюдать следующие	меры предосторожности.
1. Все работы следует вести в	вытяжном шкафу.

2. Лица, работающие с адиподинитрилом и гексаметилендиами ном, должны быть одеты в хлопчатобумажные халаты и иметь резиновые перчатки.

3. В случае попадания адиподинитрила или гексаметилендиами на на кожу необходимо немедленно обмыть ее теплой водой с мылом.

4. При попадании адиподинитрила и особенно гексаметиленди амина и его водных растворов в глаза немедленно промыть их обиль ной струей воды и 2%-ным раствором борной кислоты, после чего обратиться к врачу.

При работе с адиподинитрилом и гексаметилендиамином на про изводстве необходима тщательная герметизация оборудования. При. высоких концентрациях этих веществ в воздухе производственных

273

помещений (аварийные ситуации) следует пользоваться фильтрую щим противогазом, тщательно защищать кожу, используя для это го перчатки, фартуки, резиновые сапоги.

Предельно допустимая концентрация адиподинитрила в воздухе производственных помещений принята равной1 9 20 мг/м3 , а гекса метилендиамина — 1 мг/м3 .

Санитарно-гигиеническое обследование производства АГ-соли, в котором адиподинитрил используется для получения гексамети лендиамина, показало2 0 , что при соблюдении правил техники безо пасности концентрация адиподинитрила и гексаметилендиамина в воздухе производственных помещений во всех случаях была ниже предельно допустимой.

При работе с адиподинитрилом и гексаметилендиамином необхо димо также учитывать, что они являются горючими и взрывоопас ными веществами. Так, температура вспышки адиподинитрила рав на 159 °С, а температура воспламенения составляет 170 °С. Темпера тура самовоспламенения паров адиподинитрила равна 550 °С. Смеси

адиподинитрила

воздухом

взрывоопасны.

Пределы

воспламеняе

мости, поданным2 1 , составляют: нижний 1,7

объемн.%,

верхний

4,99

объемн.%.

Температура

вспышки

гексаметилендиамина

равна

73 °С,

тем

пература

воспламенения

составляет

81 °С,

температура

самовос

пламенения

390—420 °С.

Смеси

гексаметилендиамина

воздухом

взрывоопасны.

Нижний

предел

воспламеняемости

составляет2 1

0,93ж объемн.%,

верхний

4,05

объемн.%.

Л И Т Е Р А Т У Р А

П л о х о в а

Е. И . ,

у б а

к и н

А. П., Гигиена

труда

и проф. забол.,

9, №

56 (1965).

46,

G h i r i n g h e l l i

L . , Med. lavoro,

221

(1955).

G h i г i n

h е 1 1 i

L . , Med. lavoro,

47, 192 (1956).

С e г e s a

V . ,

Med. lavoro, 39, 274 (1948).

G h i r i n g h e l l i

L . , Med. lavoro,

46,

229

(1955).

Вредные вещества

в промышленности. Ч . I I . Под ред. Н . В. Лазарева . Изд .

4. Л . , Госхимиздат, 1963.

См. с

260.

Б о б к о в С. С ,

С м и р н о в

С. К- Синильная

кислота. М.,

«Химия»,

1970. См. с. 167.

Р a

u 1 е t

L'Intoxication

Cyanhydrique et

son Traite-

ment. Paris, Masson a. Cie,

1960.

114

41,

С e r

C ,

e В

1 as

i i s

M . ,

Med. lavoro,

(1950).

С e r e s a

C ,

Med. lavoro, 39, 162 (1948).

10.

Б р у к

E. С ,

л и м к и н а

Н. В . ,

П а н о в

П. В .

кн. «Санитарная

охрана водоемов от загрязнения промышленными сточными водами. Вып. 7.

Под ред. С. Н. Черкинского . М., «Медицина», 1965. См. с. 69.

11.

М а р т ы н о в а

А. П . ,

Гигиена

труда

и проф. забол . ,

№ 4, 23 (1957).

12.

