Оксидоредуктазы
Оксидоредукта́зы — отдельный класс ферментов, катализирующих лежащие в основе биологического окисления реакции, сопровождающиеся переносом электронов с одной молекулы (восстановителя — акцептора протонов или донора электронов) на другую (окислитель — донора протонов или акцептора электронов).
Реакции, катализируемые оксидоредуктазами, в общем виде выглядят так:
A− + B → A + B−
Где A — восстановитель (донор электронов), а B — окислитель (акцептор электронов).
Систематические названия ферментов класса образуются по схеме «донор:акцептор + оксидоредуктаза». Когда возможно, ферменты называют в виде «донор + дегидрогеназа», например глицеральдегид-3-фосфатдегидрогеназа. Иногда название записывается как «акцептор + редуктаза», например НАД+-редуктаза. В частном случае, когда окислителем является кислород, название может быть в виде «донор + оксидаза».
Билет 4
Таутомерные превращения азотистых оснований
Одним из важных св-в свободных АО (содержащих оксигруппы) явл возм-сть их сущ-ния в 2 таутомерных формах, явление таутомерии заключается в том, что вещество определенного состава и молекулярного веса существует в виде равновесной смеси двух или нескольких изомеров, легко переходящих друг в друга, в частности лактим- и лактамной формах, в завис от знач рН среды: при рН 7,0 они представл в лактамной форме, при снижении велич рН – в лактимной форме. Таутомерные превращения можно представить на примере урацила.
Гликозиды. Написать формулу метил-альфа-d-глюкозогликозид
ГЛИКОЗИДЫ- соед., в к-рых остаток циклич. формы моно- или олигосахарида связан с другим органическим остатком (агликоном) через гетероатом; соотв. различают О-, N-, S-гликозиды и др. Связь между гликозильным остатком и агликоном наз. гликозидной.
К
О-гликозидам относят не только гликозиды
с неуглеводными агликонами, но и внутр.
ангидриды сахаров, олиго- и полисахариды.
О-Гликозиды-малолетучие кристаллич. или аморфные в-ва. Гликозиды низших спиртов легко раств. в воде, спиртах, не раств. в малополярных орг. р-рителях.К прир. О-гликозидам относятся сапонины, гликозиды сердечные, флавоноидные коферменты (напр., рутин), гликолипиды, гликопротеины, нек-рые антибиотики.
К прир. N-гликозидам относятся нуклеозиды, нуклеотиды, нуклеиновые к-ты, гликопротеины, нек-рые смешанные биополимеры, в к-рых гликозидная связь соединяет углеводные и пептидные цепи через амидный атом N остатка аспарагина.
Для S-гликозидов характерны специфич. св-ва, связанные с возможностью окислит.-восстановит. р-ций по атому S
С химической стороны гликозиды представляют собой эфиры сахаров, не дающие карбонильных реакций, из чего следует, что карбонильная группа сахаров у них связана с агликоном, аналогично алкилгликозидам синтетических гликозидов.
Механизм гидролиза:
Хим. св-ва N-гликозидов сильно зависят от хар-ра заместителей при атоме N. Алифатич. и ароматич. N-Гликозиды, содержащие при N атомводорода, подвергаются мутаротации:
Они легко подвергаются к-тному и щелочному гидролизу. Алифатич. и ароматич. N-гликозиды получают конденсацией восстанавливающих Сахаров с аминами
Для S-гликозидов хар-рны специфич. св-ва, связанные с возм-стью окислит.-восстановит. р-ций по атому S. Гидролиз S-гликозидов в отличие от гидролиза О-гликозидов может протекать в мягких условиях в присут. солей Hg и Cd, что позволяет вести селективную р-цию, не затрагивая О-гликозидные связи мол-лы. S-Гликозиды, аналогично ароматич. О-гликозидам, получают конденсацией тиолятов щелочных металлов с ацилгликозилгалогенидами.