Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / Сборник патентов_3188

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
16.10.2026
Размер:
331 Кб
Скачать
☆
характеризуется тем, что указанное движение подшипниковых элементов в каждом направлении однозначно
ограничено упорами, закрепленными на детали (например, указанном упоре), несущей их, с целью надежного
управления подшипниковыми элементами относительно указанного кулачка.
2. Ударный инструмент такого типа
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_230918.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=230918&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB230918A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: декабрь. 19, 1923. № 81,867/23.
M Полный левый: 18 сентября 1924 г.
C. Gomplete. Принято к рассмотрению: 19 марта 1925 г., ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
23.0,918 - Усовершенствования в подводных кабелях.
Мы, Уиллоуби Стэтэм Смит, О. Бенчамс, Ньютон Попплфорд, Девоншир, и Альфред Деви Шутер,
проживающие в Тауэр Хаус, Парк, Харроуон-зе-Хилл, оба являющиеся подданными Великобритании,
настоящим заявляем, что данное изобретение относится к подводным кабелям, нагруженным сплавом с
высокой магнитной проницаемостью.
Недавно был проложен подводный кабель, нагруженный индуктивностью в виде ленты, обмотанной вокруг
него и состоящей из сплава, обладающего очень высокой магнитной проницаемостью при низких
намагничивающих силах. Было обнаружено, что он потерял значительную часть индуктивности, которой
обладал до прокладки. В результате экспериментов, проведенных с целью выяснения причины этих потерь,
мы обнаружили, что они обусловлены магнетизмом Земли, а также, хотя обычно и не в такой значительной
степени, остаточным магнетизмом материала, используемого для оболочки кабеля. Кроме того, мы
обнаружили, что негативное воздействие такого магнетизма, будь то магнетизма Земли или оболочки, можно
практически полностью устранить, если магнитное сопротивление нагрузочного материала увеличить,
используя этот материал в виде проволоки вместо ленты.
В соответствии с данным изобретением мы изготавливаем кабель, в котором вокруг сердечника намотана
проволока из высокопроницаемого сплава круглого сечения (35).
Таким образом, мы обнаружили, что проводник, намотанный лентой толщиной 0,006 дюйма и шириной 0,012
дюйма и расположенный на севере и 40 градусах южного направления, теряет 20% своей индуктивности при
расположении на востоке и западе, тогда как аналогичный проводник, намотанный проволокой из материала,
аналогичного ленте, диаметром 0,012 дюйма, теряет всего 1% или даже меньше.
Дата: 19 декабря 1923 года.
CARPMAELS & RANSFORD.
Представители заявителей, Саутгемптон-Билдингс, 24, Лондон, туалет 2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в подводных кабелях.
Мы, Уиллоуби Стэтэм Смит из Бенчамса, Ньютон-Попплфорд, Девоншир, и Альфред Девер Шутер из
Тауэр-Хаус, Парк, Харроуон-зе-Хилл, оба подданные Великобритании, настоящим заявляем о характере
данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в
следующем заявлении:
Данное изобретение относится к подводным кабелям, нагруженным магнитным материалом с высокой
магнитной проницаемостью.
[Цена 11-] Было установлено, что подводный кабель 65, нагруженный индуктивностью в виде ленты,
состоящей из магнитного материала, обладающего очень высокой магнитной проницаемостью при низких
намагничивающих силах, проложенной вокруг проводника, в некоторых случаях может потерять значительную
часть индуктивности, которой он первоначально обладал до прокладки.
В результате экспериментов мы обнаружили, что эти потери обусловлены воздействием 76 на нагрузочную
ленту магнетизма Земли, а также, хотя обычно не в такой значительной степени, воздействием остаточного
магнетизма в материале оболочки проводов кабеля. Мы также обнаружили, что вредное воздействие такого
магнетизма, будь то магнетизма земли или проводов оболочки, можно практически полностью устранить, если
увеличить магнитное сопротивление нагружаемого материала, используя этот материал в виде проволоки, а
не ленты.
