- •Isbn 5-861852-282-0 © Мурманский государственный технический университет, 2006
- •© Николай Георгиевич Воронько оглавление Предисловие
- •Лабораторная работа 1 Рефрактометрия и строение молекул
- •Краткие теоретические сведения
- •Экспериментальная часть
- •Измерение и обработка результатов измерения
- •Контрольные вопросы
- •Литература
- •Лабораторная работа 2 Калориметрия. Определение интегральной теплоты растворения хорошо растворимой соли
- •Краткие теоретические сведения
- •Зависимость энтальпии реакции от температуры. Закон Киргофа
- •Значения теплоты растворения (Нраст) некоторых веществ в воде [1], [2]
- •Энтальпия гидратации ионов и солей в кДжмоль-1[1], [4]; радиусы ионов в пм
- •§5. Структурная температура и растворимость солей
- •Время ядерной спин-решеточной релаксации воды т1 при 21 с
- •§ 6. Растворимость в воде неполярных газов
- •Экспериментальная часть
- •Порядок выполнения работы
- •Контрольные вопросы
- •Литература
- •Примеры решения задач
- •Контрольные задачи
- •Cтандартные мольные энтальпии образования при 25 с (в кДж/моль)
- •Cтандартные мольные энтальпия образования и сгорания веществ при 25 с (в кДж/моль)
- •Энтальпия фазовых переходов Нm (в кДж/моль)
- •Значения энергии разрушения кристаллической решетки (Екр), энергии гидратации (Нгидр) и теплоты растворения (Нраст) некоторых солей в воде
- •Энтальпия кристаллической решетки (н) при 25 с [1], энергия гидратации (Нгидр) и теплоты растворения (Нраст) некоторых солей в воде
- •Лабораторная работа 3 Определение молярной массы растворенного вещества методом криометрии
- •Краткие теоретические сведения
- •Значения эвтектических температур водных растворов различных солей
- •Экспериментальная часть
- •Порядок выполнения работы
- •Выводы: Контрольные вопросы
- •Примеры решения задач
- •Контрольные задачи
- •Лабораторная работа 4 изучение электрической проводимости растворов электролитов
- •Краткие теоретические сведения
- •Экспериментальная часть Измерение электропроводности растворов электролитов методом компенсации
- •Измеритель rcl р5030
- •Порядок измерения сопротивления растворов электролитов на измерителе rcl р5030
- •Калибровка кондуктометрической ячейки
- •Опыт 1. Определение электрической проводимости растворов слабого электролита различной концентрации Порядок выполнения
- •Опыт 2. Определение электрической проводимости растворов сильного электролита различной концентрации Порядок выполнения
- •Контрольные вопросы
- •Контрольные задачи
- •Рекомендуемая литература
- •Использованная литература
- •Лабораторная работа 5 фотометрическое изучение кинетики разложения комплексного иона триоксалата марганца
- •Краткие теоретические сведения
- •Основные понятия и определения формальной кинетики
- •Средняя и истинная скорость реакции
- •Закон действующих масс
- •Принцип независимости протекания реакций
- •Вычисление констант скорости реакций различных порядков
- •Способы определения порядка реакции
- •Экспериментальная часть
- •1. Фотометрический метод.
- •Аппаратура и техника измерений
- •Порядок измерения оптической плотности на колориметре кфк-2
- •Порядок измерения оптической плотности на фотометре кфк-3
- •Фотометрическое изучение кинетики разложения комплексного иона триоксалата марганца
- •Порядок выполнения работы
- •Контрольные вопросы
- •Контрольные задачи
- •Рекомендуемая литература
- •Использованная литература
- •Литература
Контрольные задачи
1. Период полураспада трития составляет около 12 лет. Через сколько лет распадается 90 % трития, содержащегося в воздухе? Пополнение содержания трития в воздухе за счет реакции синтеза не учитывать.
Ответ: 40 лет.
2. Период полураспада радиоактивного изотопа 14С равен 5730 лет. При археологических раскопках было найдено деревянное изделие, содержание 14С в котором составляет 72 % от нормального. Каков возраст изделия?
