книги из ГПНТБ / Суханов, В. П. Переработка нефти учебник
.pdfВ / |
s |
Рис. 36. Принципиальная технологическая схема ЭЛОУ-АТ-6:
/ — насосы; 2, 4, |
16 — теплообменники; 3 — электродегидраторы первой н второй ступени; 5 — |
|||||||
предварительный |
испаритель; |
6 — конденсаторы |
воздушного |
охлаждения; 7 — холодильники: |
||||
6 — газосепараторы; 9 — емкость для широкой бензиновой фракции; |
10, |
11 — отпарные колон |
||||||
ны; 12 — ректификационная колонна; |
13 — печь; |
14 — стабилизационная |
колонна; /5 — блок |
|||||
вторичной перегоикн -широкой |
бензиновой фракции; линии: |
/ — сырой |
нефти; |
11 — обессо |
||||
ленной нефти; I I I — «горячей |
струн»; |
IV — отбензиненной нефти; |
V — орошения |
(острого); |
||||
VI — сухого газа; |
VII — керосиновой |
фракции; |
V77/— дизельной фракции; I X — мазута; X — |
|||||
широкой бензиновой фракции; XI — флегмы для циркуляционного орошения; XII— газовой го |
||||||||
ловки (сжиженных газов); XIII — фракции н. к .— 62° С; XIV — фракции 62—85° С; |
XV — фрак |
ции 85—140° С; XVI — фракции 140—180° С; XVII — фракции 140—190° С; X V I I I —теплоносителя (или выносного кипятильника с паром); X I X —стабильной широкой бензиновой фракции
Обессоливание на установке производят в две ступени.
На первую ступень электродегидраторов поступает нефть в сме си с 2 %-ным раствором деэмульгатора и щелочной водой (со второй ступени электродегидраторов). Частично обезвоженная и обессолен ная нефть из верха электродегидраторов первой ступени передается в электродегидраторы второй ступени, перед которыми в поток неф ти через инжекторы подается насосом холодная вода. Отстоявшую ся щелочную воду с электродегидраторов второй ступени насосом перекачивают на электродегидраторы первой ступени, где она сме шивается с нефтью п деэмульгатором.
Нефть в смеси с реагентами и водой вводится в электродегидра торы снизу через маточники-распылители, создающие равномерный поток нефти, направленный вверх. В электрическом поле высокого напряжения электродегидраторов происходит разрушение эмульсии с разделением на нефть и воду.
Из низа предварительного испарителя 5 отбензиненную нефть насосами 1 по линиям IV подают в печь 13. Часть нагретой отбен зиненной нефти в виде «горячей струи» по линии III возвращается в предварительный испаритель 5, а основное ее количество посту пает в ректификационную колонну 12, связанную с двумя отпарными колоннами 10 и 11, из которых соответственно по линиям VII и VIII выводятся керосиновые и дизельные фракции. Для регулиро вания начала кипения этих фракций в низ колонн 11 и 12 вводят перегретый пар.
Из низа ректификационной колонны 12 мазут по линии IX насо сом 1 прокачивается через теплообменники (для нагрева нефти), после которых его выводят с установки.
Пары из верха предварительного испарителя 5 и ректификаци онной колонны 12 самостоятельными потоками проходят последо вательно конденсаторы воздушного охлаждения 6, холодильники 7 и поступают в газосепараторы 8. Из верха обоих газосепаралоров сухой газ по линии VI выводят в газовую сеть завода. Часть конден сата из их низа используют для острого орошения (иногда приме няется только циркуляционное орошение), а основная часть из обо их газосепараторов стекает в емкость 9 для широкой бензиновой фракции (выкипающей в пределах н. к .— 180°С или и. к .— 190°С), откуда она насосом 1, пройдя по пути теплообменник 16, подается
встабилизационную колонну 14. Для дополнительного ввода тепла
встабилизационную колонну в ее нижней части по змеевику про качивают теплоноситель (иногда устанавливают выносной кипя тильник с паровым пространством).