Таким образом, мы обнаружили, что проводник, намотанный лентой толщиной 0,006 дюйма и шириной 0,012
дюйма, изготовленной из магнитного материала с очень высокой магнитной проницаемостью при низких
намагничивающих силах, теряет при размещении на севере и юге 20% индуктивности, которой он обладал
при размещении на востоке и западе, но аналогичный проводник, намотанный проволокой из материала,
аналогичного ленте, диаметром 0,012 дюйма, теряет лишь 1% или даже меньше своей индуктивности при
аналогичном воздействии.
Согласно данному изобретению, мы изготавливаем кабель непрерывно нагруженного типа путем намотки
вокруг проводника одного или нескольких слоев проволоки из высокопроницаемого магнитного материала
круглого сечения.
По сравнению с кабелем, проводник которого нагружен лентой или лентами из высокопроницаемого
магнитного материала, индуктивность кабеля, сконструированного описанным нами способом, будет лишь
незначительно зависеть от магнетизма Земли или от остаточного магнетизма в материале оболочки
проводов.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_230919.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=230919&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB230919A
[]
-СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА
- -СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА
Дата подачи заявки на 4au: декабрь. 19, 1923, NYo. 31,878/23., Полная спецификация принята: 19 марта 1925
г.
Усовершенствования в способе установки двигателей для автотранспортных средств.
Мы, компания RESTELLI PATENTS LIMITED, должным образом учрежденная и действующая в соответствии с
законодательством Великобритании об ограниченной ответственности, расположенная по адресу: 2,
Featherstone Buildings, High Holborn, London, W.C. 1, и Энтони Фрэнсис Лаго, гражданин Италии,
расположенный по адресу: 2, Featherstone Buildings, London, W.C. 1, настоящим заявляем о характере данного
изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем
заявлении:
Настоящее изобретение относится к способу установки двигателя на раму шасси автомобиля, который
заключается в повороте двигателя посредством цапф, закрепленных с каждой стороны двигателя и
работающих в гнездах, предусмотренных в продольных элементах шасси, и представляет собой
усовершенствованную форму цапфы для такой установки. В ранее предложенных конструкциях установка
двигателя таким способом не препятствует раздвиганию или смыканию продольных элементов шасси и
никоим образом не способствует усилению или скреплению шасси, что является одним из эффектов,
достигаемых обычным способом жесткого крепления двигателя к раме шасси болтами. Для устранения этого
недостатка было также предложено использовать в данном способе подвески шаровые шарниры вместо
прямого цапфового соединения. Этот метод, безусловно, имеет преимущество в повышении жесткости и
предотвращении раздвигания или смыкания продольных элементов шасси, однако было обнаружено, что при
такой конструкции сферические гнезда, в которые вставляется шаровой элемент, имеют тенденцию
раздвигаться под нагрузкой.
Для преодоления этих недостатков, согласно настоящему изобретению, используется цилиндрический
цапфовый узел, но на нем предусмотрены одна или несколько муфт [Perice 11-], которые входят в углубление
или углубления в гнезде, предназначенном для этой цели. Эти хомуты могут иметь любую форму и
располагаться в любом положении на цапфах. 5.0 Кроме того, вместо того, чтобы прикручивать цапфу к
корпусу двигателя, этот конец цапфы имеет резьбу и ввинчивается в корпус двигателя. Таким образом, после
установки двигателя на место путем завинчивания винтовых концов цапф, двигатель может быть жестко
зафиксирован между продольными элементами шасси, причем вся конструкция действует как усиливающая
поперечная балка для шасси. 60 Вместо того чтобы делать цапфы регулируемыми, можно использовать
фиксированные регулируемые гнезда на элементах шасси, а цапфы жестко закрепить на корпусе двигателя.
Поскольку в некоторых случаях нежелательно ввинчивать концы цапф непосредственно в корпус двигателя,
предусмотрена трубка с внутренней резьбой или другой дистанционный элемент, изготовленный либо
отдельно от литой детали двигателя, либо являющийся ее частью, проходящий через весь корпус двигателя и
надлежащим образом закрепленный на нем с каждого конца. Винтовые концы цапф ввинчиваются в эту
трубку или проставку, а не в сам корпус двигателя 75. Для фиксации винтового конца цапф предусмотрены
контргайки.
