С.А. Мазунин, Г.С. Посягин ОСНОВЫ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА Часть 2. 1999г
..pdf171
Растворимость в разрезе NaHCO3 - S2(12 % мас. - NН4НСО3; 88 % мас. - (С2Н5)2NН2Сl) - H2O при 25°С
№ |
Плот- |
|
Состав насыщенного раствора, % мас. |
|
|
|||||||||
|
ность, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Твердая |
п/п |
г/мл |
Et2NH2 |
NaHCO3 |
NH4HCO3 |
|
NH4Cl |
[Et2NH2]2 |
H2O |
|
фаза |
||||
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
CO3 |
|
|
|
|
|
1. |
1.048 |
8.6 |
4.7 |
2.1 |
|
0.0 |
|
1.0 |
|
77.0 |
|
NaHCO3 |
||
2. |
1.035 |
15.2 |
0.3 |
5.0 |
|
1.4 |
|
2.6 |
42.9 |
-"- |
||||
3. |
1.056 |
20.6 |
3.2 |
2.3 |
|
0.7 |
|
1.2 |
72.0 |
-"- |
||||
4. |
1.037 |
28.7 |
2.0 |
3.0 |
|
0.8 |
|
2.0 |
63.5 |
-"- |
||||
5. |
1.042 |
38.3 |
6.9 |
0.9 |
|
0.0 |
|
1.0 |
82.6 |
-"- |
||||
6. |
1.034 |
47.8 |
0.7 |
3.8 |
|
1.0 |
|
2.5 |
53.7 |
-"- |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 13. 12 |
|
Растворимость в системе NH4HCO3-NaHCO3-(C2H5)2NH2Cl-H2O при 25°С |
|||||||||||||
|
Плот- |
Состав насыщенного раствора, % мас. |
|
|
|
|||||||||
№ |
ность, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Твердая |
п/п |
г/мл |
Et2NH2 |
NaHCO3 |
|
NH4HCO3 |
NH4Cl |
[Et2NH2]2 |
H2O |
|
|
фаза |
|||
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
CO3 |
|
|
|
|
|
1 |
1.011 |
69.0 |
0.5 |
|
0.0 |
|
0.0 |
|
0.0 |
30.5 |
|
NaHCO3+ Et2NH2Cl |
||
2 |
1.019 |
64.8 |
0.0 |
3.7 |
|
1.0 |
|
1.9 |
28.6 |
|
NH4HCO3+ Et2NH2Cl |
|||
3 |
1.019 |
64.0 |
0.1 |
3.3 |
|
1.4 |
|
2.6 |
28.6 |
|
NH4HCO3+NaHCO3+ |
|||
4 |
1.035 |
47.9 |
0.3 |
5.0 |
|
1.3 |
|
2.6 |
42.9 |
|
|
Et2NH2Cl |
||
|
|
|
NH4HCO3+NaHCO3 |
|||||||||||
5 |
1.047 |
30.7 |
1.0 |
6.9 |
|
2.0 |
|
3.9 |
55.5 |
|
-"- |
|||
6 |
1.057 |
21.0 |
1.5 |
8.2 |
|
2.5 |
|
4.8 |
62.0 |
|
-"- |
|||
7 |
1.071 |
11.3 |
2.4 |
10.1 |
|
2.9 |
|
5.7 |
67.6 |
|
-"- |
|||
8 |
1.083 |
4.0 |
3.1 |
10.5 |
|
3.7 |
|
7.2 |
71.5 |
|
-"- |
|||
На комбинированной проекции системы 7 поле кристаллизации гидрокарбоната натрия занимает наибольшую площадь, сетка изолиний коэффициента использования ионов натрия показывает, что эта соль может быть выделена в твердую фазу с очень высоким выходом (см. рис. 13. 14). Максимальный коэффициент использования ионов натрия наблюдается в тройном эвтоническом растворе, насыщенном относительно хлорида диэтиламмония, гидрокарбонатов натрия и аммония, и он составляет 99.8%.
Поле кристаллизации гидрокарбоната аммония развито достаточно сильно, а поле кристаллизации хлорида диэтиламмония вырождено в линию. Характерный вид линии двойного насыщения относительно гидрокарбонатов натрия и аммония свидетельствует о повышенном высаливающем действии смесей гидрокарбоната аммония и хлорида диэтиламмония на гидрокарбонат натрия.