Пары из верха стабилизационной колонны 14 проходят холо дильник 7, и образующийся конденсат — сжиженные газы (Сз—С4) — накапливается в газосепараторах 8, откуда часть его поступает на орошение (иногда применяется циркуляцинное ороше ние), а большую часть по линии XII выводят с установки.
Стабилизированная широкая фракция по линии XVIII посту пает в блок вторичной ее переработки, из которого отдельные узкие фракции выводят с установки по линиям X III—XVII.
62
|
|
' 1 |
1 1 |
1 1 1 |
. 1 1 1 1 1 1 |
1 1 |
1 |
||
|
|
Рис. 37. Принципиальная технологическая схема ЭЛОУ-АВТ-6: |
|
||||||
/ — насосы; 2, 4 — теплообменники; 3 — электродегндраторы первой и второй ступени; |
5-1, 5-2 и |
5-3 — печи; 6 — предварительный испа |
|||||||
ритель; |
7 —основная |
ректификационная |
колонна; 8 — стабилизационная колонна; 9, 10, //./2 — колонны вторичной перегонки бен |
||||||
зина; |
13 — вакуумные |
насосы; |
14 — поверхностный |
конденсатор; 15 — вакуумная |
колонна; |
16 — холодильники- 17 |
18 — отпарные |
||
колонны; линии: / — сырой нефти; / / — газовой головки (сжиженных газов С3 — С4); |
/// — фракции 120—140° С; IV — фракции н.к.— |
||||||||
62° С; V — фракции 62-85° С; VI — фракции 85—120° С; |
VII — фракции 140-180° С; |
Ш / — фракции 180-240° С- |
IX — фракции |
||||||
|
|
|
240—350° С; X — фракции 350—460° С; XI — гудрона |
|
4 |
ст>
со
Суммарный отбор прямогонных дистиллятных фракций зависит в основном от потенциального содержания их в перерабатываемой нефти. На установках этого типа можно путем изменения технологи ческого режима получать п другие продукты, например авиаке
росин.
На рис. 37 представлена принципиальная схема одной из ком бинированных установок ЭЛОУ-АВТ-6 . Она состоит из атмосфер ной, вакуумной частей и электродегидраторов, в которых происхо дит доподготовка нефти перед ее перегонкой. Насосы 1 двумя пото ками прокачивают сырую нефть через первую группу теплообмен ников 2, где она нагревается до 150° С за счет регенерации тепла циркулирующих орошений колонн, после чего поступает в электро дегидраторы 3. Обезвоженная и обессоленная нефть, пройдя вторую группу теплообменников 4, за счет регенерации тепла нефтепродук тов нагревается до 210° С и поступает в предварительный испари тель 6.
Отбензиненная нефть из низа предварительного испарителя 6 прокачивается через печь 5-1, откуда часть потока с температурой
360° С поступает в основную |
ректификационную колонну 7, а дру |
гая часть («горячая струя») |
с температурой 340° С возвращается в- |
предварительный испаритель 6. Фракции н. к. — 85° С из верха пред варительного испарителя 6 и 85—180° С из основной ректификаци онной колонны 7 конденсируются, отделяются от воды и поступают в стабилизационную колонну 8. Из верхней части этой колонны от водится газовая головка (сжиженные газы — фракция Сз—С4) , а из нижней — ее стабильная фракция, которая поступает в колонну вто ричной перегонки 9. Продолжением верхней части колонны вторич
ной перегонки является колонна 10, |
а нижней — колонны И и 12. |
В этих трех колоннах и происходит |
разделение бензина на фрак |
ции. Тепло для разделения на фракции передается циркулирующи ми через печь 5-2 флегмами.
Фракции 180—240 и 240—350° С выводятся как боковые погоны через отпарные колонны 17 и 18, расположенные при основной рек тификационной колонне 7, из нижней части которой мазут подается в печь 5-3 и после нее с температурой 410° С поступает в вакуум ную, колонну 15. В нижнюю часть колонны 15 подается перегретый
до 410° С пар с давлением 10 кгс/см2, который вместе |
с газом из |
||
верха колонны поступает в поверхностный |
конденсатор-холодиль |
||
ник 14. |
Несконденсированные газы отсасываются пароэжекторны |
||
ми вакуумными насосами 13 (см. также стр. |
6 6 ). |
фракции |
|
Из |
середины вакуумной колонны |
15 выводят |
350—460° С, иногда 350—490° С, а из нижней части — гудрон, кото рый, пройдя через ряд теплообменников и холодильник 16, откачи вается с установки в резервуары товарного парка. Фракции, полу ченные при перегонке, также направляют в соответствующие парки или' установки для последующей переработки или компаундирова ния с целью приготовления товарных нефтепродуктов.
