![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Кузнецов, Р. А. Активационный анализ
.pdfГлава
5
ФОТОАКТИВАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ
§ 1. Моноэнергетическое и тормозное у-излучение
В фотоактивационном анализе для воздействия на ядра эле
ментов |
используются у-кванты достаточно высокой энергии |
Еу > 1 |
Мэе). По энергетическому спектру источники у-излуче- |
ния делятся на две группы. К первой из них относятся источ ники, спектр которых является линейчатым и состоит из одной или нескольких моноэнергетических линий, а во вторую группу входят источники со сплошным спектром.
Источниками моноэнергетических квантов служат процессы, связанные с переходами между уровнями ядер, такие, как ра диоактивный распад, захват нейтронов и протонов и резонанс ная флуоресценция. Недостатки этих источников обычно со стоят в сравнительно низкой энергии излучения, невозможности изменения энергии и слабой интенсивности. Для получения моноэнергетического излучения с переменной энергией находит
применение |
процесс аннигиляции |
быстрых |
позитронов [124]. |
|
Однако сложность оборудования и низкая |
интенсивность не |
|||
позволяют |
использовать |
такие |
источники |
в аналитических |
целях. |
отметить, что |
наличие |
источника моноэнергетиче |
|
Следует |
ского излучения, позволяющего менять энергию в области при мерно 2—30 Мэе и обладающего при этом достаточно высокой интенсивностью, предоставило бы исключительно интересные возможности для анализа. Вследствие порогового характера и резонансного хода кривых возбуждения фотоядерных реакций путем изменения энергии облучения было бы значительно проще подбирать условия для избирательного определения исследуе мого компонента.
Поскольку такие источники отсутствуют, то для фотоактивационного анализа наибольшее применение получили различные ускорители электронов, дающие тормозное излучение со сплош ным энергетическим спектром. Интенсивность тормозного излу чения современных ускорителей достигает высоких значений, имеется возможность регулировки максимальной энергии в ши роких пределах. Достигаемая на ускорителях максимальная энергия (более 1 Гэв) лежит далеко за областью, представляю щей интерес для аналитических применений (1—45 Мэе).
110
В связи с важным значением тормозного излучения для активационного анализа необходимо рассмотреть подробнее его характеристики. Тормозное излучение получают путем ускоре ния электронов тем или иным способом до высоких энергий с последующим направлением их на мишень из тяжелого метал ла (W, Pt, Au и др.). В процессе радиационного торможения электронов в веществе мишени образуется поток квантов, имею-
Р и с . 23. Н о |
р м и р о в а н н ы е |
сп ек тры |
т о р м о з н о г о и з |
л у ч ен и я |
д л я р а зн ы х |
эн ер г и й |
эл ек т р о н о в . |
щий непрерывное распределение по энергии. Спектральное паспределение квантов простирается практически от нулевой, энер гии до максимальной кинетической энергии электронов. ..
Спектр тормозного излучения имеет сложную форму и не поддается точному теоретическому определению. Предложено несколько способов расчета, дающих приближенное решение этой проблемы. Наилучшее согласие с экспериментальными ре зультатами дает выражение, предложенное Шиффом. Оно до вольно сложно и требует весьма трудоемких расчетов.. Соот ветствующие расчеты были выполнены с помощью вычислитель ных машин, и полученные данные можно найти в работе [124ф
Спектр тормозного излучения зависит от энергии ускоренных электронов, что видно из рис. 23, на котором приведено норми рованное распределение интенсивности для пяти значений энер гии электронов. С ростом энергии первичных электронов в спектре тормозного излучения возрастает доля более жестких
•у-квантов.
