Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов

..pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
43.23 Mб
Скачать

диабазовой плиткой, шестая имеет крышку и служит для загрузки сырья. В нижней части хлоратора вмонтирована колосниковая ре­ шетка, также охлаждаемая водой. Внутренний диаметр хлоратора 0,5 м, высота около 6 м.

Рекомендуется поддерживать шихту на уровне газохода и не снижать этот уровень более чем на 0,5 м. Хлор подают в нижнюю часть печи по стальному трубопроводу. Расход хлора в зависимости от заданной производительности колеблется от 75 до 120 м3/ч.

Вода.

Рис. 10-16. Технологическая схема производства хлорного железа:

1 — хлоратор; 2 — конденсаторы хлорного железа; з — ка­ мера для отделения выли; 4 — скруббер; 5 —циркуляционный

бак; в — барабаны для готового продукта.

Для предотвращения образования FeCl2 содержание хлора в от­ ходящих газах должно поддерживаться в пределах 3—12%. В отсут­ ствие крупного стального лома печь может работать на мелком ломе, что увеличивает реакционную поверхность. Вследствие этого воз­ растает количество образующегося хлористого железа, поэтому необ­ ходимо повышать расход хлора, поддерживая определенный избыток его в отходящих газах. Рекомендуется также разбавлять хлор, но не ниже 88—90%, так как процесс может замедляться из-за окисле­ ния железа кислородом воздуха.

Температура в реакционной зоне достигает 650—750 °С. Периоди­ чески (1—2 раза в смену) печь очищается от шлака через люк первой царги. Шлак содержит в основном окись железа, окислы других металлов, присутствующих в виде примесей в ломе, а также некото­ рые труднолетучие хлориды.

Образующиеся в хлораторе пары хлорного железа вместе с избыт­ ком хлора поступают по газоходу в конденсаторы.

Конденсатор для хлорного железа состоит из двух стальных аппа­ ратов прямоугольного сечения, соединенных между собой в нижней части общей камерой. В камере расположено разгрузочное устрой­ ство, представляющее собой полый вал, охлаждаемый водой, на

571

который насажены гребки. Конденсатор имеет рубашку для охла­ ждения водой, поверхность охлаждения каждого аппарата равна

16,8

м2.

ходу газа аппарате конденсируется примерно а/3,

В первом по

а во

втором около Уз всего

количества полученного продукта.

Хлорное железо

выгружается

из конденсатора с помощью шнека

в железные барабаны или деревянные бочки емкостью 400—110 л. Из конденсатора отходящие газы, содержащие мельчайшие ча­ стицы хлорного железа, поступают в пылевую камеру — стальной прямоугольный аппарат с коническим дном, внутри которого имеется перегородка для изменения направления потока газа. Объем ка­

меры 16 м3.

Благодаря изменению скорости и направления потока в камере пыль отделяется от газовой фазы. Мелкие частицы хлорного железа оседают в нижней части камеры и собираются в барабанах. При общей производительности установки 10 т/сут из пылевой камеры выгру­ жается около 350 кг/сут.

Окончательная очистка газов от пыли производится в колоннах, орошаемых водой. Раствор циркулирует в них до тех пор, пока концентрация хлорного железа не достигнет примерно 500 г/л. По­ лученные растворы хлорного железа используются для внутризавод­ ских нужд (обезвреживание ртути, фосфорсодержащих стоков и др.).

Хлор, выходящий из башен мокрой пылеочистки, улавливается в санитарных колоннах, орошаемых известковым молоком. В состав

отходящих газов входят следующие

компоненты (в объемн. %):

До улавливания

После улавливания

3,7—14,2

120—250 (мг/м3)

1,2—3,4

0,003—0,01

0,0005—0,0007

Расход сырья и материалов на 1 т хлорного железа составляет:

Стальной лом, кг . .

400

Хлор, кг ....................

920

Известь обожженная, кг

135

Электроэнергия, кВт-ч

45

Вода, м3

....................

20

ХЛОРИСТЫЙ цинк Физико-химические свойства

Безводный хлористый цинк представляет собой белые, весьма гигроскопичные кристаллы.

Температура плавления равна 318 °С. По данным [228], ZnCl2 существует в двух модификациях а и р , плавящихся соответственно при 315 и 326 °С.