Ниже приведены материальные балансы установки при перера ботке различных нефтей.
64
Показатели |
|
|
Ромашкинская нефть |
|
Западно |
||
|
|
|
|
|
|
сибирская нефть |
|
Взято сырой нефти, % |
|
|
100 |
|
|
|
100 |
Получено, %: |
|
|
1 , 0 |
|
|
|
1,1 |
г а з а ..................................... |
|
|
........................................ |
|
|
||
фракций, °С: |
. |
. |
2 , 0 |
|
|
|
-1,1 |
н. к. — 02 •. |
2,7 |
|
|
||||
62—85 |
|
|
4,3 |
|
|
2,4 |
|
85—120 ................................ |
|
|
|
|
|
4,5 |
|
. 120—140 ................................ |
|
|
3,2 |
|
|
|
3,0 |
140—180 ................................ |
|
|
6,4 |
|
|
. |
' 6 , 0 |
180—240 ........................... |
|
- 9 , 8 ............................. |
: . |
|
9,5 |
||
240—350 ........................... |
|
|
17,0 . |
|
|
19,0 |
|
350-460 ........................... |
|
|
17,8 ................... ...................... |
• |
|
|
21,0 |
гудрона, %. . . . |
|
|
35,0 |
|
|
|
28,4 |
Потери, % .............................. |
|
|
0 , 7 ........................................ |
|
|
|
1,0 |
И т о г о . |
. |
. |
100,0 ............................................ |
|
|
|
100,0 |
Получаемая на АВТ и ЭЛОУ-АВТ широкая масляная фракция |
|||||||
может быть использована в качестве сырья |
для |
производства ди |
|||||
стиллятных масел или для каталитического |
крекинга. |
Иногда на |
этих установках с одной или двумя вакуумными колоннами полу чают более узкие дистиллятные фракции,для производства масел: 300—400° С, 350—420° С, 420—460 (или 420—490)° С. Они могут быть получены и при перегонке мазута на отдельных установках.
Во всех этих случаях перегонку мазута ведут под. вакуумом, при котором понижается температура кипения углеводородов, что поз воляет при 410—420° С отобрать дистилляты, имеющие температу ры кипения при атмосферном давлении до 500° С. При получении масляных дистиллятов разложение их сводят к минимуму, повышая расход водяного пара, снижая перепад давления в вакуумной ко лонне и т. д.
В вакуумных колоннах для получения узких масляных фракций увеличивают количество тарелок и устанавливают для каждой вы водимой фракции отпарные колонны по схеме, применяемой для сложных колонн (см. выше). Чем больше тарелок в колонне, тем труднее поддерживать вакуум. Поэтому, особенно когда требуется высокая чистота фракций, прибегают к двукратному испарению, ко торое можно осуществлять по двум схемам: 1) отгон легких фрак ций проводят в первой колонне, а остаток, полученный в первой ко лонне (полугудрон), дополнительно нагревают и во второй колонне выделяют остальные фракции; 2 ) в первой колонне отбирают широ кую масляную фракцию (как и при однократном испарении), кото рая во второй колонне разделяется на более узкие фракции.