Изобретение будет описано более подробно со ссылкой на прилагаемые чертежи, которые демонстрируют
один из способов осуществления данного изобретения, где фиг. 1 представляет собой вид сверху цапфы и
гнезда с удаленной верхней половиной гнезда, а фиг. 2 — вид сбоку, при этом гнездо в данном случае
является целым.
Обращаясь к чертежам, a представляет собой часть одной из продольных балок шасси, b — корпус двигателя,
90 c — цапфа для поддержки двигателя, которая опирается на гнездо J/ 919 e e для 230,919 d, надлежащим
образом закрепленное на балке шасси a.
В соответствии с настоящим изобретением, цапфа c снабжена воротником e, установленным в
соответствующем углублении f в гнездовом элементе d. Конец цапфы, соприкасающийся с корпусом
двигателя, имеет резьбу, как показано на рис. q, и может быть ввинчен непосредственно в корпус двигателя;
однако предпочтительно, чтобы внутри корпуса двигателя была вставлена трубка h с внутренней резьбой,
проходящая по всей ширине двигателя и надлежащим образом закрепленная с каждой стороны к корпусу
двигателя, а винтовой конец g цапфы ввинчивался в эту трубку. Завинчивая цапфы, можно добиться
необходимой степени жесткости и требуемого натяжения продольных элементов шасси. Для фиксации цапфы
в правильном положении после его достижения предусмотрена контргайка.
Описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_230920.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=230920&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB230920A
[]
[Второе издание.] ]
Образцы в данном случае были предоставлены в соответствии с разделом 2, подпунктом 5.
СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА.
Дата подачи заявки: декабрь. 19, 1923. № 31,889123.
-',:',,. 8ept. 16, 7924. № 2,,862/24.
Один, полностью слева: сентябрь. 19, 1924.
Полный текст принят к публикации: март 2019 г., 1925 г.
— ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 31889, А. Д. 1923:
Усовершенствования, касающиеся производства азокрасителей и промежуточных продуктов, из которых они
образуются.
Мы, компания BRITISH SYNTHETICS LImitED, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании, расположенная по адресу Imperial House, Kingsway, London, и Эри Беркелей Хиллари
Кингсберг, британский подданный, проживающий по тому же адресу, настоящим заявляем, что данное
изобретение имеет следующую природу: В производстве азокрасителей известно, что красители, полученные
из ариламидов орто-карбоксизамещенных фенолов и нафтолов, особенно тех, которые характеризуются
наличием группы CO-NHR, обладают преимуществами в яркости цвета, стойкости к стирке, свету и
разбавленному хлору по сравнению с красителями, полученными из простых фенолов или нафтолов. В
приведенной выше графической формуле "R" обозначает простую или замещенную бензольную или
нафталиновую группу.
У таких ариламидов фенола или орто-арбоновых кислот нафтола есть тот недостаток, что их щелочные
растворы быстро окисляются, и при использовании для получения азокрасителей на волокне образуются
цвета, которые плохо поддаются истиранию.
Для преодоления этих трудностей были предложены различные добавки к красящей ванне, из которых
формальдегид, вероятно, является наилучшим. Однако использование формальдегида 30 сопряжено с тем
недостатком, что первичный продукт реакции между формальдегидом и замещенным фенолом или
нафтолом, который сам по себе является отличным материалом для производства азокрасителей, при
хранении подвергается молекулярной перестройке, так что приготовленные растворы фенола или нафтола
таким образом портятся и в течение нескольких дней становятся непригодными. 40 Для преодоления
недостаточной стойкости к истиранию при нанесении азокрасителя на волокно были предложены другие
добавки в красильную ванну, например, турецкое красное масло, увеличивающее проникновение раствора на
45%, или турецкое красное масло в сочетании с клеем или желатином, которые, вступая в реакцию под
воздействием формальдегида, дополнительно повысят стойкость полученного цвета к истиранию.
Теперь мы обнаружили, что если в ариламидах орто-карбоксизамещенных нафтолов или фенолов типа:
y- -OHt 0<-NHR 55 (где "R", как и прежде, представляет собой простую или замещенную бензольную или
нафталиновую группу) водород имидной группы заменяется на 2 230,920 остаток четвертичного аммониевого
основания ароматического гетероциклического ряда; получаются продукты, в которых устраняются или
сводятся к минимуму недостатки известных замещенных соединений, использовавшихся ранее. Такие новые
продукты имеют общую формулу: CO-N-R /-R /R\ h--Na --CO-N-R или / N-R' / \ 1R2. В этой формуле «R» — это
простой или замещенный бензольный или нафталиновый радикал; R1 — это аналогичный радикал, не
обязательно идентичный R, или это может быть водород; а R2 — это остаток гетероциклического
ароматического углеводорода или замещенного углеводорода.
