Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Лодиз, Р. Рост монокристаллов

.pdf
Скачиваний:
25
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
35.03 Mб
Скачать

ПР Е Д И С Л О В И Е АВТОРА

КРУССКОМУ И З Д А Н И Ю

О содержании, целях книги и об обстановке, в которой она появилась, уже говорилось в предисловии к английскому из­ данию. Автору особенно приятно, что «Рост монокристаллов» теперь будет издан на русском языке. Советские ученые уже давно находятся на переднем крае исследований по росту кри­ сталлов, и автор многое почерпнул из их работ. Хочется на­ деяться, что они найдут эту книгу полезной. Автор особенно хотел бы поблагодарить А. А. Чернова, А. Н. Лобачева и их коллег по Институту кристаллографии АН СССР Е. И. Гиваргизова, Л. Н. Демьянец, В. А. Кузнецова, И. П. Кузьмину, А. М. Мельникову за перевод книги. Кроме того, автор благо­ дарен ряду читателей английского издания, которые указали на ошибки, исправленные при переводе. Особенно удачно, что этот перевод выходит в свет вместе с «Механизмами роста кри­ сталлов» Р. Л. Паркера. Надо надеяться, что вместе эти работы дадут адекватную картину современной теории, методик и прак­ тики. В связи с этим хотелось бы обратить внимание читателя на обзор «Рост кристаллов» Р. А. Лодиза, Дж . Р. Каррузерса

и К. А. Дженсона (в книге

Annual Review of Materials Science,

eds. R. Muggins, R. Bube

and R. Roberts, Vol. 1,

Palo

Alto,

Calif., 1971, p. 253), который посвящен последним

результатам,

появившимся после выхода

книги «Рост монокристаллов».

 

Р. А.

Лодиз

ИЗ П Р Е Д И С Л О В И Я АВТОРА К АНГЛИЙСКОМУ ИЗДАНИЮ

Эта книга ') предназначена для всех желающих выращивать монокристаллы, — как для тех, кто считает выращивание кри­ сталлов своей основной профессией, так и для тех, кто хочет получить кристаллы для исследования их свойств и приходит к необходимости выращивать их самому. Предполагается, что читатель знаком с основами физической химии, но это не обя­

зательно,

особенно если читатель обратит

серьезное внимание

на гл. 2 и 3 и приведенные в них ссылки.

 

 

Книгу

можно использовать в

следующих

направлениях:

1.

Как

основной или факультативный

курс для оканчиваю­

щих

или

окончивших ВУЗ по

отделению

материаловедения.

В сочетании с соответствующей учебной лабораторной или ис­ следовательской работой его можно использовать для подго­

товки лиц с редкой и крайне необходимой

специальностью —

«рост

кристаллов».

 

 

 

 

 

 

 

2.

Как

руководство для специалиста

по

росту

кристаллов.

В гл. 1—3

материал

суммирован на

основе

понятий

кристал­

лического

состояния,

термодинамики и

кинетики в

общем

виде,

а не в конкретной форме, пригодной

для

практической

повсе­

дневной работы. В

остальных главах

обсуждаются

основные

методы, причем материал организован таким образом, чтобы помочь специалисту по росту кристаллов логически выбрать ме­ тод выращивания и последовательно рассмотреть теоретические основы каждого метода, насколько это возможно в настоящее время.

3. Как справочное пособие по методам выращивания разных материалов. Рассмотрена теория каждого из основных методов, описано оборудование, обсуждены методики и описано выращи­ вание типичных кристаллов.

Если читатель сочтет

за лучшее не читать

книгу

от

корки

до корки, мы советуем

прочесть или хотя бы

бегло

просмот­

реть вводный материал к главе, в которой описывается

особен­

но интересующий его метод или кристалл.

 

 

 

*) Книга Лодиза. — Прим. ред.

12

И З П Р Е Д И С Л О В И Я А В Т О Р А К А Н Г Л И Й С К О М У И З Д А Н И Ю

Эта книга не энциклопедия. Необходимость быть кратким, дать критический обзор положения дел, включение подготови­ тельного материала и попытка представить методологию выра­ щивания кристаллов как логичную, внутренне связанную область знания заставили автора отказаться от попыток описать каждый из когда-либо выращенных кристаллов, хотя большинство мате­ риалов, ценных на сегодняшний день для практических и ис­ следовательских целей, нашли отражение в книге. Тем не менее просмотр периодической литературы перед началом экспериментальной работы остается необходимым.

Главы 13 написаны с точки зрения требований специа­ листа по выращиванию кристаллов. Если ваши основные интересы лежат в области исследования совершенства кристал­ лов, термодинамики или теории кристаллизации, необходимо ознакомиться с более полными работами по этим предметам.