Вакуум в колонне создается пароэжекторными устройствами за ■ счет мгновенной конденсации водяных паров и части углеводородов, уходящих с верха колонны, и отсасывания неконденсирующихся га зов и паров. Конденсация паров осуществляется в барометрическом конденсаторе (рис. 38) смешиванием их с холодной водой. Конден сат вместе с водой стекает через барометрическую трубу в колодец с гидравлическим затвором. Основная масса нефтяных паров кон денсируется до барометрического конденсатора в парциальных кон-
5-929 |
65 . |
Рис. 38. Схема устройства барометрического конден сатора:
1 — корпус; 2 —тарелка; 3 — барометрическая труба; 4 — гидравлический затвор; 5 — колодец; линии; / — пара и газов из вакуумной колонны / / — несконденснрованны.т га
зов разложения |
и воздуха; |
/// — холодной |
воды; IV — |
стока воды в канализацию
Рис. 39. Схема работы вакуум ного эжектора:
/ — вакуумный эжектор; |
2 — сопло |
|||
вакуумного эжектора; |
3 — суженная |
|||
часть вакуумного эжектора; |
линии: |
|||
/ — ввода паров н газов; |
I I — ввода |
|||
перегретого |
водяного |
пара; |
I I I — |
|
выхода |
смеси паров н газов |
денсаторах и пародистиллятных теплообменниках. Неконденсирующиеся газы и пары, отходящие с верха колонны, отсасываются эжек торами (пароструйными насосами), действие которых'основано на энергии движения водяного пара высокого давления (рис. 39).
Иногда применяют двухступенчатые вакуум-эжекторы.
При использовании барометрических конденсаторов в канализа цию сбрасывают большое количество воды, загрязненной нефтепро дуктами. Поэтому в последнее время вместо барометрических кон денсаторов широко применяют поверхностные конденсаторы-холо дильники и вакуумные насосы. Это позволило снизить потери нефте продуктов и значительно уменьшить загрязненность сточных вод
Комбинированные установки для первичной переработки нефти с термическими и каталитическими процессами '
На примере ЭЛОУ-АВТ-6 была показана эффективность приме нения укрупненных и комбинированных установок для обезвожива ния и обессоливания и первичной перегонки нефти.
66
Еще лучшие технико-экономические показатели достигаются, если в комбинированных установках осуществляются процессы пер вичной перегонки нефти и термические и каталитические процессы. В Советском Союзе созданы и уже эксплуатируются две,такие уста новки — ЛК-6 -у и ГК-3.
Установка ЛК.-6 -у комбинирует перегонку нефти с гидроочист кой, каталитическим риформингом и газофракционированием (мощ ность только по перегонке нефти 6 млн. т в год). Установка ГК-3 комбинирует первичную перегонку нефти (3 млн. т нефти в год) с термическим и каталитическим крекингом, а также стабилизацией бензина.
Схему комбинированной установки выбирают в зависимости от качества нефти и требований к ассортименту и качеству вырабаты ваемых нефтепродуктов.
Комбинированные установки требуют меньше капиталовложе ний, чем раздельные установки эквивалентной мощности. Они эконо мичнее и по эксплуатационным затратам, так как более рационально используют тепло потоков и вследствие этого расходуют меньше тепла, воды, электроэнергии, т. е. способствуют снижению эксплу атационных расходов. Производительность труда на этих установ ках значительно выше.
Это дает основание предполагать, что дальнейшее развитие нефтеперерабатывающей промышленности связано с широким внедрением укрупненных и особенно комбинированных установок.
Особенности переработки сернистых нефтей
Выше отмечалось, что коррозия аппаратуры из-за плохо подго товленной. нефти усиливается при переработке сернистых, особенно высокосернистых нефтей.
Для защиты от коррозии, вызываемой хлористоводородной сре дой, применяют в основном более глубокое обессоливание. Приме няют также защелачивание нефти каустической содой или смесью ее с кальцинированной путем подкачки в нефть перед ее переработ кой раствора щелочи. При защелачивании хлориды кальция и м,агния переводятся в термически устойчивый хлорид натрия:
MgCl3 + 2NaOH - Mg (ОН)2 + 2NaCl;
•CaCl2 + 2N aO H -C a(O H )2 + 2NaCI.
Другим методом борьбы с коррозией конденсационной системы является подача в нее аммиака. Аммиак подают в газообразном со стоянии под давлением либо в виде 4—6 %-ного раствора в шлемовые трубы или на верхние тарелки ректификационной колонны установки для атмосферной перегонки нефти. Дозировку подачи аммиака контролируют по величине pH воды водоотделителя.
