Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Основы рецептуростроения эластомеров. Учебное пособие

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
12.08.2026
Размер:
911 Кб
Скачать

Достижение оптимальных технологических свойств резиновых смесей и технических характеристик вулканизатов обеспечивается часто применением комбинаций каучуков. Используя комбинации каучуков ПХП+БСК, БНК+ПХП, ПИ+ПБ и других можно направленно влиять на изменение пластоэластических свойств резиновых смесей, получать необходимые прочностные и динамические свойства вулканизатов. Так, небольшие добавки до 10-15 масc. ч. ПИ, БСК или БНК к ПХП заметно улучшают стабильность технологических свойств, незначительно изменяющихся при хранении резиновых смесей, их переработку в течение длительного времени, а также качество резин.

Как отмечалось, формовые резиновые детали применяют в подвижных и неподвижных соединениях для устранения утечек

жидкостей и газов, предохранения проникновения

пыли в

отдельные

узлы

машин

и

агрегат. Поэтомув

основным

требованием к таким резинам является стойкость к агрессивным средам.

Учитывая разнообразие условий эксплуатации, только для изготовления манжет используют девять марок резин(табл. 6). Исходя из анализа требований, предъявляемых к изделиям, выбирают необходимую группу резин, шифр резиновой смеси.

41

42

42

Таблица 6

Нормы физико-механических показателей резин для изготовления манжет

Наименование

 

 

0

1

2

2а

2б

3

4

5

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Шифр резины

 

 

ИРП-

ИРП-

4004-4

3825

51-

КР360-

ИПР-

50-3029

В-14-1

 

 

 

 

1316

1225А

 

 

2145-1

3

1068-1

 

 

Условная прочность при растяжении,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

МПа, не менее

 

 

 

15,5

13,7

9,8

12,8

12,8

12,3

9,8

8,8

11,8

Относительное удлинение при разры-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ве, %, не менее

 

 

 

65

130

200

100

75

250

150

150

140

Сопротивление

раздиру,

кН/м,

не

 

 

 

 

 

 

 

 

 

менее

 

 

 

19,7

39,2

58,8

44,0

39,2

68,7

34,3

24,5

34,3

Твердость по Шору А, усл. ед, в пре-

 

 

 

 

 

 

 

 

75-

делах

 

 

 

75-90

75-90

70-85

80-90

85-95

75-85

70-85

70-85

90

Коэффициент

морозостойкости,

не

 

 

 

 

 

 

 

 

 

менее при температуре, оС, -10/-45

 

0,3/-

0,2/-

0,4/-

-

0,2/-

0,2/-

-

-

-/0,2

Изменение массы после

воздействия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СЖР изооктан: толуол 3:1, % не более

1

2

-

10

10

10

20

20

25

Сопротивление истиранию, Дж/мм2,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

не менее

 

 

 

12,0

16,0

12,0

6,0

4,0

12,0

9,3

7,8

6,0

Резины

групп 0-1

предусмотрены на основе фторкаучуков,

 

соответственно СКФ-26 и

СКФ-32; 2-6 – на

основе

бутадиен-

 

нитрильных каучуков.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Механические

свойства

резины

зависят

от

строения

молекул

 

каучука

и

характера

химических

и

 

физических

межмолекулярных

связей. Манжеты,

изготовленные

 

из

 

фторсодержащих

 

каучуков,

обладают

 

 

хорошими

эксплуатационными свойствами. Однако при температуре около

 

200 оС наблюдается их разрушение, что связано со снижением их

 

прочностных свойств и ростом адгезионной составляющей силы

 

трения.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для того чтобы избежать разрушения манжет, связанного с

 

отрывом и переносом на вал поверхностного слоя

резины, в

 

состав

 

резины

традиционно

вводят

антифрикционны

наполнители: фторопласты, графиты, дисульфид молибдена и т.п.