I I ы

р к у

н о в

Л . П . ,

Гигиена

труда

и проф. забол., 10,

№

10,

52 (1966).

13.

Р a t

о n

W . ,

Pharmacol. Rev., 9,

269

(1957).

14.

D u v e r n e u i l

G., B u i s s o n

G.,

Arch. Malad. Profess,

med.

trav.

secur. sociale,

13,

389

(1952).

Med. lavoro, 49, 683 (1958).

15.

G a 1 1 о

G.,

G h i r i n g h e l l i

L . ,

16.

Ф и л а т о в a

B . C . ,

Г е р н е т

H .

и др. Гигиена

труда

проф.

за

бол.,

№

2, 10

(1961).

274

17. К у л а к о в А. Е . , Гигиена и санитария, 29, № 4, 8 (1964).

18.К у л а к о в А. Е . В кн. «Биологическое действие и гигиеническое значе ние атмосферных загрязнений». Вып. 10. М., «Медицина». 1967. См. с. 15.


19.	П е р е г у д	Е . А., Б ы х о в с к а я		М. С ,	Г е р н е т	Е. В .	Быстрые
	методы определения вредных веществ в воздухе. М-, «Химия», 1970.						См. с. 337.
20.	Ф и л а т о в а	B . C . , Гигиена труда		и проф. забол . , 10,		№ 11,3 (1966).
21. П о ж а р н а я безопасность новых			промышленных производств.				Под ред.
	В . П . Рогова . М . , Госстройиздат,		1962. См. с.		122.

.АГ-соль (Гексаметилендиаммонийади-

пинат)		190,		233, 238,		256	сл.
Адипиновая			кислота			58 сл.,		65	сл.,
175 сл.
амиды		155
аммонолиз				65	сл.
дегидратация					65 сл.
диамид			(Адиподиамид)				34, 58		сл.,
61,	63,		232
хлорангидрид					156
эфиры		231
Адиподинитрил 11 сл.
алкоголиз				32	сл.
анализ			166	сл.
в синтезах 33, 39, 41, 44, 47
восстановление						(гидрирование)
		23		сл.,	88,	95,		173	сл.,
		219		сл.
выделение 69 сл., 161 сл.
гидролиз 31,					175 сл.
комплексные					соединения			44 сл.
нитрование 48
осмоление				63	сл.
очистка			162 сл.
«перенитрилирование»							39	сл.,	155
полимеризация 51						сл.
получение				из	адипиновой			кислоты

58сл.

—акрилонитрила 72 сл.

—б-амидиновалериановой кислоты 154

— амидов адипиновой кислоты 155

— бутадиена-1,3 99 сл.

П Р Е Д М Е Т Н Ы Й УКАЗАТЕЛЬ

Адиподинитрил получение из бутадиена-1,3 и

синильной кислоты 128 сл.

—бутин-2-диола-1,4 136 сл.

—гексаметилендиамина 154

—диалкиладипатов 154

—диоксим-а,а'-дикетопробковой кислоты 154

—1,4-дихлорбутана 149 сл.

—	1,4-дицианобутена-1 127	сл.
—	1,4-дицианобутена-2	99 сл.,

124сл.

—пропионитрила 155

— тетрагидрофурана					136,		147	сл.,
153
—• тетраметилендиамина						155
•— хлорангидрида адипиновой								кис
лоты		156
—• р-хлорпропионитрила						82
—цианобутенов			130
—• б-циановалериановой							кислоты
154
—• циклогексана			153		сл.
— этилового		эфира			цианоуксусной
кислоты			156
применение		9,	172	сл.
растворимость			16	сл.
реакционная		способность					21
синтез Кольбе			155
спектры	14	сл.
строение	молекулы				13	сл.
токсические		свойства 271					сл.
физические		свойства			11	сл.
химические		свойства			21	сл.

276

Адиподинитрил циклизация 48 сл.

Акрилонитрил 72, 76 сл., 83 сл., 86 сл.