Например, если одну молекулярную массу анилида 2,3-оксинафтойной кислоты в растворе в спирте или
другом подходящем растворителе последовательно обработать двумя молекулярными массами едкого
натрия, а затем, когда растворение и реакция завершатся, добавить одну молекулярную массу гидрохлорида
пиридина, всю массу нагревать на водяной бане до тех пор, пока не отделится образовавшийся в результате
реакции хлорид натрия, спиртовой раствор отфильтровать от хлорида натрия и выпарить досуха, то с
практически количественным выходом получают новый продукт, имеющий состав: C22H117O2N2Na. Этот
продукт, вероятно, имеет структуру − / /%:/N-o.
NaH I l/ --\N Эти вещества сами по себе растворимы, устойчивы в растворе к воздействию воздуха и обладают
высокой проникающей способностью.
Красители, полученные из этих растворов, используемых в производстве азокрасителей, могут храниться
длительное время и доводиться до нужной концентрации по мере постепенного ослабления в процессе
окрашивания.
Ввиду очень высокой проникающей способности этих веществ в растворе, добавление формальдегида,
турецкого красного масла или подобных продуктов в красильную ванну становится ненужным, а получаемые
на волокне цвета обладают очень высокой стойкостью к истиранию.
Путем сочетания новых продуктов с диазотированными аминами можно получить ряд азокрасителей, причем
оттенок этих азокрасителей, как правило, в большей степени зависит от изменения выбранного
диазосоединения, чем от состава замещенных радикалов R, R1, R2 в исходном соединении, хотя обычно для
каждого получаемого особого цвета лучшие эффекты достигаются при одном выборе возможных радикалов
R, R1', R2, чем при другом.
Например, комбинация нового кузова:
);0)-CO-NA /% с диазотированным метанитропаратолуидином дает красный цвет, похожий на «турецкий
красный», тогда как использование тетразотированного ортодианизидина приведет к синему цвету типа
индиго. Можно использовать смешанные амины; так, смесь 50% тетразотированного бензидина и 50%
тетразотированного орто-дианизидина дает теплый темно-синий цвет, и так далее.
Если же, с другой стороны, то новый корпус... Na C,/ I), где R модифицирован введением орто-CH3-группы, в
сочетании с диазотированным метанитропаратолуидином, образующийся красный цвет имеет голубоватый
оттенок.
Дата: 19 декабря 1923 года.
Для заявителей: H. A. GILL & Co., дипломированные патентные поверенные, 51/52, Чансери-лейн, Лондон,
W.C. 2.
230,920 230;920 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 21862, 1924 г. н.э.
Усовершенствования, касающиеся производства азокрасителей и промежуточных продуктов, из которых они
образуются.
Мы, компания BRITISH SYNTHETICS LIMITED, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании, расположенная по адресу: Imperial House, Kingsway, London, и Эрик Беркли Хайгс,
британский подданный, проживающий по тому же адресу, настоящим заявляем, что сущность данного
изобретения заключается в следующем: данное изобретение относится к производству азокрасителей в
качестве сопутствующего процесса при производстве промежуточных продуктов, из которых образуются такие
красители.
Настоящее изобретение является родственным или модифицирующим изобретение, изложенное в нашей
спецификации № 31889 от 1923 года, поданной 19 декабря 1923 года.
Известно, что в производстве азокрасителей красители, полученные из ариламидов
орто-карбоксизамещенных фенолов и нафтолов, особенно те, которые характеризуются наличием группы:
O-OH, CO-ORR, обладают преимуществами в яркости цвета, стойкости к стирке, свету и разбавленному хлору
по сравнению с красителями, полученными из простых фенолов или нафтолов. В приведенной выше
графической формуле "R" обозначает простую или замещенную бензольную или нафталиновую группу.