 

Однако для заметного улучшения антифрикционных

свойств

 

резин

требуется

введение

значительных

количеств

этих

наполнителей,

что

приводит

к

ухудшению

 

прочности,

эластических и других свойств изделий.

 

 

 

 

 

 

Разработана модифицирующая добавка – фторорганический

 

модификатор

К-95,

представляющий

собой

фторолигомерное

 

соединение

с

функциональными

гидроксильными

 

группами,

 

введение которого в состав резины в небольших дозировках

обеспечивает

заметное

 

улучшение

 

антифрикционных

и

противоизносных свойств. Так, введение в состав применяемых в

 

уплотнительной технике резин на основе насыщенных каучуков

 

СКФ-32 и СКЭП модификатора К-95 в дозировке не более 0,5 %

 

мас. приводит к снижению износа и уменьшению силы трения в

 

подвижном соединении манжета-вал. При этом другие физико-

 

механические и эластические свойства резин почти не изменяются.

 

Для

 

изготовления

манжетных

уплотнений

 

разработан

химически

и

термически

стойкий

материал

 

на

основ

политетрафторэтилена, который работает при очень высоком

 

давлении

 

 

уплотняемой

,средыобладающей

 

плохими

 

смазывающими свойствами.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Термопластичные полиуретаны с линейным строением

 

молекул

 

отличаются

 

высокой

 

технологичностью

пр

43

переработке,

износостойкостью,

хорошими

физико-

механическими

характеристиками в

сочетании с

возможностью

регулирования свойств в широких пределах. Уплотнения из полиуретанов стойки к среде озона, противостоят окислительным

процессам, существенно

меньше разбухают в

минеральных

маслах, жирах, воде,

водомасляных

эмульсиях,

надежно

работают в диапазоне температур от минус 30 до 80 оС, в минеральных маслах до100 оС. Для снижения коэффициента трения в манжеты на основе полиуретанов на стадии формования вводят различные твердые смазки (графит, дисульфид молибдена и т.д.). Уплотнения изготавливаются литьем под давлением из

полиуретана марки Zurcon Z04 с

твердостью по Шору А93 и

отвечают требованиям DIN/ISO5597.

 

 

 

Под

влиянием

эксплуатационных

сред

 

происходит

увеличение

объема, массы

и

изменение

практически

всех

свойств. При

контакте

резин

с углеводородными

средами

одновременно

с

набуханием

протекает

процесс

вымывания

свободных ингредиентов. Следствием такого процесса является

уменьшение массы,

объема

резин,

а также ухудшение

физико-

механических показателей и эксплуатационных характеристик резиновых изделий. Уменьшение объема (массы) в этом случае можно компенсировать добавкой 5-10 % каучука, набухающего в рабочей среде. Это позволяет компенсировать вымывание набуханием резин.

Следует учитывать разный подход к составу , смесей предназначенных для литьевого и компрессионного формования.

При переработке резиновых смесей методом литья под давлением она должна обладать большей стойкостью к преждевременной вулканизации, хорошей текучестью, большим индукционным периодом и повышенной скоростью вулканизации.

Для реализации предъявляемых требований применяют

каучуки

с

меньшей

вязкостью(например, БНК

холодной

полимеризации),

высокомолекулярные,

менее

летучие

пластификаторы

(хлорпарафин ХП-333,

олигоэфиракрилаты),

поверхностно-активные вещества. При вулканизации в условиях повышенных температур все большее распространение получают галоидсодержащие соединения типа гексахлор-п-ксилола.

44

Активаторами

процессов

вулканизации

в

данном

случае

являются амины и окислы металлов.

 

 

 

Сравнительный анализ рецептурных особенностей резин, полученных вулканизацией компрессионным методом и литьем под давлением показывает, что при переходе на литье под давлением, возможно использовать те же рецептуры. Это касается только тех резиновых смесей, которые характеризуются удовлетворительными реологическими свойствами, достаточной стойкостью к преждевременной вулканизации, стойкостью к реверсии при повышенных температурах. Чаще приходится

изменять

вулканизующую

 

группу, уменьшать

содержание

технического

углерода,

корректировать

содержание

пластификатора (табл. 7).