восстановление 72 сл., 76 сл.
гидродимеризация		80
электролиз 89, 93
Акролеин	233
Альдимин	30
fi-Амидиновалериановая			кислота		154
Амидоксимы 42
е-Аминокапронитрил		27	сл., 30		сл.,
187 сл., 240		сл.
2-Амино-1-цианоциклопентен-1 49
Аммонолиз
адипиновоЙ кислоты			65	сл.
диалкиладипатов		154
1,6-дибромгексана		228
•6-амидиновалериановой				кислоты

154 б-циановалериановой кислоты 154


циклогексана		153		сл.
Ацетонитрил	155
Бутадиен-1,3 99 сл., 128 сл.
бромирование			100		сл.
хлорирование			101		сл.
Бутандиол-1,4 142 сл.
Бутен-2-диол-1,4 122 сл., 142
Бутин-2-диол-1,4 136 сл.
Восстановление
адиподинитрила					23	сл.,		88,	95,
173	сл.,		219		сл.
каталитическое							24,	27 сл.
электрохимическое								(электро
литическое)					24, 30 сл., 88 сл.
акрилонитрила 72					сл.
бутин-2-диола-1,4 136 сл.
1,4-дицианобутена-1 127 сл.
1,4-дицианобутена-2 124 сл.
Гексаметилендиамин					27		сл.,	181	сл.
анализ 238		сл.,		250		сл.
в синтезах			188,		190,		200,		202,
204	сл.
выделение	238 сл.
комплексообразование							242 сл.
конденсация			192	сл.
кристаллизация				243		сл.

Гексаметилендиамин
окисление		202
очистка	см.		Выделение
получение		215		сл.
из		АГ-соли				233
И )		адипиновоЙ					кислоты				231

из		адипонитрила						216		сл.
из		акролеина				233
из гександиола-1 229 сл.
из диамида					адипиновоЙ						кис
лоты			232
из		дицианобутена						225		сл.
из		дицианодиацетилена									233
из		е-капролактама							230		сл.
из е-капролактона 232
из	озонида				циклогексена						233
из		6-оксикапронитрила									232
из		пропилена 227						сл.
из			циклогексаноноксима
230		сл.
из		эфиров			адипиновоЙ						кис
лоты			231
из		эфиролактимов капроно
вой		кислоты				232
применение			9,	256		сл.
ректификация				239		сл.
спектры		183
строение		молекулы				182		сл.
токсические			свойства				272		сл.
физические			свойства				181		сл.
химические			свойства				188		сл.
Гексаметилендиаммонийадипинат
(АГ-соль)					190,		233,		238,		256
Гексаметилендиизоцианат								197,		262 сл.
Гексаметиленди- (магнийбромид)											233
Гексаметиленимин				30		сл.,		186	сл., 239

Гександиол-1 в синтезе гексаметилен диамина 229 сл.

Диалкиладипаты 154 1,2-Диаминоциклогексан 187 сл., 240 Дибромбутены 99, 101 1,6-Дибромгексан 228

Диоксим-а,а'-дикетопробковая кисло та 154

1,4-Дихлорбутан 146 сл. Дихлорбутены 99, 103 сл., 107 сл. 1,4-Дицианобутен-1 73, 125 сл., 225 сл.

277

1,4-Дицианобутен-2		99	сл.,	I l l сл.,
123 сл., 225 сл.
Дицианодиацетилен		233
1,2-Дицианоциклобутан 73 сл.
Имонийгидрин	32
хлориды 206
Имонийхлорид	33
е-Капролактам	172	сл.,	230	сл.
е-Капролактон	232
Катализаторы
аммонолиза	циклогексана			153
восстановления		адиподинитрила
27 сл.,	216	сл.

—акрилонитрила 73

—бутин-2-диола-1,4 137 сл.

—1,4-дицианобутена-2 124 сл. дегидратации адипиновой кислоты

65 сл.

