- •Негосударственное образовательное учреждение
- •Общие методические указания
- •Правила оформления контрольной работы
- •Список литературы Основная
- •Дополнительная
- •Введение
- •Термодинамика и термохимия Основы термодинамики
- •Основные понятия и определения
- •Первый закон термодинамики
- •Основы термохимии
- •Второй закон термодинамики
- •Условия самопроизвольного протекания процессов
- •2. Процессы, протекающие при постоянном давлении и температуре.
- •Вариант 1
- •Вариант 2
- •Вариант 3
- •Вариант 4
- •Вариант 5
- •Вариант 6
- •Вариант 7
- •Вариант 8
- •Вариант 9
- •Вариант 10
- •Основные газовые законы Идеальный газ
- •Уравнение состояния идеального газа
- •Газовые смеси. Закон Дальтона
- •Вариант 1.
- •Двухкомпонентные системы Жидкие бинарные системы
- •Концентрации растворов
- •Осмотическое давление растворов
- •Давление пара разбавленных растворов. Закон Рауля
- •Температуры кипения и замерзания идеального бинарного раствора с нелетучим растворённым веществом. Эбуллиоскопия. Криоскопия.
- •Вариант 1.
- •Вариант 8.
- •Вариант 9.
- •Вариант 10.
- •Химическая кинетика Основные понятия
- •Зависимость скорости реакции от концентрации
- •Реакции нулевого порядка
- •Реакции первого порядка
- •Реакции второго порядка
- •Реакции третьего порядка
- •Зависимость скорости реакции от температуры
- •Вариант 1.
- •Вариант 2.
- •Вариант 3.
- •Вариант 4.
- •Вариант 5.
- •Вариант 6.
- •Вариант 7.
- •Вариант 8.
- •Вариант 9.
- •Вариант 10.
- •Электрохимия Электрическая проводимость растворов электролитов
- •Вариант 1.
- •Вариант 1.
- •Вариант 2.
- •Вариант 3.
- •Вариант 4.
- •Вариант 5.
- •Вариант 6.
- •Вариант 7.
- •Вариант 8.
- •Вариант 9.
- •Вариант 10.
- •Коллоидная химия Поверхностные явления
- •Классификация дисперсных систем по агрегатному состоянию
- •Вариант 1
- •Вариант 2
- •Вариант 3
- •Вариант 4
- •Вариант 5
- •Вариант 6
- •Вариант 7
- •Вариант 8
- •Вариант 9
- •Вариант 10
- •Коллоидное состояние вещества
- •Вариант 1
- •Вариант 1.
- •Вариант 1
- •Эбулиоскопические константы некоторых растворителей
- •Криоскопические константы некоторых растворителей
- •Константы диссоциации слабых кислот и оснований при 25ºС
- •Предельные подвижности ионов (См∙см∙моль-1) при 25ºС
- •Примерный перечень вопросов к зачету по дисциплине «Физическая и коллоидная химия»
Коллоидное состояние вещества
Частицы дисперсных размеров получают либо измельчением крупных тел (диспергированием), либо объединением (конденсацией) атомов, молекул, ионов.
Образование систем высокой дисперсности по конденсационному механизму возможно, если возникает большое число зародышей новой, термодинамически более стабильной фазы, с другой стороны, скорость роста этих зародышей лежит в области умеренных значений.
Процессы, приводящие к появлению коллоидной системы, можно разделить на две группы: химические, то есть протекание химических реакций, приводящих к возникновению высокой концентрации слаборастворимого соединения; ифизические, такие как изменение давление, температура, растворителя и т.д.
Любая химическая реакция, приводящая к образованию нерастворимого продукта, может быть использована для получения коллоидной системы. К образованию коллоидных растворов – золей приводят различные химические реакции: окисления-восстановления, гидролиза, обмена и т.д. Любой золь состоит из мицелл и интермицеллярной жидкости. Под интермицеллярной жидкостью понимают дисперсионную среду, содержащую растворенные электролиты и неэлектролиты.