Теоретические расчеты спектра тормозного излучения выпол няются в предположении, что используется бесконечно тонкая мишень. С мишенью конечной толщины, особенно в случае цик лических ускорителей, происходит деформация спектрального
распределения |
за |
счет |
процессов, |
приводящих к |
поглощению |
||||||||||||||
и уменьшению энергии фотонов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Имеет место также угловая зависимость спектра тормозного |
|||||||||||||||||||
излучения. |
На |
рис. |
24 |
показано |
угловое распределение излуче |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ния бетатрона на 25 Мэе, |
измерен |
||||||||
|
|
|
|
'5с |
|
|
|
|
ное по наведенной активности в про |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
бах графита и меди. Видно, что ак |
|||||||||||
|
|
|
Д |
|
|
|
|
|
тивация |
графита |
(£ПОр= 18,6 Мэе) |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
указывает па более узкие |
размеры |
||||||||||
|
|
|
/ |
1 Т \ |
\ |
|
|
|
пучка, чем |
активация меди (ЕПор= |
|||||||||
|
|
/ |
/ |
/ |
\ |
|
|
|
= 10,8 Мэе). Иначе:говоря, при пе |
||||||||||
|
|
/ |
|
\ |
\ |
|
|
|
|||||||||||
|
|
/ |
/ |
|
\ |
\ |
\ |
|
|
ремещении |
от центра |
пучка |
к его |
||||||
|
|
/ |
/ |
|
\ |
|
|
периферии |
происходит, смягчение |
||||||||||
|
/ |
/ |
/ |
|
1 |
\ |
|
|
|||||||||||
|
|
/ |
|
|
1 |
\ |
|
|
спектра |
тормозного’ излучения. |
Это |
||||||||
|
/ |
/ |
|
|
1 |
\ |
\ |
|
значит, |
что реальный . |
спектр |
|
тор |
||||||
|
/ |
/ |
|
|
|
\ |
|
|
|
||||||||||
/ |
/ |
/ |
|
|
|
1 |
|
|
мозного излучения, |
проходящий че |
|||||||||
|
/ |
|
|
|
1 |
|
|
рез |
образец, |
будет |
зависеть |
от |
|||||||
/ |
|
/ |
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
||||||||||||
' |
|
/ |
|
|
|
|
|
|
|
охватываемого |
им |
телесного |
угла. |
||||||
|
/ |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
_____ и |
/ |
[ |
; |
|
- J |
|
\ |
1 |
1 * |
Дополнительные искажения |
|
в |
ис |
||||||
1 |
|
|
1 |
ходный спектр тормозного излуче |
|||||||||||||||
до |
40 |
|
|
0 |
|
40 |
|
80 |
ния вносит рассеянное излучение от |
||||||||||
Отклонение от оси пучка, |
град |
мишени, |
защиты и различных уст |
||||||||||||||||
Р и с . 2 4 . |
У г л о в о е |
р а с п р е д е л е н и е |
ройств, находящихся в эксперимен |
||||||||||||||||
т о р м о з н о г о |
и зл у ч е н и я |
б е т а т р о |
тальном зале. |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
н а (2 5 М э е ) п о а к т и в а ц и и м е |
Итак, реальный |
спектр |
тормоз |
||||||||||||||||
д и ( / ) |
и у г л е р о д а ( 2 ) . |
|
|||||||||||||||||
|
ного излучения в облучаемой пробе |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
зависит |
от |
многих |
факторов |
и его |
определение может быть выполнено лишь весьма приближенно. Если к этому прибавить невысокую точность в оценке сечений, а также сложную зависимость сечений фотоядерных реакций от энергии у-квантов, то становится очевидной практическая невоз можность применения в фотоактивационном анализе абсолют ного метода. Поэтому все определения с помощью тормозного излучения проводятся по методу эталонов или мониторов.
Для получения наиболее точных результатов обычно стре мятся проводить облучение равномерным потоком активирую щего излучения. Однако пучок тормозного излучения электрон ных ускорителей обладает высоким градиентом плотности, ко торый оказывается тем выше, чем больше энергия электронов. На рис. 25 показано угловое распределение тормозного излуче ния линейного ускорителя для нескольких значений энергии. В принятых полярных координатах интенсивность излучения в прямом направлении условно взята за единицу, а угловое распределение выражено в долях интенсивности в прямом на
112
правлении. Как следует из рис. 25, электроны с энергией 3 Мэе дают довольно широкий пучок тормозного излучения с относи тельно небольшим градиентом. По мере увеличения энергии пучок сжимается и соответственно возрастает градиент в рас пределении интенсивности. При энергии 20—30 Мэе интенсив-
Р и с . 25. У г л о в о е р а с п р е д е л е н и е и н т ен си в н о ст и
т о р м о з н о г о и зл у ч е н и я в п о л я р н ы х к о о р д и н а т а х при энергии :
1 — 3 Мэе; 2 — 5 Мэе; 3 — 10 Мэе; 4 — 20 Мэе.
ность излучения уже довольно резко спадает при отклонении от центра пучка.
