4. Коферменты фмн и фад

Флавиновые коферменты ФМН и ФАД найдены в дегидрогеназах, оксидазах и монооксигеназах. Обычно оба соединения ковалентно связаны с ферментами. Активной группой обоих коферментов является флавин , имеющий сопряженную систему из трех колец, которая может при восстановлении принимать два электрона и два протона. В ФМН к флавину присоединен фосфорилированный полиол рибит. ФАД состоит из ФМН, связанного с АМФ. Восстановление флавиновых коф-тов осуществляется через ряд промежут. стадий, включающих обр-ние радикалов. Главная ф-ция флавиновых коф-тов - перенос электронов (водорода) в окислит.-восстановит. цепи от НАДН и янтарной к-ты к цитохромам. Флавопротеиды катализируют также многочисл. р-ции, механизм к-рых включает стадию одноэлектронного переноса; окисление восстановл. формы амида липоевой к-ты, синтез кобамидного коф-та из АТФ и вит-а В₁₂, окислениеглюкозы и др.

5. Цикл трикарбоновых кислот (Цикл Кребса)

Циклич. последовательность ферментативных р-ций, в к-рых осуществляются превращения ди- и трикарбоновых к-т, образующихся как промежут. продукты в организме животных, в растениях и микробах.

Данный цикл происходит в матриксе митохондрий и сост. из 8 послед-ых р-ций. Нач-ся цикл с присоединенияя ацетил-КоА к оксалоацетату и обр-ния лимонной к-ты (цитрата). Затем лимонная к-та путем ряда дегидрирований (отнятие водорода) и 2 декарбоксилирований (отщепление СО₂) теряет 2 углеродных атома и снова в цикле Кребса превращается в оксалоацетат (4-углеродное соед.), т.е. в результате полного оборота цикла одна мол-ла ацетил-КоА сгорает до СО₂ и Н₂О, а мол-ла оксалоацетата регенерируется.

• Первая р-ция кат-ется ф-том цитратсинтазой, при этом ацетильная группа ацетил-КоА конденсируется с оксалоацетатом, в результ чего обр-ется лимонная к-та:

• В результате второй р-цииобразовавшаясялимонная к-та подвергается дегидратированию с обр-нием цис-аконитовой к-ты, к-рая, присоединяя мол-луводы, переходит в изолимонную к-ту (изоцитрат). В результате происходит взаимоперемещение Н и ОН в мол-лецитрата:

• Третья р-ция лимитирует скорость цикла Кребса. Изолимонная к-тадегидрируется в писутствии НАД-зависимой изоцитратдегидрогеназы.

• Во время четвертой р-ции происходит окислительное декарбоксилирование α-кетоглутаровой к-ты с обр-нием высокоэнергетичного соединения - соесукцинил-КоА.

• Пятая р-ция кат-ется ф-том сукцинил-КоА-синтета-зой. В ходе этой р-ции сукцинил-КоА при участии ГТФ и неорг-го фосфата превращ-ся в янтарную к-ту (сукцинат). Одновременно происходит обр-ние высокоэргической фосфатной связи ГТФ за счет высокоэргич тиоэфирной связи сукцинил-КоА:

• В результате шестой р-циисукцинат дегидрируется в фумаровую к-ту.

• Седьмая р-ция осущ-ется под влиянием ф-та фумаратгидратазы (фумаразы). Обр-шаяся при этом фумаровая к-та гидратируется, продуктом р-ции явл яблочная к-та (малат).

• В ходе восьмой р-ции под влиянием митохондриальной НАД-зависимой малатдегидрогеназы происходит окисление L-малата в оксалоацетат:

Билет 8