 

 

 

Полимерной основой

резин для масло-, бензостойких

изделий, резинометаллических

 

амортизаторов,

уплотнителей,

прокладок,

используемых

в

автомобильной, тракторной,

нефтяной

и

других отраслях, являются БНК,

которые

по

масштабам производства занимают первое место. Д ля

их

потребления

в

промышленности составляет

около10 % от

общего объема потребления всех СК. В России и за рубежом выпускаются БНК с низким, средним и высоким содержанием нитрила акриловой кислоты(НАК), с окрашивающими и неокрашивающими противостарителями, различными способами модификации и др. Разработаны новые типы БНК с повышенным сопротивлением тепловому старению и термостойкостью; каучуки, сополимеризованные с мономерными антиоксидантами; сополимеры с чередующимся расположением звеньев; привитые и гидрированные сополимеры. В производстве РТИ наиболее перспективными являются каучуки типаБНК-ПВХ и гидрированные БНК. Введение уже 10 % ПВХ в БНК на стадии

латекса приводит к улучшению озоностойкости и повышению работоспособности изделий.

45

46

Таблица 7

Рецептурные особенности резин, изготовленных различными методами

 

Наименование

 

Компрессионный метод

 

 

Литье под давлением

 

 

формового

Каучук

 

Вулкани-

На-

Пластифи-

Каучук

Вулкани-

Напол-

Пласти-

 

изделия

 

 

зующая

полни-

каторы

 

зующая

нители

фикаторы

 

 

 

 

группа

тели

 

 

группа

 

 

 

Уплотнитель

Наирит КР-

 

Оксид

Техуг-

Масло

Наирит

Оксид

Техуг-

Масло

 

двери

50

 

цинка 5,0

лерод

«мягчитель»

КР-50

цинка 5,0

лерод

«мягчи-

 

 

95,0

 

Оксид

П803

25,0

95,0

Оксид

П803

тель»

 

 

СКМС-

 

магния

60,0

Масло ПН-6

СКМС-

магния

45,0

15,0

 

 

30АРКМ-15

 

4,0

 

15,0

30АРК

4,0

 

Масло

 

 

5,0

 

 

 

 

М-15

Сера 0,3

 

ПН-6

46

 

 

 

 

 

 

5,0

Родамин

 

5,0

 

 

 

 

 

 

 

С-62 0,6

 

 

 

Манжета по-

СКН-40М

 

Сера

Техуг-

ЭфирЛЗ-7

СКН-

Дитиоди-

Техуг-

Дибутил-

 

луоси колес-

100,0

 

2,0

лерод

9,0

40М

морфолин

лерод

фталат

 

ного цилинд-

 

 

Сульфена-

П803

Эмуль-

100,0

2,0

П803

10,0

 

ра тормоза

 

 

мид Ц 1,5

113,5

фин К

 

Сульфена-

90,0

Эмульфин

 

 

 

 

 

 

1,5

 

мид Ц 1,0

Мел

К

 

 

 

 

 

 

 

 

Тиурам 0,5

8,0

5,0

 

Подушка зад-

СКИ-3 50,0

 

Сера 1,6

Техуг-

Стаби-

СКИ-3

Сера 1,6

Техуг-

Стаби-

 

него аморти-

СКД 50,0

 

Сульфена-

лерод

лойл-18

50,0

Сульфе-

лерод

лойл-18

 

затора

 

 

мид Ц 1,0

П324

2,0

СКД

намид Ц

П324

2,0

 

 

 

 

 

30,0

 

50,0

1,0

30,0

 

 

 

 

 

 

Т900

 

 

 

Т900

 

 

 

 

 

 

30,0

 

 

 

30,0

 

В отечественной практике используются каучуки

марок

СКН-18ПВХ-30, СКН-26ПВХ-30 и

СКН-40ПВХ-30 (табл. 8).

