- •В. С. Корзанов, н. П. Шульгина химия редких, рассеянных и редкоземельных элементов
- •Корзанов в.С. , Шульгина н. П.
- •1. Введение
- •2. Химия скандия
- •2. 1. Минералы, руды, месторождения скандия
- •2. 2. Физические и химические свойства
- •2. 3. Кислородсодержащие соединения
- •2. 4. Соли кислородсодержащих кислот
- •2. 5. Соли органических кислот
- •2. 6. Соединения с галогенами
- •2. 7. Другие бескислородные соединения
- •2. 8. Методы отделения скандия от примесей
- •2. 8. 1. Методы осаждения
- •2. 8. 2. Конденсация и сублимация
- •2. 8. 3. Ионный обмен
- •2. 8. 4. Экстракция
- •2. 9. Получение металлического скандия
- •2. 10. Области применения скандия
- •3. Химия редкоземельных элементов
- •3. 1. История открытия лантанидов
- •3. 2. Распространенность в природе и изотопный состав
- •3. 3. Электронная структура атомов и ионов лантанидов
- •3. 4. Физические и химические свойства y и рзэ
- •3. 5. Соединения с кислородом
- •3. 6. Соли кислородсодержащих кислот
- •3. 7. Соли органических кислот
- •3. 8. Соединения с галогенами
- •3. 9. Другие бескислородные соединения рзэ
- •3. 10. Комплексные соединения
- •3. 11. Области применения рзэ
- •3. 12. Минералы и руды рзэ
- •4. Химия ванадия
- •4. 1. История открытия
- •4. 2. Минералы, руды и месторождения
- •4. 3. Физические и химические свойства
- •4. 4. Кислородсодержащие соединения
- •4. 5. Соединения с галогенами
- •4. 6. Соединения с другими неметаллами
- •4. 7. Органические комплексные соединения
- •4. 8. Получение металлического ванадия
- •4. 9. Области применения
- •Рекомендуемый библиографический список
- •Учебное издание
2. Химия скандия
Скандий открыл в 1879 г. Ларс-Фредрик Нильсон (Швеция) в процессе разделения РЗЭ эрбиевой подгруппы, полученных из скандинавского гадолинита. В природе существует один стабильный изотоп 45Sc. Его искусственные радиоактивные изотопы имеют небольшой период полураспада и являются β+– и βˉ–излучателями.
2. 1. Минералы, руды, месторождения скандия
Скандий не столько редкий (кларк 6∙10ˉ4%), сколько рассеянный элемент.
Скандий, являясь более распространенным, чем Sb,Bi,AgиAu, значительных концентраций не образует. Основная его масса рассеяна в горных породах вулканического происхождения; содержаниеSc2O3в них – 0,0002 – 0,0003%.
Собственные минералы скандия – тортвейтит(Sc2Si2O7содержит 41-42 %Sc2O3) истереттит(ScPO4·2H2Oдо 39,22 %). В тортвейтите скандий обычно замещается иттрием, РЗЭ иттриевой подгруппы, а такжеZr,HfиTh. Разновидность с повышенным содержанием циркония носит названиебефаномит. Тортвейтит и бефаномит, несмотря на редкость этих минералов, встречаются в виде отдельных скоплений в Норвегии, на о. Мадагаскар, на Урале, в Восточной Сибири.
Разновидность стереттита – кольбекит(Sc,Be,Ca)(SiO4,PO4)·2H2O. Оба минерала еще более редки, чем тортвейтит. Отдельные находки их обнаружены в США, Германии, Бельгии. Более 100 минералов содержат от 0,001 до 0,6 %Sc2O3. Это вольфраматы, галогениды, карбонаты, молибдаты, оксиды, силикаты и фосфаты. Для большинства скандийсодержащих минералов характерно присутствиеLn3+,Fe2+,Mn2+,Mg2+,Ca2+иZr2+. Большинство этих ионов имеет близкий радиус при одинаковом координационном числе (шесть), близкие значения ряда констант, например, электроотрицательность.
Известные месторождения собственных минералов скандия невелики по масштабам и не могут удовлетворить потребность в скандии, поэтому промышленное значение имеет попутное извлечение скандия из комплексного сырья. К таким сырьевым источникам в первую очередь относятся урановые руды, содержащие торий, РЗЭ и скандий (до 0,001%). При сохранении темпов современной добычи руды извлечение Sc2O3может составить 500 т в год. В качестве второго источника следует назвать касситериты и вольфрамиты. Небольшое содержание в них скандия (сотые, редко десятые доли процента) компенсируется большим объемом добычи этих руд (~200000 т концентратов в год). Огромные масштабы некоторых железорудных магматических месторождений при довольно стабильном содержании скандия (0,01-0,02 %Sc2O3) позволяют считать их одним из перспективных источников получения скандия.
Сырьевыми источниками получения скандия можно считать минералы РЗЭ иттриевой подгруппы (эвксенит, хлопинит и др.), содержащие до нескольких десятых долей процента Sc2O3, а также бериллы и цирконы. Крупным сырьевым источником скандия могут оказаться бокситы, содержащие в некоторых случаях 0,001-0,01%Sc2O3. Потенциальным источником скандия считают угли, в золе которых может содержаться 0,001-0,01%Sc2O3. Представляют интерес некоторые слюды, часто обогащенные скандием. Встречаются мусковиты, содержащие до 0,2-0,4 %Sc2O3.