Для более наглядной характеристики величины градиента можно отметить, что при энергии электронов 20 Мэе угловой раствор пучка, ограниченного областями с вдвое меньшей ин тенсивностью, чем в центре пучка, составляет примерно 6°. Это значит, что на расстоянии 1 м от мишени интенсивность пучка падает вдвое при отклонении от его центра примерно на 5 см.
из
«Облучение проб часто проводят близко к мишени (10—20 см), что неизбежно повышает величину градиента. Для получения более равномерного дозного поля в зоне облучения применяют корректировку с помощью фильтров, что связано с потерей интенсивности, или циклическое перемещение пучка электронов до мишени.
0 |
5 |
М |
15 |
20 |
25 |
30 |
|
|
Энергия, |
Мэд |
|
|
Р и с . 26. Э н е р г е т и ч е с к о е р а с п р е д е л е н и е п л о т н о с т и п о т о к а у - к в а н т о в т о р м о з н о г о и зл у ч е н и я .
Для оценки аналитических возможностей различных ускори телей, а также для сопоставления данных, полученных в раз личных условиях, необходима единая мера интенсивности тор мозного излучения. В отличие от нейтронного активационного
.анализа, где плотность потока нейтронов [нейтрон/'(см2-сек)] оказывается удобной и общепринятой единицей для характери стики условий облучения, в фотоактивационном анализе плот ность потока у-квантов редко используется для этих целей.
114
На рис. 26 показан спектр тормозного излучения на рас стоянии 1 м от мишени для пяти различных энергий электронов,, который выражен в единицах плотности потока у-квантов, отне сенных к току ускорителя 1 мка и энергетическому интервалу 0,5 Мэе. Хорошо виден сложный характер зависимости плот
ности |
потока |
у-квантов |
от максимальной |
энергии |
излучения. |
||||||||
Поэтому |
для |
абсолютной |
|
|
|
|
|
|
|
||||
характеристики |
пучков |
тор |
|
|
|
|
|
|
|
||||
мозного излучения |
используют |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
различные |
параметры, |
кото |
|
|
|
|
|
|
|
||||
рые можно сравнительно |
про |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
сто измерить. Одни из них яв |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
ляются |
косвенными и харак |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
теризуют |
мощность использо |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
ванного |
ускорителя, как, на |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
пример, |
ток |
|
ускорителя или |
|
|
|
|
|
|
|
|||
мощность |
пучка |
электронов. |
|
|
з 4 |
6 г |
ю |
го |
О 40 |
||||
Для |
прямой |
характеристики |
|
|
|||||||||
|
|
Энергия, |
HsS |
|
|
||||||||
пучка |
тормозного |
излучения |
|
|
|
|
|
|
|
||||
чаще |
всего |
используют |
мощ |
Р и с . |
27. З а в и с и м о с т ь |
м о щ н о с т и |
д о з ы |
||||||
ность дозы излучения (р/мин). |
от м а к с и м а л ь н о й эн ер г и и т о р м о зн о г о ' |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
С помощью ионизационных |
и зл у ч е н и я на р а с с т о я н и и 1 |
м о т м и |
|||||||||||
ш ен и |
при |
т о к е |
у с к о р и т е л я 1 |
мка. |
камер, соответствующим обра зом прокалиброванных, в указанных единицах легко измерить
мощность дозы излучения, создаваемой ускорителем в той или иной области пространства. Для взаимного сравнения ускори телей мощность дозы определяется на стандартном расстоянии от мишени, равном 1 м. Для этих условий определено соотно шение между мощностью дозы и током ускорителя при разной энергии тормозного излучения (рис. 27).
Однако общие характеристики мощности ускорителя еще не дают точной оценки условий в зоне облучения, которую часто стремятся приблизить к мишени, чтобы повысить плотность потока излучения. Воспользоваться ионизационной камерой для измерений уже затруднительно из-за малых размеров пучка. Тогда определение мощности дозы можно осуществить по вы ходу какой-либо хорошо изученной фотоядерной реакции. На
пример, в работе [125] для этой |
цели |
использовали реакцию |
||
иМп(у, п)54Мп, выход которой |
при |
20 Мэе составляет |
2,0 X |
|
X106 моль |
Измерение |
абсолютной активности |
54Л\п, |
образовавшейся в известном количестве марганца в данных условиях, позволяет рассчитать дозу излучения по уравне
нию (5.6).
Облучение анализируемых проб проводится при определен ной энергии тормозного излучения, которая должна иметь высо кую стабильность во времени. Для повышения избирательности определений облучения проводят при различной энергии тормоз ного излучения.
