- •Саратовский государственный технический университет
- •Введение
- •1. Тепловые эффекты химических реакций и калориметрия
- •1.1. Теоретическая часть
- •Основные понятия
- •Первый закон термодинамики
- •Второй закон термодинамики
- •Третий закон термодинамики
- •Энергетика химических реакций Тепловые эффекты химических реакций Количество теплоты. Уравнение теплового баланса
- •Термохимические законы Закон Гесса
- •Закон Кирхгофа
- •Закон Лавуазье-Ломоносова-Лапласа
- •Тепловые эффекты фазовых превращений
- •Направленность химических процессов
- •1.2. Экспериментальная часть Основы калориметрии
- •Типы калориметров
- •Работа №1. Определение содержания кислоты (концентрации) по тепловому эффекту нейтрализации
- •Работа №2. Исследование тепловых эффектов химических реакций.
- •Графическая обработка результатов эксперимента
- •1. Определение изменение температуры в ходе химической реакции.
- •2. Расчет систематической погрешности
- •3. Расчет погрешности в определении теплового эффекта реакции
- •Содержание и оформление отчета
- •Вопросы для самоконтроля
- •Задачи для самостоятельного решения
- •2. Идеальные растворы и их свойства
- •2.1. Теоретическая часть Растворы
- •Идеальные растворы
- •Свойства идеальных растворов Понижение давления насыщенного пара растворителя
- •Температура кристаллизации разбавленных растворов
- •Температура кипения разбавленных растворов
- •Изотонический коэффициент
- •Явление осмоса
- •Применение законов идеальных растворов
- •2.2. Экспериментальная часть Работа №1. Определение изотонического коэффициента и степени диссоциации электролита эбулиоскопическим методом
- •Работа №2 Определение молекулярной массы вещества криоскопическим методом
- •Обработка результатов эксперимента
- •Работа №3 Определение осмотического давления раствора неэлектролита
- •Вопросы для самоконтроля
- •Задачи для самостоятельного решения
- •3. Фазовые равновесия
- •3.1. Теоретическая часть
- •Фазовые диаграммы состояния систем
- •Однокомпонентные системы
- •Двухкомпонентные системы
- •Двухкомпонентные конденсированных системы
- •Диаграмма состояния системы с эвтектикой
- •Системы с образованием химических соединений, плавящихся конгруэнтно
- •Системы с образованием химических соединений, плавящихся инкогруэнтно
- •Системы с неограниченной растворимостью компонентов в жидком и ограниченной взаимной растворимостью в твердом состояниях
- •Системы с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком состоянии
- •Трехкомпонентные системы
- •3.2. Экспериментальная часть Работа № 1. Построение диаграммы состояния бинарной системы фенол-нафталин
- •Вопросы для самоконтроля
- •Пример решения задач
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Литература
- •Приложение 1
- •Приложение 2
- •Оглавление
- •Лабораторный практикум по химической термодинамике
3. Расчет погрешности в определении теплового эффекта реакции
Погрешность в определении теплового эффекта исследуемой реакции определяется как погрешность косвенных измерений из выражения
Погрешность в определении теплового эффекта калибровочной реакции, известного с большой точностью может быть близкой к нулю. Погрешности в определении возрастания температуры раствора в ходе реакции нейтрализации (Т0) и (Т1,2), как показывает практика, определяется систематической погрешностью . Таким образом, погрешность в определении теплового эффекта может быть рассчитана по формуле
Содержание и оформление отчета
Отчет о проведенной работе должен включать:
Постановку цели работы;
Краткие теоретические основы метода калориметрии;
Описание экспериментальной установки;
Результаты измерений температуры в ходе проведения калибровочной и исследуемой реакций в виде таблиц;
Расчет погрешности измерений;
Выводы.
Вопросы для самоконтроля
Как описывается первый закон термодинамики при протекании изопроцессов различного типа?
Как связан закон Гесса с первым законом термодинамики?
Какие следствия из закона Гесса Вы знаете?