Плотность плавленого ZnCl2 составляет 2,904 г/см3, твердого 2,79 г/см3.

572

Температура кипения равна 732 °С. Давление насыщенного пара ZnCl2:

t,° С ....................

428 481 508

536

566

584

610

648

689

732

р, мм рт. ст. .

. . 1

5

10

20

40

60

100

200

400

760

Основные

термодинамические константы ZnCl2

[1,229]:

 

Теплота образования, кал/моль

 

. .

- 9 9

550

 

 

 

ZnCl2

(т)

) ............................................

 

 

 

 

 

ZnCl2 ( ж

 

 

. .

—98 600

 

 

Изобарно-изотермический потенциал,

 

 

 

 

 

кал/моль

 

 

 

 

—88 220

 

 

 

ZnCl2 (т)

) ................................

 

 

 

 

 

 

ZnCl2 ( ж

 

 

 

—75 930

 

 

Энтропия, кал/(моль-град)

 

 

. .

38,02

 

 

 

ZnCl2

(т)

) ............................................

 

 

 

 

 

ZnCl2 ( ж

 

 

. .

32,76

 

 

Теплоемкость, кал/(моль-град)

 

. .

18,3

 

 

 

ZnCl2

(т)

) ............................................

 

 

 

 

 

ZnCl2

( ж

 

 

. .

24,0

 

 

Теплота плавления, кал/моль

 

 

5 540

 

 

 

ZnCl2

(т)

........................................

 

 

 

 

 

Теплота испарения, кал/моль

 

 

30 900

 

 

 

ZnCl2 ( ж

) ................................

 

 

 

 

 

Хлористый цинк характеризуется высокой растворимостью в воде (рис. 10-17). При 25 °С концентрация насыщенного раствора 81,2%, при 100 °С она равна 86% ZnCl2. При низких температурах (от

—62 до -\-28 °С) из растворов выделяются кристаллогидраты с 1, 1 7 2, 21/2, 3 и 4 молекулами воды, при температуре выше 28 °С в очень узком интервале концентраций из раствора кристаллизуется без­ водный хлористый цинк.

Плотность растворов хлористого цинка при 19,5 °С равна:

Концентрация ZnCl2, вес. % .

5

10

15

20

25

30

Плотность, г/см3 .........................

1,015

1,091

1,137

1,187

1,238

1,291

Концентрация ZnCl2, вес. % .

35

40

45

50

55

60

Плотность, г/см3 .........................

1,352

1,420

1,488

1,566

1,650

1,740

573

В разбавленный растворах хлористый цинк гидролизуется:

Zn*+ + H20 ZnOH+ + IB-

При упаривании концентрированных растворов хлористого цинка или при нагревании кристаллов до 250 °С в результате гидролиза могут образоваться соединения типа ZnCl2*#Zn0*yH20. Описана большая группа соединений основных хлоридов цинка х Zn (ОН)2 • •у ZnCI2 с различным соотношением х : у [230, 231].

Применение хлориотого цинка

Хлористый цинк применяют самостоятельно или в смеси с фено­ лом или хроматом для цропитки шпал, для приготовления дезинфи­ цирующих и бальзамирующих жидкостей; при пайке, для получения минеральных красок в производстве органических красителей; хлористый цинк используют также в качестве водоотнимающего средства, катализатора в некоторых химических процессах (получе­ ние ионообменных смол, гидрокрекинг каменного угля и др.).

Быстро твердеющая смесь концентрированного раствора хлори­ стого цинка с окисью цинка является основой зубных цементов. Свойство раствора Хлористого цинка растворять клетчатку исполь­ зуют в производстве пергаментной бумаги.

Теоретические основы получения хлористого цинка

Металлический цинк

при комнатной температуре не реагирует

с хлором. По данным

[9], взаимодействие начинается при 440 аС.

Реакция бурно развивается при более высоких температурах, когда образующийся хлористый цинк возгоняется и удаляется с поверх­ ности металла.

Окись цинка, в отличие от некоторых других окислов, может взаимодействовать с хлором в отсутствие восстановителя. По рас­ четам [229], изобарный потенциал реакции

ZnO(T)-f-Cla — У ZnCl2(r)-fi/202

при 600 °С равен —3434 кал/моль, с повышением температуры термо­

динамическая вероятность

реакции увеличивается, в частности

при

900 °С AG — —И 393

кал/моль. По

экспериментальным дан­

ным

[19], температура начала реакции

хлора с окисью цинка

равна 300 °С.