Мицеллы – это электрически нейтральные структурные единицы, находящиеся в растворе и участвующие в броуновском движении. Они представляют собой сложное структурное образование, состоящее из агрегата (ядра), потенциалообразующих ионов и противоионов.
Коллоидная частица, или золь, включает в себя ядро, адсорбированные ионы, противоионы и растворитель. Ядро состоит из электронейтрального агрегата частиц малорастворимых соединений, на которых адсорбируются ионы элементов, входящих в состав ядра. При выборе потенциалообразующих ионов пользуются эмпирическим правилом Фаянса – Панета –Пескова: на твердой поверхности агрегата в первую очередь адсорбируются ионы, которые
входят в состав агрегата;
способны достраивать кристаллическую решетку агрегата;
образуют малорастворимое соединение с ионами агрегата;
изоморфны с ионами агрегата.
Поверхность ядра приобретает определенный заряд благодаря избирательной адсорбции ионов определенного знака, называемых потенциалообразующими ионами. К этим ионам электростатически притягивается эквивалентное количество ионов противоположного знака, называемых противоионами. Часть противоионов прочно связана с ядром в составе его адсорбционного слоя, образуя гранулу, или коллоидную частицу; остальные входят в диффузный слой за границей скольжения. Коллоидная частица содержит ещё молекулы растворителя. Адсорбированные ионы и противоионы с растворителем образуют адсорбционный слой. Суммарно заряд частицы равен разности зарядов адсорбированных ионов и противоионов. Знак заряда коллоидной частицы определяется знаком заряда потенциалообразующих ионов. Вокруг частиц находится диффузный слой ионов, заряд которых равен заряду коллоидной частицы. Коллоидная частица и диффузный слой образуют электронейтральную мицеллу.
В качестве примера приведем золь йодида серебра:
а) при избытке в растворе нитрата серебра
двойной электрический слой
плотный слой диффузный слой
1 противоионы
0
ядро
коллоидная частица
мицелла
где 1- потенциалообразующие ионы
б) при избытке в растворе йодида калия
двойной электрический слой
плотный слой диффузный слой
1 противоионы
ядро
коллоидная частица
мицелла
где 1- потенциалообразующие ионы
Электролит, ионы которого образуют двойной электрический слой (ДЭС), называется электролитом-стабилизатором, поскольку он стабилизирует золь, придавая ему агрегативную устойчивость.
Пример 30.Золь йодида серебра получен методом химической конденсациипри избытке нитрата серебра. К какому электроду будет двигаться частица при электрофорезе? Напишите формулу мицеллы золя.
Решение. Рассмотрим процесс образования мицеллы золя йодида серебра при избытке нитрата серебра:
AgNO3(изб)+KI→AgJ↓ +KNO3
Так как нитрат серебра взят в избытке, следовательно, раствор AgNO3 будет являться электролитом-стабилизатором, ионы которого образуют ДЭС:
AgNO3 → Ag+ + NO
Согласно правилу Фаянса – Панета – Пескова, ионы серебра Ag+ будут являться потенциалообразующими ионами, а ионыNO– противоионами.
Формулу мицеллы можно записать в следующем виде:
{[(mAgI)∙nAg+∙(n-x)NO·yH2O]x+∙xNO·zH2O}0
Так как коллоидная частица заряжена положительно, то при электрофорезе она будет двигаться к отрицательно заряженному электроду (катоду).
Пример 31. Для получения золя хлорида серебра смешали 15 см30,025 н раствора хлорида калия с 85 см30,005 н раствора нитрата серебра. Написать формулу мицеллы полученного золя.
Решение. Находим число мг-эквKCl:
15см3∙0,025 мг-экв/см3= 0,375мг-экв
Определяем количество мг-экв AgNO3:
85∙0,005 мг-экв/см3= 0,425 мг-экв
Очевидно, что в растворе имеется избыток AgNO3. ядром коллоидных частиц золяAgClбудут адсорбироваться преимущественно ионыAg+и частично ионыNO.
Формула мицеллы хлорида серебра будет
ядро
частица
мицелла