Любая работа — это в значительной степени продукт той обстановки, в которой она выполнялась. Предложенная книга в значительной степени является результатом более чем деся­ тилетнего участия в работах фирмы «Белл телефон лейбораториз» по выращиванию монокристаллов для исследовательских и практических целей. Представленные материалы и иллюстра­ ции в подавляющем большинстве подобраны на основании опыта. Осуществляя такой отбор, я сожалел, что незнаком со многими хорошими работами в других лабораториях и потому мог упустить некоторые из них. Я не предполагал давать оценки значения работ и не принадлежу к числу историков науки. Длинные исторические разделы опускались, если они не были полезны по существу дела. Ссылки главным образом пресле­ дуют цель подвести читателя к богатой палитре современных материалов, которые не нашли достаточного отражения в тек­ сте, а не дать окончательное суждение по приоритетным воп­ росам.

Разделы книги критически просмотрели некоторые мои кол­ леги, предложения которых принесли мне неоценимую пользу.

Р. А. Лодиз

Мюррей-Хилл, шт. Нью-Джерси

I

МОНОКРИСТАЛЛЫ

Кристаллы интересовали человека своей красотой и ред­ костью с доисторических времен, но широкое использование они получили главным образом благодаря нуждам физики твер­ дого тела, которой кристаллы требовались как материалы для исследования и изготовления приборов.

В задачу настоящей книги входит рассказать о том, как вы­ ращивать кристаллы, и изложить основные представления о со­ вершенстве кристаллических материалов, термодинамике, ки­ нетике процессов роста, теории различных методов, требую­ щиеся тому, кто хочет стать грамотным «ростовиком».

Гл. 1 посвящена вопросам распознавания кристалличности материала и определения совершенства кристаллов. В гл. 23 обсуждается термодинамика и кинетика кристаллизации, тогда как в остальных главах детально рассматриваются различные способы выращивания кристаллов и особенности роста кон­ кретных материалов.

1.1. ЧТО ТАКОЕ КРИСТАЛЛ?

Вещество может существовать в трех

агрегатных состоя­

ниях — твердом, жидком и газообразном.

В газообразном со­

стоянии молекулы отстоят друг от друга на сравнительно боль­ шое расстояние (около 3-10~9 м при атмосферном давлении). При столь большом взаимном удалении молекулы сравнительно слабо взаимодействуют друг с другом и потому свободно пере­ мещаются в любом направлении. Следовательно, газ характе­ ризуется очень малой вязкостью и стремится полностью запол­ нить сосуд любого размера и любой формы, в который он заключен. Молекулы в газах располагаются практически совер­ шенно хаотично. В жидкостях же молекулы' (или атомы) от­ стоят друг от друга на расстояние около 10~10 м, и, следователь­ но, они взаимодействуют друг с другом гораздо сильнее, чем в газах. Таким образом, жидкость обладает более высокой вяз­ костью и не стремится целиком заполнить сосуд, в котором она находится. В жидкости существует ближний порядок, но он

14

Р . Л О Д И З . Р О С Т М О Н О К Р И С Т А Л Л О В

распространяется на расстояния не более нескольких атомных диаметров от данного атома. В твердом теле промежутки между атомами приблизительно такие же, как и в жидкостях, но взаимодействие атомов сильнее. Так, атомы в твердом теле со­ вершают только колебательные движения с крайне малой ам­ плитудой около неподвижных положений равновесия. Поэтому твердые тела сохраняют свою форму, обладают жесткостью и механической прочностью. Вместе с тем кристаллическое твер­ дое тело характеризуется дальним порядком, распространяю­ щимся на много атомных диаметров. Если внутреннюю энергию кристаллического твердого тела повысить путем нагревания, то при определенной для данного давления температуре оно

 

а

б

 

 

в

Ф и г . 1.1.

Схематическое

строение

газа (а),

жидкости

(б) и твердого

 

 

тела

(в).

 

 

начинает

плавиться. В

редких

случаях

наступает

сублимация

в газообразное состояние. Дальнейшее возрастание внутренней энергии приведет к испарению материала. При заданной тем­ пературе газ или пар данного вещества находится в равновесии с его твердой фазой при определенном давлении. Таким об­ разом, если говорить о внутренней энергии того или иного ве­ щества, то его внутренняя энергия в газообразном состоянии больше, чем в жидком, а в жидком больше, чем в твердом состоянии.

Есть еще один класс материалов, часто называемых аморф­ ными твердыми веществами (стекла, воск, смолы); у них столь большая вязкость, что они ведут себя практически подобно твердым телам. Такие материалы не обладают характерными температурами плавления и, подобно жидкостям, отличаются наличием ближнего порядка. Такие вещества часто удобно трак­ товать как переохлажденные жидкости.