Изучена кинетика хлорирования окиси цинка хлористым водо­ родом и хлором в интервале 150—750 °С [232]. Показано, что при температуре выше 500 °С окись цинка полностью превращается в хлорид как при действии хлористого водорода, так и хлора. Зна­ чительное влияние на скорость хлорирования оказывает удаление образующегося хлористого цинка из зоны реакции.

Безводный хлористый цинк может быть также получен при взаимодействии сульфида цинка с хлором [233], хлористым водо­ родом [234], фосгеном [235]

ZnS+ С1а — ►ZnCl2-J- S ZnS -J-2HC1 ■ ■> ZnCl2-|-H2S ZnS + COCls ZnCl2+ COS

574

В промышленности хлористый цинк получают в виде концентри­ рованных растворов. Реакции растворения цинка и окиси цинка в соляной кислоте изотермичны и протекают энергично.

При сушке растворов полностью удалить влагу не удается из-за сильной гигроскопичности хлористого цинка. Кроме того, в резуль­ тате гидролиза сушка сопровождается образованием основных

солей [236]. Ниже приведено

содержание основных солей и влаги

в ZnCl2 в зависимости от температуры обезвоживания:

 

Темпера­

Нераствори-

Содержание

Темпера­

Нераствори­

Содержание

тура, °С

мый остаток, %

воды, %

тура, °С

мый остаток %,

воды, %

200

0,65

12,23

280

1,78

2,92

220

0,70

9,57

310

1,78

2,34

250

1,59

4,03

340

1,94

1,18

Производстве хлористого цинка

Хлористый цинк производят в виде плава, содержащего не ме­ нее 97% основного вещества, и в виде растворов концентрации от 40 до 49% ZnCl2. В последние годы отечественная промышленность начала выпускать чешуйчатый и гранулированный хлористый цинк.

Объем производства хлористого цинка в США составляет 23— 24 тыс. т, в Японии около 14 тыс. т [237].

По ГОСТ 7345—68, к хлористому цинку предъявляются следу­ ющие требования:

 

 

 

 

 

Марка А

Марка В

Марка В

 

 

 

 

 

I сорт

И сорт

 

 

 

 

 

 

 

Внешний вид

................................

 

 

 

Плав-йли

Прозрачный бес­

Мутный

 

 

 

 

 

пластинки

цветный или

раствор бу­

 

 

 

 

 

серого

светло-желтый

рого цвета

Содержание, %

 

 

 

 

цвета

раствор

 

 

 

 

 

97

49

47

40

хлористого цинка, не менее .

железа, не

б о л е е ....................

. . . .

0,3

0,008

0,15 •

2,0

сульфатов,

не более

0,05

Отсут­

0,02

 

остатка, нерастворимого в соля­

 

ствует

 

 

 

0,01

 

1,0

ной кислоте,

не более

. .

0,1

0,1

свинца, не

б о л е е ....................

 

 

0,002

 

 

 

 

 

 

 

 

 

меди, не более

........................

 

0,002

мышьяка, не более

ионов

 

0,001

 

-

Концентрация

водородных

 

3,7

3,7

 

(pH), не менее

* * ,

» *

, . .

 

 

Сырье. Для получения хлористого цинка I сорта используют металлический цинк марок ЦО И Ц1 (ГОСТ 36-40—65), для низших сортов — цинковую изгарь, золку, гартцинк (ГОСТ 1639—67).

Технологическая схема получения хлористого цинка. Существуют два способа получения растворов хлористого цинка: действием

575

хлористого водорода на цинк в колоннах, орошаемых водой и обработ­ кой цинковых отходов технической или абгазной соляной кислотой.

По первому способу хлористый водород из печей синтеза посту­ пает через нижний боковой штуцер в реакционную колонну, запол­ ненную дробленым цинком. Догрузка цинка производится перио­ дически через верхний люк колонны. Уровень слоя цинка поддер­ живается примерно постоянным (недогруз по высоте не должен пре­ вышать 0,5—0,6 м).