Такие ариламиды ортокарбоновых кислот фенола или нафтола обладают тем недостатком, что их щелочные
растворы быстро окисляются, и при использовании для получения азокрасителей на волокне образуются
цвета, которые плохо поддаются истиранию.
Для преодоления этих трудностей были предложены различные добавки к красящему раствору, из которых
формальдегид, вероятно, является наилучшим вариантом. Однако использование формальдегида сопряжено
с тем недостатком, что...
Первичный продукт реакции между формальдегидом и замещенным фенолом или нафтолом, который сам по
себе является превосходным материалом для получения азокрасителей, или его смесь, при хранении
подвергается молекулярной перестройке, так что приготовленные таким образом растворы фенола или
нафтола портятся и через несколько дней становятся непригодными.
Для преодоления недостаточной стойкости к истиранию при нанесении азокрасителя на волокно были
предложены другие добавки в красильную ванну, например, турецкое красное масло, которое увеличивает
проникновение раствора, или турецкое красное масло в сочетании с клеем или желатином, которые, вступая в
реакцию под воздействием формальдегида, дополнительно повысят стойкость полученного цвета к
истиранию.
Было установлено, что если в ариламидах орто-карбоксизамещенных нафтолов или фенолов типа CO-NIIR
(где «R» — как и прежде, простая или замещенная бензольная или нафталиновая группа), то лабильный
водород указанной группы заменяется остатком четвертичного аммониевого основания ароматического
гетероциклического ряда, то получаются продукты, в которых устраняются или сводятся к минимуму
недостатки известных ранее замещенных соединений. Такие новые тела могут иметь и, вероятно, имеют
общую формулу: --OX >-ONa -CO--N-R)-CO-N-R N-_tt, или / N-R' R2. В этой формуле "R" — это простой или
замещенный бензольный или нафталиновый радикал; R1 — это алкильный или аралкильный радикал, или это
может быть водород; а R2 — это углеводородный остаток гетероциклического ароматического углеводорода
или замещенного углеводорода. Группа /JCO-NHR i 1 i i 1 i 1 i 1i 1 -. Соединение A 230,920 может
претерпевать несколько таутомерных изменений, как показано на следующих примерах: H2 IK XI lc (OH) = N-
Q Таким образом, по меньшей мере два различных моноацетильных соединения могут быть получены путем
изменения условий.
Вследствие этого не удалось точно определить состав этой группы.
ПРИМЕР 1.
Дикалийная или динатриевая соль арилида, например, анилид 2,3-оксинафтойной кислоты, суспендируется
или растворяется в подходящем растворителе (например, 307 граммов динатриевой соли растворяются в 450
мл спирта) и доводится до температуры водяной бани при кипячении с обратным холодильником. К теплому
раствору постепенно добавляют метилйодид пиридина с молекулярной массой 1. Для удобства метилйодид
пиридина можно растворить или смешать в пасту с подходящим растворителем, например, спиртом, и ввести
в таком виде.
Реакция протекает очень быстро и завершается почти сразу после смешивания компонентов, однако
желательно нагревать смесь в течение 15-20 минут при температуре водяной бани. Реакционную смесь
выливают в большой избыток холодной воды, после чего новый продукт — метилпиридиниевое соединение
арилида 2,3-оксинафтойной кислоты — выделяется в виде ярко-желтого осадка, который можно отделить
фильтрацией и промыть небольшим количеством холодной воды. Этот неочищенный продукт имеет
неопределенную температуру плавления около 205 градусов Цельсия, но при перекристаллизации из спирта
резко плавится при 230 градусах Цельсия. Он нерастворим в эфире и холодной воде, но очень хорошо
растворяется в горячем ацетоне, спирте и ледяной уксусной кислоте, а также чрезвычайно хорошо
растворяется в пиридине даже в холоде. Растворение щелочи в водном растворе позволяет ее растворить, и
ее можно наносить на волокно при окрашивании либо из таких растворов, либо из растворов в пиридине.
ПРИМЕР 2.