 

Расширение отечественного ассортимента каучуков типа БНК-

 

ПВХ с различным содержанием НАК и ПВХ позволяет улучшить

 

технологию изготовления РТИ вследствие стабилизации работы

 

технологических

линий

литьевых

пресс, оборудованных

 

промышленными

роботами типа«Десма-робот». Резиновые

 

смеси

на

основе

новых

типов

БНК

обладают

лучш

шприцуемостью, каркасностью, способны к формованию литьем

 

под давлением.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 8

 

Показатели резин, полученных высокотемпературным смешением каучука

 

 

 

 

 

 

и пластика

 

 

 

 

 

 

 

 

Показатели

 

 

СКЭПТ:ПП

 

БНК:ПВХ

БНК:ПА

СКД:П

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Условная прочность при рас-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тяжении, МПа

 

 

 

7,0-20,0

 

8,0-25,5

15,0-30,0

6,5-14,0

 

 

Относительное

удлинение при

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

разрыве, %

 

 

 

150-400

 

250-560

200-370

200-450

 

 

Твердость по Шору А, усл. ед.

 

75-95

 

55-87

78-96

70-91

 

 

Сопротивление раздиру, кН/м

 

30-45

 

50-78

49-199

30-48

 

 

Набухание в бензине(25 оС,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

144 ч), %

 

 

 

 

30-100

 

2-8

3-11

45-100

 

 

Увеличиваются

объемы

применения

фторкаучуков,

обладающих уникальной стойкостью к агрессивным средам и

теплостойкостью.

По

технологическим

свойствам

они

отличаются от других СК. Для их переработки требуется иной

 

подход.

Введением

триоктилфталата,

диоктилсебацината

и

 

других

пластификаторов,

особенно

хорошо совместимых

с

фторкаучуками, например, фторсодержащих эфиров, повышают морозостойкость, тепло- и химическую стойкость резин. Особый

47

интерес

представляют

фторхлоруглеродные

продукты

и

олигомерные

масла, которые

являются

сложной

смесью

 

продуктов

 

высокотемпературной

 

 

де

политрифторхлорэтилена. Их низкое поверхностное натяжение,

 

невоспламеняемость, химическая

инертность,

нетоксичность,

 

коррозионная устойчивость и хорошая стабильность объясняются

 

высоким содержанием фтора.

 

 

 

 

 

 

Внефтяной промышленности интерес представляют

гидрированные

фторкаучуки, резины

на

их

основе

весьма

устойчивы

 

 

к

 

воздействию

 

сопутствующих :

 

продукт

сероводороду, углекислому газу, аммиаку и воде. Гидрированные

 

 

фторкаучуки типа FКМ вулканизуются органическим пероксидами

в сочетании с соагентами, из которых эффективными являются

производные триазина.

 

 

 

 

 

 

 

В целях повышения кислотостойкости резин на основе

фторкаучуков их совмещают с фторопластами. Резины с фторо-

 

 

пластами при воздействии концентрированных агрессивных сред

лучше сохраняют физико-механические свойства и, в целом, ки-

 

 

слотостойкость повышается в 1,5-2,3 раза (табл. 9).

 

 

 

 

Кислотостойкость резин на основе фторкаучуков

Таблица 9

 

 

 

 

 

 

Содержание

 

Азотная

 

Соляная

Смесь азотной и

Серная

 

 

фторопласта,

 

кислота

 

кислота

серной кислот

кислота

 

 

мас. ч.