Что называется теплотой образования соединения?
В чем заключается метод калориметрии?
Какие типы калориметров Вы знаете?
Для чего необходимо проводить калибровку калориметрической установки при адиабатическом способе измерения?
Какие причины обуславливают погрешность измерения в данной работе?
Задачи для самостоятельного решения
Энергетика химических процессов
При соединении 2,1 г железа с серой выделилось 3,77 кДж. Рассчитать теплоту образования сульфида железа.
Найти количество теплоты, выделяющейся при взрыве 8,4 л гремучего газа, взятого при нормальных условиях.
Определить стандартную энтальпию образования PH3, исходя из уравнения: 2PH3 (г) + 4O2 (г) = P2O5(к) + 3H2O(ж); ∆H = -2360 кДж/моль
Исходя из теплового эффекта реакции, вычислить ∆H образования метилового спирта.
3СaO(к) + P2O5(к) = Сa3(PO4)2(к); ∆H = -739 кДж/моль
СH3OH (ж) + 3/2 O2(г) = СO2(г) + H2O(ж); ∆H = -726,5 кДж/моль
При полном сгорании этилена (с образованием жидкой воды) выделилось 6226 кДж. Найти объем вступившего в реакцию кислорода (н.у.).
Водяной газ представляет собой смесь равных объемов водорода и оксида углерода (II). Найти количество теплоты, выделяющейся при сжигании 112 л водяного газа, взятого при нормальных условиях.
Сожжены с образованием H2O(г) равные объемы водорода и ацетилена, взятые при одинаковых условиях. В каком случае выделится больше теплоты? Во сколько раз?
Найти массу метана, при полном сгорании которой (с образованием жидкой воды) выделяется теплота, достаточная для нагревания 100 г воды от 20 до 300oС. Мольную теплоемкость воды принять равной 75,3 кДж/(моль∙К).
Вычислите, какое количество теплоты выделится при восстановлении Fе2О3 металлическим алюминием, если было получено 335,1 г железа.
Газообразный этиловый спирт можно получить при взаимодействии этилена С2H4(г) и водяных паров. Напишите термохимическое уравнение этой реакции, вычислив ее тепловой эффект.
Вычислите тепловой эффект реакции восстановления оксида железа (II) водородом, исходя из следующих термохимических уравнений:
FeO (к) + СО (г) = Fe (к) + СО2(г); ∆Н = -13,18 кДж.
СО (г) + ½O2(г) = СО2(г); ∆H = -283,0 кДж.
Н2(г) + ½О2(г) = Н2О(г); ∆H = -241,83 кДж.
При взаимодействии газообразных сероводорода и диоксида углерода образуются пары воды и сероуглерод СS2(г) Напишите термохимическое уравнение этой реакции, вычислив ее тепловой эффект.
Напишите термохимическое уравнение реакции между СО (г) и водородом, в результате которой образуются СН4(г) и Н2О(г). Сколько теплоты выделится при этой реакции, если было получено 67,2 л метана в пересчете на нормальные условия?
Тепловой эффект какой реакции равен теплоте образования NO? Вычислите теплоту образования NO. исходя из следующих термохимических уравнений:
4NН3(г) +5О2(г) = 4NO(г) + 6Н2О(ж); ∆H = -1168,80 кДж.
4NН3(г) +3O2(г) = 2N2(г) + 6Н2O(ж); ∆H = 1530,28 кДж.
Кристаллический хлорид аммония образуется при взаимодействии газообразных аммиака и хлорида водорода. Напишите термохимическое уравнение этой реакции, вычислив ее тепловой эффект. Сколько теплоты выделится, если в реакции было израсходовано 10 л аммиака в пересчете на нормальные условия?
Тепловой эффект какой реакции равен теплоте образования метана? Вычислите теплоту образования метана, исходя из следующих термохимических уравнений:
Н2(г) + ½ О2(г) = Н2О(ж); ∆Н = -285.84 кДж.