O-ацетильное соединение арилида, например, анилида 2,3 оксиТТ2 ==0 Q lacO-NKH-KJ ^/\IOH O I-C (OH) =
нафтойной кислоты, обрабатывается избытком пиридина, и ацетильное производное пиридиниевого
соединения легко выделяется. 55 Например, 13 граммов анилида 2,3-оксинафтойной кислоты нагревают в
течение двух часов с обратным холодильником до 60 градусов Цельсия с 45 граммами ацетилхлорида.
Избыток ацетилхлорида отгоняют от полученного таким образом ацетильного производного при температуре
водяной бани с использованием или без использования пониженного давления.
Пока масса еще находится при температуре водяной бани, к ней небольшими порциями добавляют 40
граммов пиридина, постоянно помешивая, и всю массу, наконец, доводят до растворения, нагревая в течение
четверти часа при температуре кипения пиридина. Полученную массу выливают в воду (70%), в результате
чего образуется ярко-оранжевый осадок, представляющий собой неочищенное пиридиниевое соединение.
Выход продукта практически количественный, если исходить из средней молекулярной массы 384. При
перекристаллизации из спирта вещество 75 образует ярко-желтые кристаллы с температурой плавления 237
градусов Цельсия. Они нерастворимы в холодной воде, но растворяются в кипящем толуоле, ледяной
уксусной кислоте и ацетоне. Данное вещество обладает высокой растворимостью в пиридине и в водных
растворах пиридина. Молекулярная масса ацетона, определенная по повышению температуры кипения,
составляет 382, а при сжигании установлено, что он содержит 74,87% углерода и 5,01% водорода.
(Теоретические параметры, необходимые для соединения одной молекулы анилида ацетилоксинафтойной
кислоты с одной молекулой пиридина, составляют: средняя молекулярная масса 384, содержание углерода
75% и содержание водорода 5,2%).
В сочетании с диазотированным метанитропаратолуидином он дает ярко-красный нерастворимый
азокраситель, оттенок которого немного ярче, чем у исходного анилида. Температура плавления этого
красителя составляет 295 градусов по Цельсию, по сравнению с 284 градусами по Цельсию для анилидного
соединения.
i I j 1 i 1 1 It 230,920 ПРИМЕР 3.
Один молекулярный арилид, например, анилид 2,3-оксинафтойной кислоты, измельчают вместе с одной
молекулой пиридина; немедленно происходит соединение, и образуется вещество, которое, вероятно, имеет
сходный состав с продуктами, описанными в примерах 1 и 2, или же один молекулярный анилид
2,3-оксинафтойной кислоты смешивают с одной молекулярной массой гидрохлорида пиридина, и смесь
обрабатывают одной молекулярной массой едкого натрия, после чего все измельчают вместе в твердом
состоянии или в присутствии воды, и образуется аналогичное вещество. Выделить эти продукты без
разложения крайне сложно, однако вещество можно использовать в том виде, в котором оно получено
вышеуказанными методами.
Все эти вещества обладают свойством, что при одинаковой массе и в одинаковых условиях они дают более
интенсивный цвет, чем необработанный арилид. Все они хорошо растворяются в водных растворах пиридина
и могут применяться для окрашивания волокна в таких растворах без использования каустической соды, хотя
окрашивание может проводиться и в присутствии каустической соды, поскольку их натриевые соединения
растворимы в воде. Они особенно хорошо подходят для сочетания со стабилизированными
диазосоединениями, такими как нитрозамины, для производства так называемых быстросохнущих печатных
паст.
Например, если смесь равных масс полученных, как описано в примерах 1, 2 и 3 выше, веществ с
эквивалентным количеством нитрозамина, например, метанитропаратолуидина, напечатать на
хлопчатобумажной ткани, сравнив ее с аналогичной смесью арилида, и подвергнуть отпечаток воздействию
влажного тепла, например, при быстром старении, то новые продукты дадут более интенсивные оттенки.
Наконец, нет необходимости делать печатные пасты сильно щелочными, как в случае с арилидами.
Красители, полученные из этих растворов, используемых в производстве азокрасителей, могут храниться
длительное время и доводиться до нужной концентрации по мере постепенного ослабления в процессе
окрашивания.
Ввиду очень высокой проникающей способности этих веществ в растворе, добавление формальдегида,
турецкого красного масла или подобных продуктов в красильную ванну становится ненужным, а получаемые
на волокне цвета обладают очень высокой стойкостью к истиранию.