Ответ: 2715 лет.
3. Период полураспада радиоактивного изотопа 90Sr, который попадает в атмосферу при ядерных испытаниях, равен 28,1 лет. Предположим, что организм новорождённого ребенка поглотил 1,00 мг этого изотопа. Сколько стронция остается останется в организме через: а) 18 лет, б) 70 лет, если считать, что он не выводится из организма?
Ответ: а) 0,641 мг; б) 0,177 мг.
4. Константа скорости для реакции первого порядка SO2Cl2 SO2 + Cl2 равна 2,2 105 с1 при температуре 320 С. Какой процент SO2Cl2 разложится при выдерживании его в течение 2 ч при данной температуре?
Ответ: 14,7 %.
5. Разложение N2O5 является реакцией первого порядка, константа скорости которой равна 0,002 мин1 при температуре 300 С. Определите, сколько процентов N2O5 разложится за 2 ч.
Ответ: 78,7 %.
6. В некоторой макромолекулярной реакции половина вещества распадается за 1000 с. Сколько времени необходимо для разложения 90 % первоначального количества вещества?
Ответ: = 3323 с.
7. Во сколько раз больше потребуется времени, чтобы в мономолекулярной реакции прореагировало 99,9 % исходного вещества, по сравнению с тем временем, которое необходимо для реагирования 50 % исходного вещества?
Ответ: = 9,97.
8. Константа скорости реакции первого порядка 2N2O5(г) 4NO2 (г) + О2 (г) при 25 С равна 3,38 105 с1. Чему равен период полураспада N2O5? Чему будет равно давление в системе через: а) 10 с; б) 10 мин, если начальное давление Р0 = 500 Торр?
Ответ: 1/2 5,7 ч; Р10 с = 500,3 Торр; Р10 мин = 515 Торр.
9. Раствор сахара концентрацией 0,3 моль/л в течение 30 мин инвертируется на 33 %. Через сколько времени инвертируется 80 и 90 % сахара?
Ответ: 80 % = 120,6 мин; 90 % = 172,5 мин.
10. 20 %-й раствор тростникового сахара инвертируется в 0,5 н растворе молочной кислоты при Т = 298 К. Раствор сахара вращает плоскость поляризации вправо, а смесь продуктов инверсии – влево. Угол вращения в обоих случаях пропорционален концентрации растворенных веществ, реакция протекает по уравнению первого порядка. Вычислите среднюю константу скорости и период полураспада. Определите, сколько времени потребуется, чтобы инверсии подверглось 90 % сахара. Зависимость угла вращения от времени приведена в таблице:
, мин |
0 |
1 435 |
11 360 |
|
, |
+34,50 |
+31,10 |
+13,98 |
10,77 |
Ответ: = 5,39 105 мин1; 1/2 = 1,29 104 мин; 90% = 4,27 104 мин.
11. Кинетика реакции первого порядка, в которой происходит образование кислоты, изучалась путем отбора проб реакционной смеси и их титрования одним и тем же раствором щелочи. Объемы щелочи, пошедшие на титрование, указаны в таблице:
, мин |
0 |
2,7 |
60 |
|
Vщ, мл |
0 |
18,1 |
26,0 |
29,7 |
Докажите, что реакция имеет первый порядок, рассчитайте период полураспада.
Ответ: 1/2 = 19,9 мин.
12. Установлено, что реакция второго порядка (1 реагент) завершается на 75 % за 92 мин при исходной концентрации реагента С0 = 0,24 моль/л. Какое время потребуется, чтобы при тех же условиях концентрация реагента достигла 0,16 моль/л?
Ответ: = 15,3 мин.
13. Константа скорости рекомбинации ионов Н+ и ФГ (фенилглиоксинат) в молекулу НФГ при 298 К равна 1011,59 л/(мольс). Рассчитайте время, в течение которого реакция прошла на 99,999 %, если исходные концентрации обоих ионов равны 0,001 моль/л.
Ответ: = 2,57 103 с.