С(к) + O2(г) = СО2(г); ∆H = -393,51 кДж.
СН4(г) + 2O2(г) = 2Н2О(ж) + СО2(г); ∆Н = -890,31 кДж.
Тепловой эффект какой реакции равен теплоте образования гидроксида кальция? Вычислите теплоту образования гидроксида кальция, исходя из следующих термохимических уравнений:
Са(к) + ½О2(г) = СаО (к); ∆H = -635,60 кДж.
Н2(г) + ½О2(г) = Н2О(ж); ∆Н = -285,84 кДж.
СаО(к) + H2О(ж) = Са(ОН)2(к); ∆Н = -65,06 кДж.
Тепловой эффект реакции сгорания жидкого бензола с образованием паров воды и диоксида углерода равен -3135,58 кДж. Составьте термохимическое уравнение этой реакции и вычислите теплоту образования С6Н6(ж).
Вычислите, сколько теплоты выделится при сгорании 165 л (н.у.) ацетилена С2Н2, если продуктами сгорания являются диоксид углерода и пары воды?
При сгорании газообразного аммиака образуются пары воды и оксид азота. Сколько теплоты выделится при этой реакции, если было получено 44,8 л NO в пересчете на нормальные условия.
Реакция горения метилового спирта выражается термохимическим уравнением:
CH3OH(ж) + 3/2O2(г) = CO2(г) + 2H2O(ж).
Вычислите тепловой эффект этой реакции, если известно, что мольная теплота парообразования СН3ОН (ж) равна +37,4 кДж.
При сгорании 11,5 г жидкого этилового спирта выделилось 308,71 кДж теплоты. Напишите термохимическое уравнение реакции, в результате которой образуются пары воды и диоксид углерода. Вычислите теплоту образования C2H5OH (ж).
Реакция горения бензола выражается термохимическим уравнением
С6Н6(ж) + 7/2O2(г) = 6СO2(г) + 3Н2O(г).
Вычислите тепловой эффект этой реакции, если известно, что мольная теплота парообразования бензола равна +33,9 кДж.
Вычислите тепловой эффект и напишите термохимическое уравнение реакции горения 1 моль этана C2H6 (г), в результате которой образуются пары воды и диоксид углерода. Сколько теплоты выделится при сгорании 1 м3 этана в пересчете на нормальные условия?
Реакция горения аммиака выражается термохимическим уравнением
4NН3(г) + 3O2(г)= 2N2(г) + 6Н2O(ж); ∆Н = -1530,28 кДж.
Вычислите теплоту образования газообразного аммиака.
При взаимодействии 6,3 г железа с серой выделилось 11,31 кДж теплоты. Вычислите теплоту образования сульфида железа (II).
При сгорании 1 л ацетилена (н.у.) выделяется 56,053 кДж теплоты. Напишите термохимическое уравнение реакции, в результате которой образуются пары воды и диоксид углерода. Вычислите теплоту образования С2Н2(г).
При получении эквивалентной массы гидроксида кальция из СаО(к) и Н2О(ж) выделяется 32,53 кДж теплоты. Напишите термохимическое уравнение этой реакции и вычислите теплоту образования оксида кальция.
Химическое сродство
Вычислите ∆G0298 для следующих реакций:
a) 2NaF(к) + Cl2(г) = 2NaCl(к) + F2(г);
б) PbО2(к) + 2Zn(к) = Pb(к) + 2ZnО(к)
Можно ли получить фтор по реакции (а) и восстановить диоксид свинца цинком по реакции (б)?
При какой температуре наступит равновесие системы
4HCl(г) + О2(г) = 2H2O(г) + 2Cl2(г); ∆H = -114.42 кДж?
Хлор или кислород в этой системе является более сильным окислителем, и при каких температурах?
Восстановление Fe3O4 оксидом углерода идет по уравнению
Fе3O4(к) + СО(г) = 3FеО(к) + СО2(г).
Вычислите ∆G0298 и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания этой реакции при стандартных условиях. Чему равно изменение энтропии ∆S0298 в этом процессе?