115
Чтобы установить связь между показаниями регулирующей системы и энергией тормозного излучения, часто требуется ка либровка шкалы энергий по порогам фотоядерных реакций. Порог определяют либо по появлению нейтронов, освобождае мых в результате реакции (у, п), либо путем регистрации на веденной активности. Для калибровочных опытов используют ядерные реакции, пороги которых с высокой точностью опре делены из масс-спектрометрических измерений и данных по ^-распаду.
§ 2. Взаимодействие жесткого у-излучения с веществом
Взаимодействие у-квантов с веществом сильно отличается от взаимодействия тепловых нейтронов. Наиболее важным с точки зрения активационного анализа является значительно более слабое взаимодействие у-квантов с ядерными частицами. Это приводит к малым величинам сечений фотоядерных реакций и соответственно к более низкой общей чувствительности фотоактивационного анализа. Другое важное отличие — пороговый характер всех фотоядерных реакций. Возбуждение ядер проис
ходит |
только |
под действием |
достаточно жестких у-квантов |
(Еу >1 |
Мэе). |
Менее важным |
отличием является сильное взаи |
модействие у-квантов с электронами, вследствие чего при про хождении через вещество пучок у-квантов ослабляется главным образом за счет взаимодействия с электронными оболочками атомов. В общем жесткое у-излучение обладает высокой про никающей способностью, поэтому можно облучать значитель ные по массе пробы без заметного ослабления потока у-квантов.
При взаимодействии у-квантов с атомными ядрами возмо жен целый ряд процессов: возбуждение более высоких уровней
ядра |
(у, |
у'), |
ядерные реакции типа (у, |
л), (у, |
р), (у, а), |
(у, f) |
и |
др. |
Взаимодействие у-квантов с |
ядрами |
имеет ярко |
выраженный резонансный характер. В области резонанса се чение, начиная с пороговой энергии, быстро растет о увеличе нием энергии у-квантов до некоторого максимального значения и затем снова падает (рис. 28). Резонансное взаимодействие наблюдается при энергии у-квантов 10—20 Мэе. Резонансная энергия Ет, при которой наблюдается максимальное сечение, закономерно уменьшается с ростом массового числа
Ет -- 40,7 • М~0-2. |
(5.1) |
Ширина резонансных кривых очень велика и находится в пределах 6—12 Мэе; по этой причине явление получило наз вание гигантского резонанса. В последнее время обнаружено, что у ряда ядер кривая возбуждения в области гигантского резонанса имеет тонкую структуру и состоит из нескольких пиков.
116
/
Теории, которая правильно объясняла бы все имеющиеся факты в области фотоядерных реакций, пока не существует. Первым приближением в этом направлении явилась модель, которая объясняет гигантский резонанс коллективными движе ниями в ядре протонов относительно нейтронов. Однако с по мощью такой простой модели удалось объяснить далеко не все
имеющиеся |
факты, |
и потребовалось |
|
|
|||||||
ее дальнейшее развитие, которое на |
|
|
|||||||||
шло свое воплощение в одночастичной |
|
|
|||||||||
и позднее многочастичной модели. |
|
|
|
||||||||
Серьезной |
трудностью для |
всех |
|
|
|||||||
коллективных моделей явилось объяс |
|
|
|||||||||
нение |
экспериментально |
наблюдаемо |
|
|
|||||||
го высокого |
выхода |
фотопротонов |
в |
|
|
||||||
реакциях |
(у, р ) на средних и тяжелых |
|
|
||||||||
ядрах. |
Для |
объяснения |
этого |
факта |
|
|
|||||
‘была |
развита |
модель прямого |
фото |
|
|
||||||
расщепления |
ядра, т. е. механизма |
|
|
||||||||
реакции |
без |
образования составного |
|
|
|||||||
ядра. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Из всех фотоядерных реакций наи |
|
|
|||||||||
меньшие |
величины |
пороговой |
энергии |
|
|
||||||
и наибольшие сечения в большинстве |
|
|
|||||||||
случаев |
свойственны реакции (у, п). |
|
|
||||||||
Реакции, |
сопровождающиеся |
вылетом |
Р и с . |
28. Ф у н к ц и я в о з б у ж д е |
|||||||
наряженных |
частиц, |
требуют |
обычно |
ния |
р еа к ц и и 12С ( у , я ) п С. |
||||||
более |
высокой энергии |
у-кВантов |
и |
|
|
имеют много меньшие величины сечений. Это связано с необ ходимостью преодоления потенциального барьера, что умень шает вероятность протекания реакции и требует дополнитель ных затрат энергии. Влияние потенциального барьера возра стает с ростом заряда ядра. По этой причине для реакции (у, p)i которая в области легких ядер имеет примерно такие же сечения и пороги, как и реакция (у, п), в области тяжелых ядер ■ей свойственны уже много меньшие сечения и более высокие пороги.