Получен следующий состав тройного эвтонического раствора, насыщенного относительно всех трех слагающих систему 7 солей (% мас.): NН4НСО3 - 3.3; NаНСО3 - 0.1; (С2Н5)2NН2С1 - 64.0; NH4Cl - 1.4; [(С2Н5)2NН2]2CO3 - 2.6; Н2О - 28.6.
172
13. 4. 3. Система NН4НСО3 - NаНСО3 - NН4С1 - (С2Н5)2NН2С1 - Н2О
Изотерма растворимости пятерной системы построена по результатам изучения оконтуривающих систем и разрезов солевого тетраэдра состава, позволяющих выявить линии моновариантного равновесия и положение нонвариантной точки.
Данные о растворимости в пятерной системе изображены на рис. 13.15 в виде комбинированной проекции на солевой тетраэдр состава и приведены в табл. 13.13.
|
|
|
H2O |
|
|
|
|
|
H2O |
|
|
|
|
|
NaHCO3 |
|
|
|
|
|
NaHCO3 |
|
|
|
|
0 |
20 |
40 |
% мас. |
60 |
80 |
100 |
0 |
20 |
40 |
60 |
80 |
100 |
NaHCO3 |
|
|
|
S1 |
NaHCO 3 |
% мас. |
|
|
S2 |
|||
Рис. 13. 12. Комбинированная проекция изо- |
Рис. 13. 13. Комбинированная проекция изо- |
|||||||||||
|
термы растворимости в разрезе |
|
термы растворимости в разрезе |
|||||||||
NaHCO3 - S1(7 % мас. - NН4НСО3; 93 % мас. - |
NaHCO3 - S2(12 % мас. - NН4НСО3; 88 % мас. - |
|||||||||||
|
(С2Н5)2NН2Сl) - H2O при 25°С |
|
|
(С2Н5)2NН2Сl) - H2O при 25°С |
|
|||||||
Заглавными буквами на рис. 13.15 обозначены четырех- и пятифазные эвтонические точки системы с индексами солевых компонентов, находящихся в твердой фазе. При нумерации солевых компонентов сохранены индексы, использованные в разделе 13. 3 для хлоридов диэтиламмония и аммония, а также для гидрокарбоната натрия, введен новый индекс для гидрокарбоната аммония.
Сплошными линиями проведены границы полей, лежащих на видимых гранях солевого тетраэдра состава (NаНСО3 - (С2Н5)2NН2С1 - NH4Сl и NH4Сl - NаНСО3 - NН4HСO3), штриховой - на невидимых гранях (NН4HСO3 - NН4Сl - (С2Н5)2NH2С1 и NаНСО3 - (С2Н5)2NH2С1 - NН4HСO3), штрихпунктирной линией обозначены моновариантные линии внутри солевого тетраэдра, содержание продуктов декарбонизации в насыщенных растворах на линии тройного насыщения относительно гидрокарбонатов натрия и аммония, хлорида аммония - вертикальными штрихами.
На изотерме растворимости пятерной системы объем кристаллизации гидрокарбоната натрия занимает подавляющую часть солевого тетраэдра состава, объем кристаллизации хлорида диэтиламмония крайне незначителен, кроме того имеются объемы кристаллизации хлорида и гидрокарбоната аммония.
173
NH4HCO3
NH4HCO3
UNa+ 0 25
50
75 
8085
90
NaHCO3 |
95 |
|
|
|
U |
|
0 |
25 |
50 |
75 808590 |
|
0 |
20 |
40 |
+ |
60 |
|
|
80 |
95 |
Na |
|
|
100 |
|||||
NaHCO3 |
% мас. |
|
(C2H5)2NH2Cl |
|||||
|
|
|
|
|||||
Рис. 13. 14. Комбинированная проекция изотермы растворимости системы
NН4НСО3 - NaHСO3 - (С2Н5)2NН2С1 - Н2О (7) при 25°С
Поверхности двояконасыщенных растворов относительно гидрокарбоната натрия и хлорида диэтиламмония, гидрокарбоната натрия и гидрокарбоната аммония, гидрокарбоната натрия и хлорида аммония, хлорида диэтиламмония и гидрокарбоната аммония, гидрокарбоната аммония и хлорида аммония, хлорида диэтиламмония и хлорида аммония разделяют соответствующие объемы кристаллизации одной соли.