На фиг. 1.1 схематически изображено строение газа, жид­ кости и твердого тела. Аморфные вещества имеют такое же строение, как и жидкости. Представление о разнице между кристаллическим твердым телом и жидкостью поможет соста-

 

 

1. М О Н О К Р И С Т А Л Л Ы

 

15

вить

график

радиального

распределения

(фиг. 1.2),

на котором

число атомов нанесено в зависимости

от расстояния до дан­

ного

атома

для твердой

(кристаллической) (а) и

жидкой (б)

фаз калия. В кристалле высокая степень упорядочения наблю­ дается даже на расстояниях между атомами, превосходящих

показанные на фиг. 1.2 удаления, в то

время как в жидкости

(или в аморфном твердом теле), как

можно видеть, суще­

ствует лишь ближний порядок.

 

I

3 W

Ф и г .

1.2. Радиальное распределение атомов

калия

в кристаллическом (а)

 

и

жидком (б) состояниях ( l А =

Ю - 1 0

м) [1].

Интересно,

что имеется целый класс материалов, называе­

мых

жидкими

кристаллами [2], которые по

своим свойствам

занимают промежуточное место между жидкостями и кристал­ лами. Такие вещества обладают текучестью подобно жидкостям, но в отличие от истинных жидкостей они изотропны не по всем своим свойствам. Один способ трактовки жидких кристаллов состоит в том, чтобы рассматривать последние как обладающие одноили самое большее двумерным упорядочением, в то время как для истинных кристаллов характерен порядок во всех трех измерениях.

Остановимся вкратце на природе упорядоченного располо­ жения атомов в кристалле. Подробнее с этой стороной дела можно ознакомиться по учебникам Бюргера [3] или Липсона и Кокрена [4]. Кристалл можно охарактеризовать, описав распо­ ложение или распределение образующих его атомов. Их рас­ положение часто описывают посредством понятия элементарной

16

Р . Л О Д И З . Р О С Т М О Н О К Р И С Т А Л Л О В

ячейки,

т. е. воображаемого параллелепипеда из атомов кри­

сталла,

многократным переносом (трансляцией) которого мож­

но охарактеризовать порядок расположения всех атомов в кри­ сталле. Повторную трансляцию как движение определенного рода можно охарактеризовать неким вектором. За начало век­ тора, описывающего трансляцию, можно выбрать любую точку внутри кристалла, удобную для решения поставленной задачи.

Если ее выбрать

как некоторую произвольную опорную точку

в повторяющемся

узоре, то периодическая трансляция

воспро­

изведет, разумеется, эту опорную точку,

равно как

и

все дру­

гие точки системы, в виде регулярного

трехмерного

распреде­

ления точек в пространстве. Такое изображение представляет собой точечную пространственную решетку. Сетку, или линей­ ную решетку, можно охарактеризовать, указав длину и на­ правление трех основных линий сетки, т. е. размеры, или пе­

риоды, решетки и

форму элементарной ячейки.

Нужно под­

черкнуть, что

точечная решетка

дана нам природой, а линей­

ной решеткой

мы

пользуемся

ради удобства.

Геометрически

мыслимо лишь строго определенное число всевозможных раз­ мещений точек в пространстве, или атомов в кристалле. Такие

размещения можно описать 14 пространственными

решетками

Бравэ

или 32

кристаллографическими

классами, или точечными

группами; 32

класса

такой симметрии

дополнительно

делятся

на 230 пространственных групп. По

одной из простейших клас­

сификаций кристаллы делят на следующие 7 систем:

кубиче­

скую,

тетрагональную, гексагональную,

ромбическую,

моноклин­

ную,

триклинную и

тригональную.

Эти системы показаны на

фиг.

1.3.

 

 

 

 

 

 

Как оказалось, кристаллы удобно описывать, пользуясь ме­ тодами аналитической геометрии и выбирая оси, называемые кристаллографическими (показаны на фиг. 1.3 пунктирными линиями). Оси обычно направляют по ребрам элементарной ячейки. Разработаны разные способы выражения положения пе­ ресечения плоскостей кристалла с кристаллографическими осями. Самым универсальным из них надо признать систему Миллера. Миллеровские индексы плоскости представляют собой числа,

обратные отрезкам, которые плоскости отсекают

на кристал­

лографических о с я х 1 ) . Индексы Миллера

обычно

выбирают в

виде целых чисел, а если числа,

обратные

отсекаемым

отрез­

кам, получаются дробными, то от

дробей

освобождаются при­

ведением к общему знаменателю.