Сверху в колонну подается вода. Хлористый водород и вода дви­ жутся противотоком, образующаяся соляная кислота вступает в реакцию с цинком. Раствор хлористого цинка самотеком через

гидрозатвор

поступает в приемный бак,

откуда насосом подается

в колонну

нейтрализации, загруженную

кусковым цинкомЛ По

достижении pH менее 3,7 раствор хлористого цинка поступает в сбор­ ник, а затем перекачивается в отстойник. Отстой длится 12—15 ч, после чего нейтрализованный и осветленный раствор перекачивается в баки готового продукта.

Отходящие из реакционной колонны газы, содержащие водород, пары воды, хлористый водород й инертные газы, отмываются водой от НС1 и сбрасываются в атмосферу. Кислая вода с содержанием не более 1 г/л HG1 нейтрализуется или сливается в канализацию.

По второму способу процесс проводят в реакторах с мешалкой. Для предотвращения бурного течения процесса, что может привести к интенсивному выделению водорода и тепла, металлический цинк или золку загружают в смесь соляной кислоты и хлористого цинка плотностью не менее 1,3 г/см3.

При достижении плотности раствора 1,5 г/см3 и pH среды не менее 3,7 прекращают перемешивание, подачу цинка и азота, сли­ вают часть готового продукта в приемный бак, а в реактор добавляют свежую порцию соляной кислоты.

Полученные растворы хлористого цинка направляют непосред­ ственно потребителям или упаривают. Упарку осуществляют в чу­ гунных котлах, обогреваемых топочными газами или водородным пламенем. Температура раствора в процессе упарки постепенно повышается до 360 °С. Пары воды из аппарата отводятся вакуумнасосом в конденсаторы. Полученный расплав хлористого цинка разливается в герметично закрывающиеся барабаны.

Разработан способ получения гранулированного хлористого цинка из 45—50%-ных растворов в аппаратах кипяшего слоя. В качестве теплоносителя используют топочные газы или подогретый азот. Для предотвращения сплавления хлористого! цинка температура теплоносителя под решеткой не должна превышать 250—260 °С.

576

 

Л И Т Е Р А Т У Р А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

F i c h t e

R. ,

Die Therm odynamischen

Eigenschaften

der

Metallchloride,

2.

VEB Verlag Technik, Berlin, 1953.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Термические константы неорганических величин. М ., изд-во АН СССР, 1949.

3.

Н е с т е р е н к о

В. Б. ,

З и н о в ь е в

А.

В., Б а ж и н

М. А., Изв.,

4.

АН БССР, Сер. физ.-техн. наук, № 2, 32 (1967).

в

органической

химии.

Т о м а с

 

Ч.

Безводный

хлористый

алюминий

5.

М.,

Издатинлит, 1949.

Е.,

G e i e r b e r g e r K . ,

 

Z.

anorg.

Chem.,

К 1 е ш ш

W. ,

V o s s

 

6.

256,

15

(1948).

 

А.

Теоретические

основы и

технология кондициони­

К у л ь с к и й Л .

7.

рования

 

воды.

Киев,

«Наукова

Думка»,

1971.

 

 

1968.

 

 

П е р е в о з к и н

Ю. Л .,

Канд.

дисс.,

М., ВЗПИ,

В а к с -

8.

П е р е в о з к и н

Ю. Л. ,

Ф у р м а н

А.

А., К о г а н

В. М.,

9.

м а н П.

 

А.,

авт. свид. СССР 240952 (1968); Бюлл. изобр., № 13

(1969).

L e m a r c h a n d s M . ,

L e m a r c h a n d s E . ,

J a c o b

М.,

Bull. Soc.

10.

chim. France, № 53—54, 1139 (1933).

(1931).

 

 

 

 

 

 

 

K o c h

W .,

Metallwirtschaft,

10,

69

 

 

 

 

 

 

 

11.

E v a n s

 

M.,

Mem. Proc. Manchester. Lit. Phil. Soc., 79, 13 (1935); C. A.,

12.

30,

7981

(1935).

Канд.

дисс.,

ГГУ

им.

Н. И. Лобачевского,

1967.

Г р о ш е в

Г. Л .,

13.

Р а б о в с к и й Б .

Г., Г е н и н

Л.

Ш. ,

 

Ф у р м а н

А.

А., С п е к -

 

т о р

И.

 

Э., К о г а н

В. М., авт.

свид.

СССР

169093

(1963);

Бюлл.

14.

изобр.,

6

(1965).