Растворы, насыщенные относительно трех солей, находятся на линиях моновариантного равновесия: ЕЕ135; ЕЕ145; ЕЕ134; ЕЕ345. Линия моновариантных равновесий насыщенных растворов с кристаллами гидрокарбонатов натрия и аммония, хлоридом аммония (ЕЕ345) является наиболее протяженной. Определен состав четверного эвтонического раствора насыщенного всеми четырьмя солевыми ком-
понентами (% мас.): NH4HCO3 - 3.1; NаНСО3 - 0.1; (С2Н5)2NН2С1 - 63.9;
[(С2Н5)2NН2]2CO3 - 1.8; NН4Сl - 2.1; Н2О - 29.0.
Характерной особенностью изотермы растворимости данной пятерной системы при 25°С является присутствие в составах насыщенных растворов значительных количеств примесных компонентов, образующихся в результате протекания в системе процесса декарбонизации. Это приводит к тому, что на изотерме растворимости отсутствуют точки составов двойных эвтонических растворов, насыщенного относительно гидрокарбоната аммония и хлорида диэтиламмония, гидрокарбоната натрия и хлорида аммония.
Проекция состава тройного эвтонического раствора насыщенного относительно хлорида диэтиламмония, гидрокарбонатов натрия и аммония находится не на грани солевого тетраэдра, образованного этими солями, а внутри него - на линии тройного насыщения.
174
Четверная оконтуривающая система NH4Cl - NaHCO3 - NH4HCO3 - H2O не имеет конгруэнтного тройного эвтонического раствора.
Все эти факты ставят данную пятерную систему на границу между изотермами растворимости переходного и простого эвтонического типа.
На рис. 13. 16 представлен в увеличенном масштабе угол солевой проекции, отвечающий хлориду диэтиламмония. Отсутствующие эвтонические точки на рис. 13. 16 помечены черным цветом, а отсутствующие линии изображены мелким пунктиром.
13.5. Пятерная система NаНСО3-(С2Н5)2NН2HCO3-(С2Н5)2NН2С1-
NН4НСО3-Н2О
Данная пятерная водно-солевая система имеет следующие оконтуривающие четверные системы:
7.NН4НСО3 - NаНСО3 - (С2Н5)2NН2С1 - Н2О;
8.NН4НСО3 - NаНСО3 - (С2Н5)2NН2HCO3 - Н2О;
9.(С2Н5)2NН2HCO3 - NаНСО3 - (С2Н5)2NН2С1 - Н2О;
10.(С2Н5)2NН2HCO3 - NH4НСО3 - (С2Н5)2NН2С1 - Н2О.
NaHCO3(4)
|
|
e45 |
e14 |
E145 |
NH4HCO3(5) |
Et2NH2Cl(1) |
E |
|
E e13 |
|
|
|
|
|
134E |
|
|
|
135 |
|
E345
e35
NH4Cl(3)
Рис. 13. 15. Комбинированная проекция изотермы растворимости системы
NН4Сl - NH4HCO3 - NаНСО3 - (С2Н5)2NН2С1 - Н2О при 25°С
Таблица 13. 13
Растворимость в системе NH4HCO3 - NH4Cl - NаНСО3 - (C2H5)2NH2Cl -Н2О при 25°С
175
Плот- |
Состав насыщенного раствора, % мас. |
|
Твердая |
||||
ность, |
Et2NH2 |
NH4 |
NH4HCO3 |
NaHCO3 |
(Et2NH2)2 |
H2O |
фаза |
г/мл |
Cl |
Cl |
|
|
CO3 |
|
|
1.017 |
65.4 |
3.3 |
0.0 |
0.5 |
0.1 |
30.7 |
NaHCO3 + NH4Cl + Et2NH2Cl |
1.020 |
63.3 |
2.1 |
2.7 |
0.0 |
2.3 |
29.6 |
NH4Cl +NH4HCO3 +Et2NH2Cl |
1.019 |
64.0 |
1.4 |
3.3 |
0.1 |
2.6 |
28.6 |
NaHCO3 + NH4HCO3 + Et2NH2Cl |
1.022 |
63.9 |
2.1 |
3.1 |
0.1 |
1.8 |
29.0 |
NH4HCO3+NaHCO3+ |
1.031 |
48.4 |
6.2 |
2.0 |
0.4 |
2.1 |
40.9 |
NH4Cl+ Et2NH2Cl |
NH4HCO3 + NaHCO3 + NH4Cl |
|||||||
1.047 |
33.2 |
11.3 |
0.8 |
1.3 |
3.4 |
50.0 |
-"- |
1.050 |
30.2 |
12.6 |
0.0 |
1.6 |
4.2 |
51.4 |
-"- |
1.081 |
14.4 |
19.2 |
0.5 |
3.9 |
2.5 |
59.5 |
-"- |
NaHCO3
e14 |
|
Et2NH2Cl |
NH4HCO3 |
|
E145 |
E134 |
E |
E135 e13
NH4Cl
Рис. 13. 16. Объем кристаллизации хлорида диэтиламмония комбинированной проекции изотермы растворимости системы NH4HCO3 - NH4Cl - NаНСО3 - (C2H5)2NH2Cl - Н2О при 25°С в увеличенном масштабе
Система 7 описана выше (см. разд. 13. 4. 2). Данных о растворимости в двух других системах в доступных нам литературных источниках не обнаружено. Изотермы растворимости систем 8-10 изучались экспериментально.