Чтобы предотвратить коррозию, вызываемую сернистыми соеди нениями нефти, изготовляют биметаллическую аппаратуру или аппаратуру из обычной углеродистой стали с защитным антикор розионным покрытием.
5* |
67 |
Глава 3
АССОРТИМЕНТ ПРОДУКТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ НА НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИХ ЗАВОДАХ
На нефтеперерабатывающих заводах, получают множество раз
личных продуктов, которые разделяют |
на |
следующие основные |
|
группы: 1 — сжиженные газы, 2 — бензины |
(топливо |
карбюратор |
|
ное) , 3 — топливо дизельное, 4 — топливо |
котельное, |
5 — топливо |
для двигателей различного назначения, 6 — смазочные масла, 7 — парафины, церезины, вазелины и восковые составы, 8 — консистент ные смазки, 9 — нефтяные битумы, 10 — нафтеновые кислоты и их соли, 11— растворители, 12 — осветительные нефтепродукты, 13 —
прочие нефтепродукты, 14, 15 — химические и |
нефтехимические |
продукты. Все нефтепродукты можно разделить |
на три группы: |
топлива, смазочные масла и прочие продукты. |
|
§ 9. СЖИЖЕННЫЕ ГАЗЫ И ЖИДКИЕ ТОПЛИВА
Сжиженные газы
К сжиженным газам относятся легкие углеводороды, содержа щие в основном пропан и бутан. Наибольшее применение они полу чили как топливо для удовлетворения коммунально-бытовых нужд и автотранспорта. Для этих целей применяют технический пропан (содержание пропана не менее 93%), технический бутан (содержа ние бутана-не менее 93%) и их смеси.
Сжиженные газы или их компоненты более высокой чистоты при меняют в качестве сырья для производства химических продуктов или пиролиза для получения олефинов.
Карбюраторное топливо
К карбюраторным топливам относятся авиационные и автомо бильные бензины, а также тракторный керосин.
Для качества карбюраторных топлив большое значение имеет упругость паров. Она должна находиться в пределах, мм рт. ст.: 220—360 для авиационных бензинов и 500—700 для автомобильных (летний сорт не более 500). Фракционный состав также имеет боль шое значение. Так, температура, при которой выкипает 10% бензи на, характеризует его пусковые свойства, надежность запуска дви гателя в различных условиях, в частности при низкой температуре окружающего воздуха. Температура, при которой выкипает 50% бензина, характеризует скорость прогрева двигателя при запуске
68
и плавность перехода двигателя с одного режима работы па другой, а также устойчивость его работы.
Температуры, при которых выкипает 90 и 97,5% авиационного бензина, так же как конец кипения автомобильного бензина, опре деляют однородность рабочей смеси (полноту сгорания топлива в двигателе), что очень важно, так как при неполном сгорании топ лива в картер попадают жидкие вещества, а это приводит к раз жижению смазочного масла.
Для нормального сгорания топлива в карбюраторных |
двигате |
лях кроме фракционного состава большую роль играет |
стойкость |
топлива по отношению к детонации. При детонационном |
сгорании |
скорость распространения фронта пламени нарастает и происходит взрыв — детонация. Детонация сопровождается стуком и встряской, двигателя и быстро выводит его из строя.
Стойкость топлива по отношению к детонации оценивается ок тановым числом (см. стр. 70).
Авиационные бензины являются топливом для самолетов и вер толетов, оборудованных карбюраторными (поршневыми) двигате лями. Они подразделяются на следующие марки: БА (бензин авиа ционный с низким октановым числом), Б-100/130, Б-95/130, Б-91/115, Б-70 и Б-115/145. Наименование марок состоит из буквы Б (бензин) и цифры, указывающей октановое число бензина, либо дроби, числитель которой — октановое число, а знаменатель — сорт
ность бензина. БА — бензин авиационный с |
низким октановым |
числом. |
(компаундирования) |
Авиабензины готовят путем смешивания |
базового бензина (бензинов каталитического крекинга или катали тического риформинга), высокооктановых компонентов (изооктан, алкилбензин, изопентан, ароматические углеводороды и др.), тетра этилсвинца (ТЭС) или других добавок, повышающих октановое число, а также ^ингибиторов — веществ, предупреждающих окисле ние топлива (для авиационных бензинов применяют оксидифениламин). Соотношение этих составных частей зависит от их качества и марки приготовляемого бензина.