 

 

 

 

Г.,

Ф у р м а н

А. А., Хим. пром.,

К о г а н

В. М., Р а б о в с к и й Б .

15.

№ 5,

365

(1967).

Р а б о в с к и й Б .

 

Г.,

Щ е г о л ь

Ш. С.,

авт. свид.

Г р о ш е в

Г.

Л. ,

 

16.

СССР 146301 (1960); Бюлл. изобр., № 8 (1962).

 

 

 

 

 

 

 

Г р о ш е в

Г. Л.,

Хим.

пром.,

№ 3,

187

(1970).

 

 

 

 

 

 

17.Пат. США 3222127 (1965); Off Gaz., 821, № 1, 264 (1965).

18.Пат. США 3446579 (1969); Off. Gaz., 862, № 4, 1191 (1969).

19.

К a n g г о W .,

J a h n R .,

Z. anorg. allg. Chem., 210,

6, 325

(1933).

20.

W a s m u h t

R.,

Angew. Chem., 43 , 98 (1930).

 

 

 

 

21.

С п и ц ы н В. И.,

Г в о з д е в а О. M. Хлорирование окислов и природ­

22.

ных соединений.

М.,

изд. Института прикладной минералогии, 1931.

Б у д н и к о в

П. П .,

Z. anorg. allg. Chem., 37, 100 (1924).

 

23.

В о р о н и н

Н. Н ., Г а л и н к е р

И. С ., Ж ХП, 7, №

2—3, 143 (1930).

24.

T r e a d v e l

W. , Т e r e b e s i D .,

Helv. chim. acta, 15, 1053,1353

(1932).

25.

П о д о й н и к о в

К.

В.,

Ч е р н ы й А. Г.,

ЗКПХ,

38,

2625

(1965).

26.

H i l l e J . , D u r r w a c h t e r W . ,

Angew. Chem., 72, №

22, 850 (I960).

27.

А д а д у p о в

И. Е.,

ЗКПХ, 5, № 21—22, 1989 (1928).

(1936).

 

28.

K a c z o r o w s k i A . ,

Przem. Chem., 20, №

8—9, 221

 

29.

Р а б о в с к и й Б. Г-, ЗКПХ,

33,

№ 3,

540

(1960).

 

(1953).

30.

К е л л е р

Э.

К.,

Л е о н о в

 

А. И .,

Усп. хим.,

22, 334

31.

А н т о н е в и ч

Н. К.

Труды

ВНИИкерамики,

вып. 45,

3

(1934).

32.

Щ е г о л ь

Ш.

 

С.,

К у л а к о в а

О.

Я. ,

Р а б о в с к и й Б .

Г., Труды

33.

по химии и химической технрлогии (Горький),

вып. 3,

533

(1958).

Р а б о в с к и й Б .

Г.,

Щ е г о л ь

Ш. С., Труды по

химии

и химиче-

.

ской технологии (Горький), вып. 1,

81

(1958).

 

 

 

 

 

34.

Р а б о в с к и й Б .

Г.,

Щ е г о л ь

Ш. G.

и

др., авт. свид. СССР 118493

35.

(1956); Бюлл.

 

изобр.,

6

(1959).

 

670

(1929).

 

 

 

 

M c A f e e

A .,

 

Ind. Eng.

Chem.,

21,

 

 

 

 

36.

W u r s t e r

С.,

Angew.

Chem.,

43,

877

(1930).

 

 

 

 

37.

К а з а р н о в с к и й

И. А.,

авт. свид. СССР

23970 (1931); Вести, ком.

38.

по изобр.,

№ 11

(1931).

 

 

 

 

 

 

А. А.,

 

К о г а н

В.

М., В а к с -

П е р е в о з

к и н

Ю.

Л., Ф у р м а н

 

 

39.

м а н П. А.,

авт.

свид. СССР 260624 (1968); Бюлл. изобр., № 4 '(1970).

С а м о й л о в

 

В.

Ф.,

М е л ь н и к о в

И. И.,

 

Каолин.

Вып. 11, М.,

 

Госгеологиздат,

1951.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

577

 

37 Заказ 843

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40.О д и н ц о в М. М. Сырьевые ресурсы тонкокерамической промышлен­ ности СССР и пути их использования. Сборник. М., изд-во, АН СССР,

41.

1948. См.

с.

224.

Р а б о в с к и й Б .