13. 5. 1. Система NН4НСО3 - NаНСО3 - (С2Н5)2NН2HCO3 - Н2О (8)
Составы насыщенных растворов и равновесных им твердых фаз, полученные в экспериментах по исследованию растворимости в оконтуривающей системе NaHCO3 - (C2H5)2NH2HCO3 - H2O, представлены на рис. 13. 17 в виде комбинированной проекции и приведены в табл. 13. 14.
В данной тройной системе в значительной мере протекает процесс декар-
|
|
|
|
|
|
|
|
|
176 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бонизации, в результате чего в насыщенных растворах появляются карбонат ди- |
||||||||||||||||||||
этиламмония, содержание которого возрастает по мере увеличения концентрации |
||||||||||||||||||||
гидрокарбоната диэтиламмония в насыщенных растворах. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
Составы насыщенных растворов и равновесных твердых фаз, полученные |
|||||||||||||||||||
при |
исследовании |
растворимости |
в |
оконтуривающей системе NH4HCO3 - |
||||||||||||||||
(C2H5)2NH2HCO3 - H2O, приведены в табл. 13. 15 |
и изображены на рис. 13. 18 в |
|||||||||||||||||||
виде комбинированной проекции. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaHCO3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(C |
H ) H |
HCO |
3 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH4HCO3 |
|
2 |
5 |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E |
|
|
|
|
|
|
|
|
NaHCO +(C H ) NH HCO |
|
|
|
|
NH4HCO3+(C2H5)2NH2HCO3 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
3 |
2 |
5 |
2 |
2 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
20 |
40 |
60 |
|
|
80 |
|
|
100 |
0 |
20 |
40 |
60 |
80 |
|
|
100 |
|
|
|
NaHCO |
% мас. |
|
|
(C H ) NH HCO |
NH4HCO3 |
% мас. |
|
(C2H5)2H2HCO3 |
|
|||||||||||
|
3 |
|
|
|
|
2 |
5 2 |
2 |
3 |
Рис. 13. 18. Комбинированная проекция |
||||||||||
Рис. 13. 17. Комбинированная проекция |
||||||||||||||||||||
изотермы растворимости системы |
|
изотермы растворимости системы |
|
|
||||||||||||||||
|
NаНСО3 - (С2Н5)2NН2HСO3 - Н2О |
|
NH4НСО3 - (С2Н5)2NН2HСO3 - Н2О |
|
|
|||||||||||||||
|
|
при 25°С |
|
|
|
|
|
|
|
при 25°С |
Таблица 13. |
14 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
Растворимость в системе NаНСО3 - (С2Н5)2NН2НСО3 - Н2О при 25°С |
|
|
|
|
|||||||||||||||
№ |
Состав насыщенного раствора, % мас. |
Твердая |
|||
п/п |
NaHCO3 |
Et2NH2HCO3 |
[Et2NH2]2CO3 |
H2O |
фаза |
1 |
4.4 |
12.3 |
1.0 |
82.3 |
NаНСО3 |
2 |
2.4 |
23.8 |
0.7 |
73.1 |
- " - |
3 |
1.1 |
33.6 |
2.1 |
63.2 |
- " - |
4 |
0.5 |
44.6 |
2.0 |
52.9 |
- " - |
5 |
0.1 |
63.2 |
3.7 |
33.0 |
NаНСО3+(С2Н5)2NН2НСО3 |
6 |
- |
61.0 |
5.2 |
33.8 |
(С2Н5)2NН2НСО3 |
В данной тройной системе также в значительной мере протекает процесс декарбонизации, в результате чего в насыщенных растворах появляются карбонат диэтиламмония, содержание которого возрастает по мере увеличения содержания в насыщенных растворах гидрокарбонатов диэтиламмония и аммония.