Путем сочетания новых продуктов с диазотированными амифами можно получить ряд азокрасителей, причем
оттенок этих азокрасителей, как правило, в большей степени зависит от вариаций в выбранном
диазосодержащем соединении, чем от структуры замещенных радикалов R, R1, R2 в исходном соединении,
хотя обычно для каждого получаемого особого цвета лучшие эффекты достигаются при одном выборе
возможных радикалов R, R1, R2, чем при другом.
Например, сочетание нового 75-компонентного соединения:C\O cN -"\\ HUHM ---- с диазотированным
метанитропаратолуидином дает красный цвет, похожий на "турецкий красный", тогда как использование
тетразотированного ортодианизидина приведет к получению синего цвета типа индиго. Можно использовать
смешанные амины; так, смесь 50% тетразотированного бензидина и 50% тетразотированного
орто-дианизидина дает теплый темно-синий цвет, и так далее.
Если же, с другой стороны, новое тело (где "R" модифицировано введением орто-CI группы) объединить с
диазотированным метанитропаратолуидином, то полученный красный цвет будет иметь синеватый оттенок.
Дата: 16 сентября 1924 года.
Для заявителей: H. A. GILL & Co., дипломированные патентные поверенные, 51/52, Чансери-лейн, Лондон, W.
C. 2.
6 230,920 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся производства азокрасителей и промежуточных продуктов, из которых они
образуются.
Мы, компания British Synthetics Limited, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании, расположенная по адресу: Imperial House, Kingsway, London, и Эрик Беркли Маггинс,
подданный Великобритании, проживающий по тому же адресу, настоящим заявляем о характере данного
изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем
заявлении:
Данное изобретение относится к производству азокрасителей и, попутно, к производству промежуточных
продуктов, из которых образуются такие красители.
Известно, что в производстве азокрасителей красители, полученные из ариламидов
орто-карбоксизамещенных фенолов и нафтолов, особенно те, которые содержат группу: -O-NH--:O-NH-R,
обладают преимуществами в яркости цвета, стойкости к стирке, свету и разбавленному хлору по сравнению с
красителями, полученными из простых фенолов или нафтолов. В приведенной выше графической формуле
"R" обозначает простую или замещенную бензольную группу, или нафталиновую группу.
Ариламиды ортокарбоновых кислот фенола или нафтола обладают тем недостатком, что их щелочные
растворы быстро окисляются, и при использовании для получения азокрасителей на волокне образуют цвета,
которые плохо поддаются истиранию.
Для преодоления этих трудностей были предложены различные добавки к красящему раствору, из которых
формальдегид, вероятно, является наилучшим вариантом. Однако использование формальдегида сопряжено
с тем недостатком, что первичный продукт реакции между формальдегидом и замещенным фенолом или
нафтолом, который сам по себе является отличным материалом для получения азокрасителей, при хранении
подвергается молекулярной перестройке, так что растворы фенола или нафтола таким образом ухудшаются и
через несколько дней становятся непригодными.
Для преодоления недостаточной стойкости к истиранию при нанесении азокрасителя на волокно были
предложены другие добавки в красильную ванну, например, турецкое красное масло, которое увеличивает
проникновение раствора, или турецкое красное масло в сочетании с клеем или желатином, которые, вступая в
реакцию под воздействием формальдегида, дополнительно повысят стойкость полученного цвета к
истиранию.