Г.,

Основы

химии

и технологии

Ф у р м а н

А. А.,

42.

безводных

хлоридов.

М.,

«Химия», 1970.

Труды

ГИПХ,

вып. 20, 76

Ф е д о т ь е в

П. П. ,

Ч и ж и к А. А.,

43.

(1934).

 

 

И.,

Хим. пром.,

№ 8,

592 (1967).

 

О р е н ш т е й н Э .

 

44.Пат. США 2502327 (1950).

45.Пат. США 1647446 (1927).

46.Пат. США 2387228 (1945).

ч47. Д а н о в С. М. ,

Д е в я т ы х

Г. Г.,

А н и с и м о в Г. А.,

Труды по

48.

химии и хим. технологии (Горький), вып. 4,

727

(1961).

 

и

хймичеСкой

Д а н о в С. М.,

А н и с и м о в

Г. А.,

 

Труды

по

химии

49.

технологии

(Горький),

вып.

2

(8), 215

(1963).

по

химии

ихимической

Д е в я т ы х

 

Г. Г.,

Д а н о в

С. М.,

Труды

50.

технологии (Горький),

вып. 1,

1

(1962).

Ж ПХ,

43,

1, 164

(1970).

Н а у м о в а

 

Т. Н .,

Б ы к о в а И. Г.

51.

С т о р о ж е

н к о В. Н .,

Ж ПХ, 42,

№4,

780

(1969).

авт. свид. СССР

52.

Ф о м и н В.

 

К .,

3 в е з д и н А. Г.,

К е т о в

А. Н .,

53.

316654 (1970);

Бюлл.

изобр.,

30 (1971).

 

 

6, № 12 , 885

(1970).

S e e g m i l l e r

D ., Inorg.

Nucl. Chem.

Letters,

54.

Н и с е л ь с о н Л .

А.,

П у г а ч е в и ч П .

П. ,

 

С о к о л о в а

T. Д. ,

 

Б е д е р д и н о в

Р. А., Ж НХ,

10, вып. 6,

1297 (1965).

 

 

 

55.К у б а ш е в с к и й О . , Э в а н с Э. Термохимия в металлургии. М., Издатинлит, 1954. '

56.А н д р и а н о в К. А. Кремнийорганические соединения. М., Госхим-

57-

издат,

1955..

 

Х в а л о в с к и В . ,

Р а т о у с к и И .

Силиконы. Пер.

Б а ж а н т В .,

58.

с чешек. М., Госхимиздат, 1960.

 

 

 

 

72, 744

(1960).

 

W a g n e r

Е. ,

B r u n n e r

Н ., Angewv Chem.,

 

59.

Н и к о л и н а

В. Я .,

Хим. пром. Укр., № 4, 3 (1966).

 

 

 

60.

В е й ц е р

Ю. И .,

Л у ч и н с к и й

Г. П.

Маскирующие . дымы. М.,

61.

Госхимиздат,

1947.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

М а г t

i n

G.,

 

J. Chem. Soc., 105, 2836 (1914).

 

 

 

 

62.

А н д р и а н о в

К. А.,

ДАН СССР, 28, 66

(1940).

 

1969, реф.

63.

Англ. пат.

712279

(1954);

пат. США

3376109 (1965); РЖХим,

64.

20Л115п.

A.,

 

Angew. Chem., 69, 563 (1957).

 

 

 

 

R o s t e r

 

 

 

 

 

65.

Пат. ФРГ 1045985 (1959); РЖХим, № 13, 53029 (1960).

 

43,

№ 3,

66.

Ф е л ь д ш т е й н

Н. С.,

Г о р б у н о в А. И.

и др., Ж ФХ,

67.

747 (1969).

 

 

Г., Ф у р м а н

 

А. А.,

Т и т о в а

М. В.,

Ж ПХ,

Р а б о в с к и й Б .

 

68.

39, №

10,

2203

(1966).

 

 

 

 

 

авт.

свид. СССР

136329

(1960);

Ф у р м а н А. А .,

Т и т о в а М. В .,

69.

Бюлл. изобр., № 5, (1961).

 

 

 

Г.,

Т о р о п о в М.

С.,

Т и ­

Ф у р м а н

А. А. ,

Р а б о в с к и й Б .

70.

т о в а

М.

В.,

 

Г о р е л о в а

В. А.,

Хим.

