3. Образование аммиака, роль глутамина и аспарагина

Доказано существование 4 типов дезаминированияАМК (отщепление аминогруппы). Во всех случаях NH₂-группа АМКы освобождается в виде аммиака.

Помимо аммиака, продуктами дезаминир явл ЖКы, оксик-ты и кеток-ты.Система дикарбоновых аминокислот и их амиды-глутамин и аспарагин теснейшим образом связаныс азотистым метаболизмом .Помимо участия в транспорте аммиака и регуляции кислотно-щелочного равновесия, глутамин – это незаменимый источник азота в ряде синтезов, в частности в биосинтезе пуриновых и пиримидиновых нуклеотидов, амино-сахаров, в обезвреживании фенилуксусной кислоты (синтез фенилацетил-глутамина) у человека и человекообразных обезьян, а также в синтезе витамина фолиевой кислоты. Глутамин и аспарагин в животных тканях подвергаются сочетанному трансаминированию и дезамидированию под влиянием специфических трансаминаз амидов (глутаминтрансаминазы и аспарагинтрансаминазы) и неспецифической ω-амидазы:

4. Рацематы

• состоят из эквимол. кол-в энантиомеров и не обладают оптич. активностью.Существуют в виде мол. соединений (истинные рацематы) и рацемич. смесей кристаллич. энантиомеров или смешанных кристаллов, образованных обоими энантиомерами. Физ. св-ва истинных рацематов отличны от св-в индивидуальных энантиомеров. Образование истинных рацематов обусловлено водородными связями, индукционным или дисперсионным взаимодействием.

• Рацематы образуются при любом хим. синтезе, приводящем к хиральным молекулам, если исходные компоненты р-ции были оптически неактивны и синтез проводился в отсутствие асимметризующих воздействий). Это обусловлено тем, что переходные состояния при образовании энантиомеров энергетически эквивалентны.

• Рацематы образуются также в результате рацемизации оптически активных соед., представляющей собой обратимое взаимное превращение энантиомеров. При рацемизации происходит обмен местами к.-л. двух атомов или радикалов, связанных с элементом хиральности. Это часто не самопроизвольный процесс; она вызывается, напр., действием к-т, щелочей, повышением т-ры.

• Обратный рацемизации процесс - выделение энантиомеров из их рацемич. смеси-наз. расщеплением рацематов.

Рацемизация. Рацематы образуются также в результате рацемизации оптически активных соед., представляющей собой обратимое взаимное превращение энантиомеров. В отсутствие асимметризующих факторов этот процесс заканчивается установлением динамич. равновесия между ними при строго эквимолярном содержании энантиомеров в смеси.

При рацемизации происходит обмен местами к.-л. двух атомов или радикалов, связанных с элементом хиральности. Рацемизация - часто не самопроизвольный процесс; она вызывается, напр., действием к-т, щелочей, повышением т-ры.

Билет 3

1. Бэта-окисление жирных кислот

Этапы -окисления жирных кислот

• Активация жирных кислоты в цитоплазме

фермент: ацил-КоА-синтетаза

R-COOH +HS-KoA + AТФ → R-CO~S-KoA + AMФ + ФФн

• Транспорт ацильной группы в митохондрии

• Собственно -окисление

фермент:ацил-коА-дегидрогеназа

фермент:еноил-КоА-гидратаза

фермент:-гидроксиацил-КоА-дегидрогеназа

ф ермент:ацетил-КоА-ацетилтрансфераза

• Энергетический баланс -окисления

((n/2 - 1)x5 АТФ + n/2 x 12 АТФ) – 1 АТФ

n – число углеродных атомов в жирной кислоте

(n/2 – 1) – число циклов -окисления

n/2 – число образующихся молекул ацетил-КоА

• -окисление пальмитиновой кислоты (С₁₅Н₃₁СООН)

Пальмитоил-КоА + 7ФАД + 7НАД⁺ + 7 Н₂О  8 Ацетил-КоА + 7ФАДН₂ + 7НАДНН⁺

Энергетический выход -окисления пальмитиновой кислоты – 131 АТФ