Таблица 13. 15 Растворимость в системе NH4НСО3 - (С2Н5)2NН2НСО3 - Н2О при 25°С
177
|
Состав насыщенного раствора, % мас. |
Твердая |
||||
№ |
NH4HCO3 |
Et2NH2 |
(NH4)2CO3 |
(Et2NH2)2 |
H2O |
фаза |
|
|
HCO3 |
|
CO3 |
|
|
1 |
14.3 |
- |
4.7 |
- |
81.0 |
NH4HCO3 |
2 |
15.8 |
2.8 |
- |
7.7 |
73.7 |
- " - |
3 |
13.6 |
7.3 |
- |
7.8 |
71.3 |
- " - |
4 |
11.9 |
11.2 |
- |
7.7 |
69.2 |
- " - |
5 |
8.7 |
20.9 |
- |
7.1 |
63.3 |
- " - |
6 |
8.0 |
23.5 |
- |
8.1 |
60.4 |
- " - |
7 |
7.4 |
27.7 |
- |
7.7 |
57.2 |
- " - |
8 |
6.5 |
35.0 |
- |
6.9 |
51.6 |
- " - |
9 |
5.8 |
37.7 |
- |
7.1 |
49.4 |
- " - |
10 |
4.2 |
52.2 |
- |
9.9 |
33.7 |
NH4HCO3+(С2Н5)2NН2HСO3 |
11 |
- |
61.0 |
- |
5.2 |
33.8 |
(С2Н5)2NН2HСO3 |
После исследования тройных оконтуривающих систем изучались разрезы четверной системы 8, позволяющие выявить ход линий моновариантных равновесий и положение нонвариантных точек. Данные о растворимости в четверной системе 8 представлены в виде комбинированной проекции на рис. 13. 19 и сведены в табл. 13. 16.
(C2H5)2NH2HCO3
NaHCO3
NH4HCO3
0 |
20 |
40 |
60 |
80 |
100 |
NaHCO3 |
|
% мас. |
|
|
NH4HCO3 |
Рис. 13. 19. Комбинированная проекция изотермы растворимости системы 8 NH4НСО3 - NаНСО3 - (С2Н5)2NН2HСO3 - Н2О при 25°С
Изотерма растворимости системы 8 имеет простой эвтонический тип. Выявлены поля кристаллизации всех трех слагающих систему солей. Расположение тройного эвтонического раствора четверной системы 8 и двойных эвтонических растворов тройных оконтуривающих систем, а также ход линии двойного насы-
178
щения относительно гидрокарбонатов натрия и аммония на солевой проекции свидетельствует о высоком высаливающем действии гидрокарбоната диэтиламмония на остальные солевые компоненты системы.
Таблица 13. 16 Растворимость в системе NаНСО3 - NН4НСО3 - (С2Н5)2NН2НСО3 - Н2О при 25°C
№ |
Состав насыщенного раствора , % мас. |
|
Твердая |
||||
NaHCO3 |
NH4HCO3 |
Et2NH2 |
(NH4)2 |
(Et2NH2)2 |
H2O |
||
п/п |
|
|
HCO3 |
CO3 |
CO3 |
|
фаза |
1. |
5.6 |
10.0 |
- |
7.0 |
|
77.4 |
NaHCO3+NH4HCO3 |
2. |
1.8 |
12.0 |
13.1 |
- |
7.1 |
66.0 |
- " - |
3. |
0.9 |
8.1 |
26.7 |
- |
7.3 |
57.0 |
- " - |
4. |
0.7 |
8.0 |
28.4 |
- |
6.8 |
56.1 |
- " - |
5. |
0.3 |
7.0 |
37.5 |
- |
7.5 |
47.7 |
- " - |
6. |
0.2 |
4.5 |
49.2 |
- |
7.5 |
38.6 |
- " - |
7. |
0.1 |
0.6 |
59.5 |
- |
5.7 |
34.1 |
NaHCO3+NH4HCO3 |
8. |
- |
4.2 |
52.2 |
- |
9.9 |
33.7 |
+(C2H5)2NH2HCO3 |
NH4HCO3+ |
|||||||
9. |
0.1 |
0.0 |
63.1 |
- |
3.7 |
33.1 |
(C2H5)2NH2HCO3 |
NаНСО3+ |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
(C2H5)2NH2HCO3 |
Кроме того, гидрокарбонат натрия высаливается сильнее, чем гидрокарбонат аммония. Появление гидрокарбоната аммония в насыщенных растворах гидрокарбоната диэтиламмония оказывает дополнительное высаливающее действие на гидрокарбонат натрия.