— диамида			адипиновой кислоты
	59 сл.
хлорирования бутадиена-1,3 109 сл.
Кольбе	синтез		адиподинитрила			155
О-Метилгидроксиламин					233
Метиленглутародинитрил 73
Найлон	6 (Поли-е-капроамид) 172					сл.
Найлон	6,6	(Полигексаметиленадип-
	амид)		9, 256		сл.
Найлон	6,10		(Полигексаметиленсе-
	бацинамид)			259
Озонид	циклогексана				233
6-Оксикапронитрил				232
«Перенитрилирования»					реакция 39	сл.,
	155.
Полиамид 1,6		41, 46

Полиамиды 40 сл., 42, 43 сл., 172 сл., 190, 256 сл.

Полигексаметиленадипамид (Найлон 6,6) 9, 256

Полигексаметиленсебацинамид (Най лон 6,10) 259

Поли-е-капроамид (Найлон 6) 172 сл. Полиуретаны 197 сл., 261 сл. Пропилен в синтезе гексаметиленди

амина 227 сл.

Пропионитрил 78 сл., 84 сл., 155

Реакторы получения адипонитрила 82

хлорирования бутадиена 108

Риттера	реакция	адиподинитрила
	42 сл.
СГ-соль	259

Синильная кислота в синтезе адипо нитрила 113, 128 сл.

Тетрагидрофуран 136, 147 сл., 153 Тетраметилендиамин 155 Техника безопасности при работе с

адиподинитрилом				и	гекса
метилендиамином				271		сл.,.
273	сл.
Технологические схемы
восстановления		адиподинитрила				88
— 1,4-дицианобутена-2				126
выделения	адиподинитрила-сырца
90,	95
— гексаметилендиамина				246,	248
гидродимеризации			акрилонитрила:
81
очистки адиподинитрила 164
получения АГ-соли 257
— адиподинитрила			63,	68,	81,	89,
126,	129,	152

—бутандиола-1,4 144

—гексаметилендиамина 224

—гексаметилендиизоцианата 262

—1,4-дихлорбутана 147, 149

— 1,4-дицианобутена-2 118, 123

—е-капролактама 175

—найлона 6,6 258

—цианобутенов 129

хлорирования бутадиена-1,3 107,

ПО

электролиза акрилонитрила 89, 93, 95

Р-Хлорпропионитрил 82

Цианобутены 128 сл.

б-Циановалериановая кислота 35, 61, 154

амидоксим 42

278

б-Циановалероамид 34, 70 1-Циано-2-иминоциклопентан 31,49 сл.,

51,	161, 167		сл.
Цианоуксусная		кислота,		этиловый
эфир		156
'2-Цианоциклопента-1-он 62, 167 сл.
Циклогексан	в	синтезе	адипонитрила
153	сл.

Циклогексаноноксим в синтезе гексаметилендиамина 230 сл.

Шиффовы основания 241 сл.

Экономика производства адиподинитрила 156 сл. гексаметилендиамина 234 сл.

Электролизер 87, 89, 92 Электрохимическое восстановление

адиподинитрила 30 сл., 83 сл. Этиленциангидрин 85


	Томилов			Андрей		Петрович,
	Смирнов		Сергей		Константинович
	Адиподинитрил			и	гексаметилендиамин
Редактор	Захарьянц	И. А.
Технический редактор			Вознесенская			Р. М.
Художник	Карпиков	И. И.
Корректоры: Новичкова			М. М., Ильтерякова Т. Е.
Т 01328.	Сдано в наб. 23/VIII 1973 г.					Подп. к печ. 18/1 1974 г.

Формат бумаги бОХЭО'ЛбБумага тип. № 2. Усл. печ. л. 17,5- Уч.-изд. л. 19,27. Тираж 1650 экз. Зак. 2189. Изд. № 206. Ц. 1 р. 12 к.

Издательство «Химия». 107076, Москва, ул. Стромынка 23.

Типография № 11 Союзполиграфпрома при Государственном комитете Совета Министров СССР по делам издательств, полиграфии и книж ной торговли. Москва, 113105, Нагатинская ул., д. 1.

<<< < Предыдущая 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 2728 / 2928 29 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