14. Скорость окисления бутанола-1 хлорноватистой кислотой не зависит от концентрации спирта и пропорциональна С(HClO)2. За какое время реакция окисления при Т = 298 К пройдёт на 90 %, если исходный раствор содержал 0,1 моль/л HClO и 1 моль/л спирта. Константа скорости реакции k = 24 л/(мольмин).
Ответ: = 3,75 мин.
15. При омылении гидроксидом натрия в течение 10 мин омыляется 20 % метилацетата СН3СООСН3, если начальные концентрации обоих растворов составляют С0 = 0,01 моль/л. Какова будет концентрация метилового спирта через 30 мин после начала реакции?
Ответ: С(СН3ОН) = 0,0043 моль/л.
16. Реакция второго порядка СН3СН2NO2 + OH- H2O + имеет константу скорости k = 39,1 л/(мольмин) при температуре 0 С. Был приготовлен раствор, содержащий 0,004 моль/л нитроэтана и 0,005 моль/л NaOH. Через сколько времени прореагирует 90 % нитроэтана?
Ответ: = 26,3 мин.
17. При определенной температуре раствор этилацетата концентрацией 0,01 моль/л омыляется раствором NaOH концентрацией 0,002 моль/л на 10 % за 23 мин. Через сколько минут он будет омылен до такой же степени раствором КОН концентрацией 0,005 моль/л? Данная реакция имеет второй порядок, а щёлочи диссоциированы полностью.
Ответ: = 6,15 мин.
18. Реакция второго порядка А + В Продукты проводится в растворе с начальными концентрациями С0, А = 0,05 моль/л и С0, В = 0,08 моль/л. Через час концентрация вещества А уменьшилась до 0,02 моль/л Рассчитайте константу скорости и периоды полураспада обоих веществ.
Ответ: k = 0,248 л/(мольмин); 1/2,А = 42,8 мин; 1/2,В = 123 мин.
19. Константа скорости бимолекулярной реакции образования муравьиной кислоты действием пероксида водорода Н2О2 на формальдегид НСОН равна 0,754 л/(мольч). Сколько граммов муравьиной кислоты образуется через час, если смешать 1 л раствора НСООН концентрацией 1 мольл с 3 л раствора Н2О2 концентрацией 1 мольл.
Ответ: m = 18,4 г.
20. Вещество А смешали с веществами В и С в равных концентрациях 1 мольл. Через 1000 с осталось 50 % вещества А. Сколько вещества А (в процентах от первоначального) останется через 2000 с, если реакция имеет: а) нулевой порядок; б) первый порядок; в) второй порядок; г) третий порядок?
Ответ: а) 0 %; б) 25 %; в) 33,3 %; г) 37,8 %.
21. Реакция омыления метилацетата при Т = 298 К описывается уравнением
СН3СООСН3 + NaOH CH3COONa + CH3OH
Для этой реакции получены следующие кинетические данные:
, мин |
0 |
3 |
5 |
7 |
10 |
15 |
25 |
С(NaOH), моль/л |
10,00 |
7,40 |
6,34 |
5,50 |
4,64 |
3,63 |
2,54 |
Исходные концентрации эфира и щелочи равны. Определите порядок реакции методом подстановки и среднюю константу скорости реакции.
Ответ: р = 2; = 11,65 л/(мольмин).
22. В некоторой реакции при изменении начальной концентрации от 0,502 до 1,007 мольл период полураспада уменьшился с 51 до 26 с. Определите порядок реакции и среднюю константу скорости.
Ответ: р = 2; = 0,0385 л/(мольс).
23. В некоторой реакции целого порядка nА Продукты концент-рация исходного вещества 1 моль/л была достигнута за 5,00 мин при С0 = 3 моль/л и за 6,25 мин при С0 = 6 мольл. Определите порядок реакции, рассчитайте среднюю константу скорости реакции.
Ответ: р = 2; = 0,133 л/(мольмин).
24. Реакция имеет целочисленный порядок. Отношение периодов превращения на кратную часть равно: = 2. Определите порядок реакции.
Ответ: р = 2.