Насыщенные растворы системы 8 содержат значительные количества карбоната диэтиламмония, что существенно затрудняет определение состава равновесной твердой фазы. Из-за интенсивного процесса декарбонизации не удалось исследовать часть линии двойного насыщения относительно гидрокарбонатов натрия и аммония (изображена на рис. 13. 19 мелкой штриховкой). При попытке исследования этой части линии образуются растворы, в составе которых отсутствует гидрокарбонат диэтиламмония, т.е. они переходят в пограничную пятерную систему.
Получен следующий состав тройного эвтонического раствора, насыщенный относительно хлоридов аммония, диэтиламмония и гидрокарбоната аммония
(% мас.): 0.6 - NH4HCO3; 59.5 - (C2H5)2NH2HCO3; 5.7 - [(C2H5)2NH2]2CO3; 0.1 - NaHCO3; 34.1 - H2O.
13. 5. 2. Система NaНСО3 - (С2Н5)2NН2Cl - (С2Н5)2NН2HCO3 - Н2О (9)
Изотерма растворимости тройной оконтуривающей системы NaНСО3 - (C2H5)2NH2HCO3 - Н2О описана выше, в разделе 13. 5. 1. В литературе имеются сведения о растворимости в системах (C2H5)2NH2HCO3 - (С2Н5)2NН2С1 - Н2О и NaНСО3 - (С2Н5)2NН2С1 - Н2О. Данные о растворимости в четверной системе 9 сведены в табл. 13.17 и изображены на рис. 13.20 в виде комбинированной проек-
179
ции.
Таблица 13. 17 Растворимость в системе NaHCO3-(C2H5)2NH2HCO3-(С2Н5)2NН2С1-H2O при 25°С
|
Плот- |
Состав насыщенного раствора, % мас. |
Твердая фаза |
||||
№ |
ность, |
Et2NH2 |
NaHCO3 |
Et2NH2 |
(Et2NH2) |
H2O |
|
п/п |
г/мл |
Cl |
|
HCO3 |
2CO3 |
|
|
1 |
1.009 |
67.78 |
0.50 |
0.00 |
0.00 |
31.72 |
NaHCO3 + (С2Н5)2NН2С1 |
2 |
1.019 |
61.81 |
0.04 |
6.48 |
0.28 |
31.39 |
-"- |
3 |
1.022 |
55.19 |
0.04 |
15.62 |
2.32 |
26.83 |
-"- |
4 |
1.032 |
47.79 |
0.04 |
23.37 |
5.01 |
23.79 |
NaHCO3 + (C2H5)2NH2HCO3 + |
|
|
|
|
|
|
|
(С2Н5)2NН2С1 |
5 |
1.044 |
39.79 |
0.04 |
29.60 |
4.26 |
26.31 |
NaHCO3 + (C2H5)2NH2HCO3 |
6 |
1.055 |
26.06 |
0.05 |
39.88 |
4.18 |
29.83 |
-"- |
7 |
1.066 |
19.13 |
0.06 |
47.02 |
3.18 |
30.61 |
-"- |
8 |
1.074 |
9.69 |
0.10 |
52.67 |
4.86 |
32.68 |
-"- |
9 |
1.033 |
0.00 |
0.37 |
62.63 |
3.68 |
33.32 |
-"- |
10 |
1.032 |
48.24 |
0.00 |
22.82 |
5.65 |
23.29 |
(C2H5)2NH2HCO3+(С2Н5)2NН2С1 |
|
|
(C2H5)2NH2HCO3 |
|
|
|
|
|
NaHCO3 |
|
|
|
0 |
20 |
40 |
60 |
80 |
100 |
NaHCO3 |
|
% мас. |
|
(C2H5)2NH2HCl |
|
Рис. 13. 20. Комбинированная проекция изотермы растворимости системы (9) NaНСО3 - (С2Н5)2NН2HСl - (С2Н5)2NН2HСO3 - Н2О при 25°С
Практически всю площадь солевой диаграммы состава занимает поле кристаллизации гидрокарбоната натрия, поля кристаллизации хлорида и гидрокарбоната диэтиламмония вырождены в линии, что свидетельствует о значительном высаливающем действии солей диэтиламмония на гидрокарбонат натрия.