 

 

 

 

 

(1:1)

 

 

 

 

 

 

 

 

Изменение массы, %

 

 

 

 

0

 

 

128

 

60

 

38

16

 

 

10

 

 

43

 

55

 

26

12

 

 

20

 

 

34

 

53

 

23

11

 

 

Сохранение условной прочности при растяжении от исходной, %

 

 

 

0

 

 

35

 

55

 

51

110

 

 

10

 

 

71

 

77

 

72

128

 

 

20

 

 

80

 

89

 

82

133

 

 

Сохранение

относительного удлинения от исходной величины, %

 

 

 

0

 

 

80

 

48

 

135

80

 

 

10

 

 

114

 

81

 

161

93

 

 

20

 

 

140

 

94

 

156

90

 

 

48

Для получения топливостойких резин используют фторсилоксановые каучуки, резины, на основе которых характеризуются несколько большим набуханием в топливе, чем вулканизаты из фторкаучука. Однако отмечено, что твердость, сопротивление раздиру, относительное удлинение через 25 ч набухания стабили-

зируются и остаются постоянными.

 

 

 

Для

изготовления

топливостойких

резинотехнических

деталей применяют эпихлоргидриновый каучук(ЭХГК). Изделия

на

его

основе

отличаются

высокими

эксплуатационными

свойствами. Отличительной особенностью резин на основе ЭХГК является сохранение эластических свойств практически до их температуры хрупкости. По сравнению с резинами на основе БНК

вулканизаты ЭХГК имеют меньшую топливопроницаемость, что

 

позволяет снизить потери топлива, загрязнение

окружающей

среды, пожароопасность и вредное влияние на обслуживающий

персонал.

 

 

 

 

 

 

 

Таким образом, при замене БНК на ЭХГК получают

 

хорошую

 

морозостойкость,

одновременно

с

высокой

топливостойкостью резинотехнических изделий.

 

 

 

В производстве РТИ широко используются также каучуки

общего назначения. Резиновые смеси шифров 1847 (1-я группа) и

 

2969 (2-я группа) на основе НК применяют в производстве

амортизаторов (табл. 10).

 

 

 

 

 

Резины

амортизаторов

испытывают

деформации

растяжения, сжатия, сдвига, кручения, сжатия со сдвигом, сжатия

 

с кручением и др. В большинстве вибрационных машин резины

амортизаторов

находятся

под

действием

 

установившихся

знакопеременных нагрузок. Характерными видами

отказа

в

работе

резинометаллических

амортизаторов

является

износ

резины и ее отслоение от металлической арматуры.

 

 

 

49

 

 

 

Таблица 10

Нормы физико-механических показателей резин амортизаров

 

 

 

Наименование показателей

1-я группа

2-я группа

Условная прочность при растяжении, МПа, не ме-

16,0

16,0

нее

 

 

 

Относительное удлинение, %, не менее

600,0

500,0

Остаточное удлинение, %, не более

32,0

32,0

Твердость по Шору А, усл. ед.

 

40±105

50±105

Коэффициент теплового старения по относитель-

 

 

ному удлинению (144 ч, 70 оС) на воздухе, не менее

0,75

0,70

Коэффициент морозостойкости

по эластическому

 

 

восстановлению после сжатия, не

менее: при ми-

 

 

нус 45 оС

 

0,35

0,35

Специфическими формовыми изделиями являются средства защиты личного состава: респираторы, резиновые маски противогазов, работа которых определяется в большой степени -не проницаемостью и эластичностью резины. Изготавливают их из резиновых смесей на основе НК и специальных типов БК, не вызывающих дерматит.

Резиновые смеси, применяемые в производстве баллонов шин- но-пневматических муфт, пневмокамер и торообразных элементов, должны обладать комплексом технологических свойств, а вулканизаты их - совокупностью эксплуатационных характеристик, удовлетворяющих различным специфическим требованиям (табл. 11).

Протекторные резины баллонов изготавливают на основе комбинации каучуков СКМС-30АРКМ-15 (1 гр.) и СКД; для изготовления каркасов резинокордных баллонов используют СКМС-30АРКМ-15 и СКИ-3. Перспективным является изготовление камер на основе бутилкаучуков, которые обладают высокой эластичностью и наименьшей газонепроницаемостью, однако имеют низкую прочность связи с металлоарматурой.

50

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]