Было установлено, что если в ариламидах орто-карбоксизамещенных нафтолов или фенолов типа::-OH
)-CO-NHR (где "R", как и прежде, представляет собой простую или -замещенную бензольную или
нафталиновую группу), то лабильный водород указанной выше группы заменяется остатком четвертичного
аммониевого основания -ароматического гефероциклического ряда, то получаются продукты, в которых
недостатки известных ранее -замещенных соединений устраняются или сводятся к минимуму. Подобные
новые соединения могут иметь и, вероятно, имеют общую формулу: OH -CO-N-RI I @-R' )-ONa -CO-N-R или
A-R. В этой формуле «R» — это простой или замещенный бензольный или нафталиновый радикал; R'1 —
алкильный или аралкильный радикал, или это может быть водород; а R2 — углеводородный остаток
соединения гетероциклического ароматического ряда. Группа:)-NHR )-CO-NHR 230,920 может претерпевать
таутомерные изменения, как показано на следующих примерах:
/. / OH e \Jl/ IoN1 H2 C/ll)o (OH) = N-O Таким образом, по меньшей мере два различных моноацетильных
соединения могут быть получены путем изменения условий. Например, если смешать количество анилида
оксинафтойной кислоты в соотношении 2:3, равное ее молекулярной массе в граммах, с уксусным
ангидридом, молекулярная масса которого вдвое превышает молекулярную массу уксусной кислоты в
граммах, и безводной уксусной кислотой, молекулярную массу которой в шесть раз превышает молекулярную
массу безводной уксусной кислоты, нагреть смесь с обратным холодильником в течение пяти часов, а затем
дать ей остыть, выделятся желтые кристаллы, которые можно отделить фильтрацией. При отстаивании из
маточного раствора выпадает кирпично-красный осадок. Желтые кристаллы, по всей вероятности,
представляют собой N-ацильное тело, а кирпично-красное — O-ацильное тело. Кирпично-красное вещество в
вышеуказанных условиях составляет лишь небольшую часть продукта реакции, но если ацетилирование
осуществляется с помощью ацетилхлорида в условиях, которые будут приведены в примере 2 ниже, то
O-ацильное вещество является основным, если не единственным, продуктом. Опять же, если смесь из 180 г
ледяной уксусной кислоты, 67 г уксусного ангидрида и 67 г ацетилхлорида нагревать с 263 г анилида
оксинафтойной кислоты в соотношении 2:3 в течение пяти часов на кипящей водяной бане, то
кирпично-красное вещество образует, по меньшей мере, подавляющее большинство продукта.
Вследствие этого не удалось точно определить состав этой группы.
В качестве альтернативы было установлено, что вещества, подобные вышеупомянутым промежуточным
продуктам, могут быть получены из ариламидов орто-карбоксизамещенных фенолов и нафтолов, которые
были предварительно ацилированы.
ПРИМЕР. 1.
Дикалийная или динатриевая соль арилида с молекулярной массой, например, анилид 2,3-оксинафтойной
кислоты, суспендируется или растворяется в подходящем растворителе (например, 307 граммов динатриевой
соли растворяются в 450 мл спирта) и доводится до температуры водяной бани при кипячении с обратным
холодильником. К теплому раствору постепенно добавляют йодид пириH2I14JO(OH) = диметилйодида с
молекулярной массой 1. Для удобства 55 метилйодид пиридина можно растворить или смешать в пасту с
подходящим растворителем, например, спиртом, и ввести в таком виде.
Реакция протекает очень быстро и завершается почти так же быстро, как и смешиваются компоненты, но
желательно нагревать смесь в течение 15-20 минут при температуре водяной бани. Реакционную смесь
выливают в большой избыток холодной воды, после чего новый продукт — метилпиридиниевое соединение
арилида 2,3-оксинафтойной кислоты — выделяется в виде ярко-желтого осадка, который можно отделить
фильтрацией и промыть небольшим количеством холодной воды. Этот неочищенный продукт имеет
неопределенную температуру плавления около 205 градусов Цельсия, но при перекристаллизации из спирта
резко плавится при 230-75 градусах Цельсия. Он нерастворим в эфире и холодной воде, но очень хорошо
растворяется в горячем ацетоне, спирте и ледяной уксусной кислоте, а также чрезвычайно хорошо
растворяется в пиридине даже в холоде. Водный раствор щелочи концентрацией 80% растворяет его, и его
можно наносить на волокно при окрашивании либо из таких растворов, либо из растворов в пиридине.
Очевидно, невозможно указать каждый эквивалентный объект, который можно использовать вместо тех, что
приведены в этом примере.
Однако очевидно, что метилйодид пиридина может быть заменен любым другим галогенидом четвертичного
основания, например, этилиодидом пиридина, бензилйодидом пиридина, изобутилхлоридом пиридина и так
далее, и, конечно же, вместо анилида могут быть использованы другие арилиды 2,3-оксинафтойной кислоты,
например, альфа-нафтиламид 2,3-оксинафтойной кислоты. 95 ПРИМЕР 2.