Получен следующий состав тройного эвтонического раствора, насыщенный относительно гидрокарбоната натрия, гидрокарбоната диэтиламмония и хло-
180
рида диэтиламмония (% мас.): 0.04 - NaHCO3; 23.37 - (C2H5)2NH2HCO3; 5.01 - [(C2H5)2NH2]2CO3; 47.79 - (С2Н5)2NН2С1; 23.79 - H2O.
13. 5. 3. Система NН4НСО3 - (С2Н5)2NН2Cl - (С2Н5)2NН2HCO3 - Н2О (10)
Изотермы растворимости тройных оконтуривающих систем NН4НСО3 -
(С2Н5)2NН2С1 - Н2О и (C2H5)2NH2HCO3 - NН4НСО3 - Н2О описаны выше, в разделах 13. 4. 1 и 13. 5. 1 соответственно. В литературе имеются сведения о раствори-
мости в системе (C2H5)2NH2HCO3 - (С2Н5)2NН2С1 - Н2О.
Данные о растворимости в четверной системе 10 сведены в табл. 13. 18 и изображены на рис. 13. 21. К сожалению, в системе не удалось определить состав тройного эвтонического раствора из-за значительного содержания в насыщенных растворах карбонат-ионов.
Таблица 13. 18 Растворимость в системе (С2Н5)2NН2HCO3-(С2Н5)2NН2С1-NН4НСО3-Н2О при 25°С
№ |
|
Состав насыщенного раствора, % мас. |
|
|
|||
п/п |
Et2NH2Cl |
NH4HCO3 |
Et2NH2HCO3 |
(Et2NH2)2CO3 |
H2O |
Твердая фаза |
|
1. |
- |
|
4.2 |
52.2 |
9.9 |
33.7 |
NH4HCO3+(C2H5)2NH2HCO3 |
2. |
10.5 |
3.9 |
44.0 |
9.7 |
31.9 |
- " - |
|
3. |
20.1 |
3.6 |
37.2 |
8.7 |
30.4 |
- " - |
|
4. |
22.5 |
4.1 |
31.3 |
12.2 |
29.9 |
- " - |
|
5. |
29.8 |
3.9 |
29.5 |
8.6 |
28.2 |
- " - |
|
6. |
34.0 |
4.1 |
24.5 |
10.0 |
27.4 |
- " - |
|
7. |
36.8 |
3.4 |
25.6 |
8.6 |
25.6 |
- " - |
|
8. |
45.5 |
3.8 |
7.2 |
17.1 |
26.4 |
- " - |
|
9. |
45.8 |
4.0 |
16.5 |
10.8 |
22.9 |
- " - |
|
10. |
48.3 |
- |
22.9 |
5.7 |
23.1 |
(C2H5)2NH2Cl+(C2H5)2NH2HCO3 |
|
11. |
53.3 |
4.4 |
9.0 |
7.5 |
25.8 |
(C2H5)2NH2Cl+ NH4HCO3 |
|
12. |
59.6 |
4.3 |
4.6 |
4.4 |
27.1 |
- " - |
|
13. |
65.7 |
3.7 |
- |
3.0 |
27.6 |
- " - |
|
По тем же причинам не определен состав четверного эвтонического рас-
твора в пятерной системе NаНСО3 - (С2Н5)2NН2HCO3 - (С2Н5)2NН2С1 - NН4НСО3 - Н2О.
13. 6. "Диссипационные", "некорректные" водно-солевые системы
Анализируя данные о растворимости в пятерной взаимной системе Na+, NH4+, (C2H5)2NH2+ // HCO3-, Cl- – H2O в целом приходим к выводу о том, что ее нельзя отнести с полной уверенностью ни к изотермам растворимости простого эвтонического типа, ни к изотермам переходного типа. Мы считаем, что данную пятерную взаимную систему и подобные ей системы, в которых протекает процесс рассеивания в окружающую среду одного или нескольких веществ, образующихся в результате разложения компонентов системы, необходимо отнести к новому "диссипационному" типу.