Реакция (у, /) с относительно низким значением пороговой энергии и достаточно высоким сечением протекает только на очень ограниченном числе ядер (U, Th и т. д.).
Активность радиоизотопа, образовавшегося по фотоядерной реакции под воздействием моноэнергетического излучения, мо
жет быть рассчитана по уравнению, аналогичному |
(2.24): |
|
||
A d = 6’°2 |
Ф( Е у ) a (£v) (1 - |
е-»обл), |
(5.2) |
|
где Ф (£ т) — плотность |
потока у-кзантов |
с |
энергией |
Еу; |
а (Е у) — сечение реакции при энергии Еу.
117
Однако при облучении тормозным излучением в связи с его сплошным характером и резонансным ходом кривых возбуж дения фотоядерных реакций уравнение активации принимает вид
А „ = |
М 2 ^ ° 23тв (1 - |
е-^оел) д , EJ |
Cфо { Е , Ежлк) 0 {Е) dE> (5.3) |
|
|
|
£пор |
|
|
где |
£ Пор — пороговая |
энергия фотоядерной |
реакции; £ ма1(С — |
|
максимальная энергия |
тормозного |
излучения; |
Dy — мощность |
|
дозы излучения; а(Е) |
— функция возбуждения; Ф0(А, Е чакс) — |
спектральное распределение потока квантов, приходящихся на единичный интервал энергии при мощности излучения 1 р.
Интеграл в уравнении (5.3) не поддается точному анали тическому решению. А. М. Якобсон [126] показал, что при ап проксимации функции Ф0(А, Амане) линейной зависимостью и при условии, что спектр тормозного излучения охватывает прак тически всю резонансную кривую, можно прийти к следующему выражению:
Fмакс |
|
(5.4) |
Dy j Ф0(А, EMaKC)o(E)dE ~ Ф ( Е т)о11НТ, |
||
^пор |
|
|
где Ф(Ат ) — плотность потока квантов |
при энергии, |
соогвет- |
СО |
o(E)dE —интегральное |
|
ствующей максимуму сечения; аШ1Т= J’ |
||
Рпор |
|
|
сечение реакции.
Другой подход состоит в численном интегрировании [127]. Для этого рассматриваемую область энергии разбивают на ряд интервалов (обычно по 1 Мэе). Путем расчета получают спектр тормозного излучения в этой области. Используя имеющиеся данные или принимая разумные предположения о форме кривой возбуждения ядерной реакции, в каждом интервале получают произведение средней плотности потока на среднее сечение и проводят суммирование по всем интервалам. Расчет выходов фотоядерных реакций указанным методом дал согласие с экс периментальными значениями в пределах ±40% , за исключе нием С, О, N и F, где расхождение оказалось много больше. Для получения лучшего согласия нужно более точно знать спектр тормозного излучения в условиях эксперимента и кри вую возбуждения рассматриваемой фотоядерной реакции.
Точное определение последней представляет сложную зада
чу и с точки |
зрения |
активационного |
анализа |
не является |
||
необходимым. |
Для расчета аналитических возможностей метода |
|||||
в определенных экспериментальных |
условиях |
лучше |
всего |
|||
иметь интегральные |
кривые |
возбуждения, г. |
е. зависимость |
|||
выходов фотоядерных |
реакций |
от энергии тормозного |
излуче- |
118
пия в стандартных условиях. Применительно к рассматривае мому случаю выход определяется выражением
Е макс |
|
^(^маКс)= j % ( E , E MaKC)o(E)dE. |
(5.5) |
E nop
Согласно уравнению (5.5), выход реакции представляет собой количество взаимодействий, которое происходит в еди
нице количества вещества под воздействием единичной дозы облучения. Для радиоизотопа выход равен
'Е {Емакс) |
Dy ( 1 |
-и,обл) j |
(5.6) |
|
|
1М |
119