Индексы

плоскости

всегда

4 ) Таким образом, положение плоскости во всех системах, кроме гекса­ гональной, задается тремя индексами. В гексагональной же системе исполь­ зуют четыре индекса, хотя уже трех достаточно для однозначной идентифи­ кации конкретной плоскости. Дополнительный индекс часто обозначают точ­ кой. Таким образом, обозначение (1120) эквивалентно символу (11-0).

 

I . М О Н О К Р И С Т А Л Л Ы

17

заключают в скобки той или иной формы. Их формы

имеют

следующее значение:

 

 

 

(100) — конкретная плоскость

100,

т. е. плоскость, отсекаю­

щая на

кристаллографических

осях

отрезки 1, оо, оо

(парал­

лельная

двум осям);

 

 

 

Кубическая

Тетрагональная

Гексагональная

 

Ромбическая

 

Моноклинная

Трикпинная

Тригональная

 

(орторомбическая)

а + Ьфс

 

 

афЬфс

 

(ромбоэдрическая)

 

афЬ+с

 

а = у = 90°*р

аФ/3+уФ900

а = Ь=с

 

 

 

 

Ф и г .

1.3. Кристаллографические

системы.

 

 

{100} — все

плоскости

в

кристалле, эквивалентные

плоско­

сти

(100)

(совокупность

плоскостей

{100}

описывает

кристалл

данной

формы

или

габитуса;

{100} иногда

называют

символом

простой

формы);

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[100] — направление, параллельное

линии, которая проведена

из

начала

координат к точке

с координатами

1, 0, О 1 ); (100)—

все направления в кристалле, эквивалентные направлению [100]. Определенные плоскости в кристалле иногда считаются при­

надлежащими

одной и той же зоне. Все плоскости, параллельные

') В кубической сингонии это будет направление, перпендикулярное пло­

скости (100),

7 " ~ "

•' м

 

5 Си-Зляоте.ч*

С С С Р

t

г I I О С

Г « £ >

т. М О Н О К Р И С Т А Л Л Ы

19

зерна в которых выявлены травлением. В случае неорганиче­ ских окислов и солей такие поликристаллические материалы обычно называют керамикой.

Главная задача настоящей книги состоит в том, чтобы рас­ смотреть и обсудить способы выращивания монокристаллов. Трудно дать точное определение того, что надо разуметь под

монокристаллом, но обычно

под этим понимают

кристаллит,

либо найденный в природном

поликристаллическом

образовании

и выделенный из него, либо специально выращенный. Такой кристаллит должен иметь достаточные размеры, чтобы пред­ ставлять эстетическую, техническую или научную ценность. Нас же здесь интересуют специально выращенные монокристаллы размером не менее 1 мм3 , поскольку такая величина есть нижний

предел, устанавливаемый практическими возможностями

работы

с ним и проведения

большинства измерений.

 

Остальная часть

данной главы посвящена краткому

обзору

методов, используемых для выявления кристалличности мате­ риала. Такие исследования предполагают определение характе­ ра и концентрации несовершенств (дефектов) в кристаллах. Эта область знаний (охватывающая также изучение некристал­ лических и поликристаллических материалов) становится в настоящее время самостоятельной дисциплиной, называемой ха-

рактеризацией

материалов').

Вещество

полностью

охарактери­

зовано, когда

идентифицированы все

образующие

его атомы

и определено

их положение

в решетке2 ). Для достижения та­

кой цели используются самые разнообразные методы. В осталь­

ной

части

настоящей главы можно описать только

некоторые

из

них,

не

рассчитывая на нечто

большее. Трудно, однако,

пе­

реоценить

важность

«характеризации» как для ростовика,

так

и для

потребителя

кристаллов.

Однако

недостаточное внима­

ние со стороны последнего к этой

области

заставляет

ростовика

брать на себя все больше и больше ответственности за поло­ жение дел с «характеризацией». Последняя не сводится, напри­ мер, просто к измерению проводимости и подвижности в полу­ проводнике, как бы ни были важны эти параметры с точки зре­ ния потребителя кристаллов и в приборах и для понимания физических основ поведения материала. При характеризации ма­ териала, т. е. идентификации и определении положения обра­ зующих его атомов, подобные измерения важны в совокупности

') Вопросы характеризации материалов рассматриваются в книге [89], подготовленной к печати Комиссией по характеризации материалов Нацио­

нального исследовательского совета Национальной

академии наук США.

2 ) Это определение предполагает, что

нет такого вещества, которое

было бы когда-нибудь охарактеризовано полностью,

но многие

вещества уда­

валось охарактеризовывать в такой степени,

какая

означает

фундаменталь­

ное понимание хотя бы некоторых его свойств.

 

 

 

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