Реакция горения ацетилена идет по уравнению
С2H2(г) + 5/2O2(г) = 2СO2(г) + Н2O(ж).
Вычислите ∆G0298 и ∆S0298. Объясните уменьшение энтропии в результате этой реакции.
Уменьшается или увеличивается энтропия при переходах: а) воды в пар; б) графита в алмаз? Почему? Вычислите ∆S0298 для каждого фазового превращения. Сделайте вывод о количественном изменении энтропии при фазовых и аллотропических превращениях.
Чем можно объяснить, что при стандартных условиях невозможна экзотермическая реакция
Н2(г) + СО2(г) = СО(г) + Н2О(ж); ∆H = -2,85 кДж?
Зная тепловой эффект этой реакции и абсолютные стандартные энтропии соответствующих веществ, определите ∆G0298 в ходе этой реакции.
Прямая или обратная реакция будет протекать при стандартных условиях в системе 2NO(г) + О2(г) = 2NО2(г). Ответ мотивируйте, вычислив ∆G0298 прямой реакции.
Исходя из значений стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ, вычислите ∆G0298 реакции, протекающей по уравнению NН3(г) + НС1(г) = NН4С1(к). Может ли эта реакция при стандартных условиях идти самопроизвольно?
При какой температуре наступит равновесие системы
СО(г) + 2Н2(г) = СН3ОН (ж); ∆H = -128,05 кДж?
При какой температуре наступит равновесие системы
СН4(г) + СО2(г) = 2СО(г) + 2Н2(г); ∆H = +247,37 кДж?
На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите ∆G0298 реакции, протекающей по уравнению
4NН3(г) + 5O2(г) = 4NО(г) + 6H2O(г).
Возможна ли эта реакция при стандартных условиях?
На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите ∆G0298 реакции, протекающей по уравнению
CO2(г) + 4Н2(г) = СН4 (г) + 2Н2О(ж).
Возможна ли эта реакция при стандартных условиях?
Вычислите ∆H0298, ∆S0298 и ∆G0298 реакции, протекающей по уравнению
Fe2О3(к) + 3Н2(г) = 2Fe(к) + 3Н2О (г).
Возможна ли реакция восстановления оксида железа (III) водородом при температурах 500 и 2000 К?
Какие из карбонатов: ВеСО3 или BаСО3 – можно получить по реакции взаимодействия соответствующих оксидов с СО2? Какая реакция идет наиболее энергично? Вывод сделайте, вычислив∆G0298 реакций.
На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите ∆G0298 реакции, протекающих по уравнению C2H4(г) + 3Н2(г) = СН4(г) + Н2О(г). Возможна ли эта реакция при стандартных условиях?
Вычислите ∆H0298, ∆S0298 и ∆G0298 реакции, протекающей по уравнению
TiO2(к) + 2С(к) = Ti(к) + 2СО(г).
Возможна ли реакция восстановления диоксида титана углеродом при температурах 1000 и 3000 К?
На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите ∆G0298 реакции, протекающей по уравнению
C2H4(г) + 3О2(г) = 2СО2(г) + 2Н2O(ж).
Возможна ли эта реакция при стандартных условиях?
Определите, при какой температуре начнется реакция восстановления Fе3О4, протекающая по уравнению:
Fe3O4(к) + CO(г) = 3FeO(к) + CO2(г); ∆H=+34,55кДж.
Вычислите, при какой температуре начнется диссоциация пентахлорида фосфора, протекающая по уравнению:
PCl5(г) = PCl3(г) + Cl2(г); ∆H = + 92,59 кДж.
Вычислите изменение энтропии для реакций, протекающих по уравнениям:
2СН4(г) = С2Н2(г) + 3Н2(г);
N2(г) + 3H2(г) = 2NH3(г);
С(гр.) + O2(г) = СО2(г).
Почему в этих реакциях ∆S0298 > 0; < 0; ≈ 0?