пром., № 5,

359

(1968).

Ф у р м а н

А. А. ,

Р а б о в с к и й Б .

Г.,

Т о р о п о в М.

С.,

Т и ­

 

т о в а

М. В.,

Г о р е л о в а

В. А.,

К а р т а

л о в

Б. В., авт. свид. СССР

 

181633

(1965);

Бюлл. изобр.,

№ 10

(1966).

 

 

 

 

 

71.Англ. пат. 815276 (1959).

72.Пат. ФРГ 1048892 (1959); С. А., № И , 108241 (1961). '

73.Пат. США 3173758 (1961); РЖХим, 1966, реф. 9Л93п.

74.Пат. США 3197283 (1965); Off. Gaz., 816,.№ 4, 1473 (1965).

7.5.

S c h w a r z R .,

 

Z. anorg.

allg. Chem., 76, 422 (1912).

269 (1931).

76.

G r f i n e r E. ,

E l o d

J.,

Z. anorg. allg. Chem., 195,

77.

Б у д н и к о в П .

П. ,

К р е ч Э .

И,, Ж ПХ, 9, № 1,

1225 (1936).

78.

S p a c u P . , V o i c h e s e n P . ,

O v a h e s i o n A . ,

Studii si certe-

 

tari de Chimie,

3,

3—4,

195 (1955).

 

578

79.

Ф у р м а н

А.

А.,

М и ч к о в а 3.

И.

авт.

свид. СССР

211524

(1956);

80.

Бюлл. изобр.,

8

(1968).

 

электролиз

водных растворов.

Пер.

Б и л л и т е р

Ж.

Промышленный

81.

с нем. М., Госхимиздат, 1959, См. с. 345.

 

металлургии

и

физики

П е т р о в

Д. А.,

Ж у к о в а

Л. К.

Вопросы

82.

полупроводников. Сборник. М., изд-во

АН СССР, 1957,

См.

с.

18.

L i t t o n

F. ,

A n d e r s o n

Н .,

Electrochem.

Soc.,

101,

287

 

(1954).

83.

A k e r m a n K . ,

B r a f m a n M .

e ta l.,

Rep. Inst, badan jadrow,

PAN,

84.

№ 294, 16 (1961).

В., Ч е р н я е в

В. Н .,

Изв. вузов,

Сер.

«Цветная

К р а п у

х и н

В.

85.

металлургия»,

6,

124

(1960).

 

 

А.,

Изв. вузов,

Сер. «Цветная

Ч е р н я е в

В.

Н. , Н и с е л ь с о н Л .

86.

металлургия»,

2,

135

(1960).

В.

Н. , М а р т ы н о в

 

Ю. М., Изв.

К р а п у х и н

В. В.,

Ч е р н я е в

 

87.

вузов, Сер. «Цветная металлургия», № 4, 8 (1961).

5,

1139

(1960).

Н и.с е л ь с о н Л. А .,

С е р

я к о в Г. В.,

Ж НХ,

88.

Н и с е л ь с о н

Л. А.,_ В о й т о в и ч

Б.

А.,

Ж НХ, 7, №

2, 360 (1962).

89.

Ч е р н я е в

В.

Н. , К р а п у х и н В .

В., С т о л я р

о в

Ю.

И .,'Ж Ф Х ,

90.

36, № 7,

1521

(1962).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

№ 2,

Н и с е л ь с о н

Л. А., Изв. вузов, Сер. «Цветная металлургия»,

133 (1963).

91.Пат. США 2844441 (1958).

92. Ч е р н я е в

В.

Н. , К р а п у х и н В. В., Ч е р н у х а Г. Л,, Ж ПХ,

35, № 10,

2161

(1962).

93.Пат. ФРГ 942000 (1956).

94.Пат. США 3403003 (1968); Off. Gaz., 854, № 4 (1968).

95.

T h e u e r e r H . ,

J. Electrochem. Soc., 107, № 1,

29 (1960).

38,

№ 4,

96.

К у р л я н д с к а я

И. И.,

М а р т ы н о в

Ю. М.,

ЖФХ,

97.

1038 (1964).

 

К у р л я н д с к а я

И. И.,

ЖФХ,

39,

№ 1,

М а р т ы н о в Ю. М.,

98.

26 (1965).