Выкипание 90% фракции нормируется не выше 145° С, 50% — 105 и 10% фракции — от 75 до 8 8 °С для разных марок бензинов.
Содержание ТЭС в г на 1 кг бензина должно быть для марки Б-100/130 не более 2,7, а для остальных марок (кроме Б-70, кото рый не должен содержать ТЭС) от 2,5 до 3,3.
Автомобильные бензины служат топливом для автомобильных двигателей. По ГОСТ 2084—67 их выпускают следующих Марок:
А-6 6 , А-72 А-76, АИ-93 и АИ-98. |
Цифры означают октановое чис |
ло. За исключением бензина А-72 |
все бензины могут быть этилиро |
ванными. Содержание ТЭС в них |
не должно превышать 0,6 г на |
1 кг в бензине А-6 6 , 0,41 в бензине А-76 и 0,82 в бензинах АИ-93 и
АИ-98.
Для облегчения эксплуатации автомобильные бензины подразде ляют на летние и зимние сорта. Зимние сорта, как указывалось вы ше, имеют более высокую упругость паров. Кроме того, они (за
69
исключением бензина АИ-98) имеют различные температуры выки пания промежуточных фракций и конца кипения. Ниже приводится сравнение фракционного состава автомобильных бензинов, °С (в числителе — показатели для летнего сорта, в знаменателе — для зимнего):
|
|
А -6 6 |
А -7 2 , Л -7 6 |
А И -9 8 |
|
|
|
и А И -93 |
|
Начало кипения, не ниже . |
35/— |
35/— |
35/— |
|
Перегоняется 'не свыше: |
|
|
|
|
10% |
.......... |
79/65 |
70/55 |
70/— |
5 0 % ............................. |
125/115 |
115/110 |
115/— |
|
90% |
■ ............................. |
195/160 |
180/160 |
180/— |
Конец кипения . . . . |
205/185 |
195/185 |
195/— |
Новые, более экономичные типы двигателей имеют высокие сте пени сжатия и поэтому могут эксплуатироваться только на бензинах с повышенными октановыми числами.
Автомобильные бензины готовят путем смешивания (компаунди рования) различных компонентов. Обычно в состав высокооктано вых бензинов входят высокооктановые компоненты — бензины ка талитического крекинга, каталитического риформинга, алкилаты и изомеризаты, легкие фракции бензинов первичной перегонки нефти. Для приготовления бензинов с более низкими октановыми числами (особенно А-6 6 ) применяют также бензины термического крекинга и коксования, бензины прямой перегонки нефти с более высоким концом кипения и деароматизированные продукты (рафинаты) ка талитического риформинга бензинов.
Так как присутствие смол в бензине нарушает нормальную ра
боту двигателя, их должно содержаться |
не более 7 мг на 100 мл |
бензина для А-65 и не более 5 мг для всех |
остальных марок авто |
мобильного бензина. Химическую стабильность бензинов контроли руют определением индукционного периода, который на месте про изводства (до этилирования) должен быть не менее 450 мин для бензина А- 6 6 и 600 мин для А-72, а для остальных марок не менее
900 мин.
Октановым числом называется величина, численно равная объ емному процентному содержанию изооктана (имеет октановое чис ло 1 0 0 ) в такой его смеси с нормальным гептаном (имеет октановое число нуль), которая по детонационной стойкости равноценна испы тываемому топливу в условиях испытания на стандартном двига теле.
Детонационную стойкость топлива оценивают путем сравнения ее с детонационной стойкостью эталонных топлив. В качестве эта лонных топлив используют изооктан (октановое число 1 0 0 ) и нор мальный гептан (октановое число 0). Для текущего контроля ис пользуют вторичные эталонные топлива (искусственно приготовлен ные смеси).
Существует три основных метода определения детонационной стойкости бен зинов (все по октановому числу): моторный, исследовательский и температурный.
70