И. И.,

М а р т ы н о в

Ю. М.,

ЖФХ,

40,

№ 4,

К у р л я н д с к а я

99.

872 (1966).

И. И..

М а р т ы н о в

Ю. М.,

ЖФХ,

40,

№ 6,

К у р л я н д с к а я

100.

1354 (1966).

 

Д .,

Г о л у б к о в Ю. В.,

Ш а л ы г и н В .

А.,

З е л ь в е н с к и й ' Я .

 

Хим. пром., № 5, 41 (1962).

 

 

 

 

101. Пат. США 2820698 (1958).

 

 

 

 

 

102. Пат. ФРГ 1028543

(1959).

 

 

 

 

 

103.Пат. ФРГ 1046582 (1959); РЖХим, № 23, 92918 (1960).

104.Пат. ФРГ 1072227 (1960).

105.Пат. ФРГ 922466 (1955).

106.Пат. США 2931709 (1960).

107. Л а п и д у с

И. И. , Н и с е л ь с о н Л. А. Тетрахлор- и трихлорсилан.

М., «Химия»,

1970.

108.Д е л а р о в а Н . И. и др., Изв. АН СССР, Сер. «Металлургия и топливо»,

4, 33 (1960).

109.

110.

111.

112.

И З.

114.

115.

116.

Д е л а р о в а

Н. И.

и

др.

Труды ВАМИ,

46, 116 (1960); 53, 111

(1964).

M a s o n

D .,

J. Phys.

Chem.,

60, № 3, 374 (1956).

K r i e v e W . ,

В о й т о в и ч

Б. А.,

Б а р а б а н о в а

А. С.

Физико-химические основы

разделения продуктов хлорирования титансодержащих материалов. Киев,

«Наукова

думка»,

1969.

-Ztg.,

92, №

9, 311

(1968).

 

 

 

S l a w i s c h

A.,

Chem.

 

 

 

N a 11 a

G., C o r r a ' d i n i

P. et. al.,

Rend. Classe sci. fis.., mat. e. nat.,

24,

121

(1958).

 

L., Z. anorg. allg.

Chem.,

249,

198

(1942).

K l e m m

W. ,

G r i m m

K l e m m W . ,

K r o s e E . ,

Z.

anorg.. allg.

Chem.,

253,

218

(1947).

N a t t a G . ,

C o r r a d i n i P . ,

A l l e g r a G . * J.

Polymer

Sci., 51,

399

(1961).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

37*

579

117.

N a t t a G . , P a s q u o n J .

et al., J. Polymer Sci., 51, 387 (1961); Хим.

118.

и технол. полимеров, № 4,

3 (1962).

S h e r f e y J., J. Res. Nat.

Bur. Stand., 46, 299 (1951).

119.Англ. пат. 881955 (1959).

120.Итал. пат. 577808 (1958).

121.Пат. ФРГ 1142159 (1960); РЖХим, 1965, реф. 24Л115п.

122.

И с и н о

Т о с и о ,

Т а н у р а

Х и д з о ,

Н а к а г а в а

О с а м у ,

123.

J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect., 64,

№ 8, 1344 (1961).

 

 

 

 

Ф у н а к и ,

У т и м у р а ,

J. Chem. Soc.

Japan,

Ind. Chem. Sect., № 8,

124.

538

(1954).

А., З в и а д а д з е Г .

H. ,

А л ь т ш у л е р

 

О. В.,

Ч и ­

Р я б о в

В.

 

 

ж и

к о в Д. М.,

 

Труды

института

металлургии

им.

Байкова,

вып. 1,

125.

85

(1957).

 

А.

А., Л а в р о в а

В. Б .,

авт. свид. СССР

142639

(1960);

Ф у р м а н

126.

Бюлл.

изобр.,

22

(1960).

В. Б .,

Хим.

пром.,

 

5,

42

(1966).

Ф у р м а н

А.

А.,

Л а в р о в а

 

127.

H e l l e r

W. ,

P o l a n y M . ,

Trans.

Faraday

Soc., 32,

633

(1936).

128.

С а в и н

В. Д. ,

Р е з н и ч е н к о

В. А.

Титан

и его

сплавы.

Вып. 9.

129.

М., изд-во АН

СССР,

1963, См. с.

172.

В. М.

Титан и

его

сплавы.

Я б л о к о в

Ю.

С.,

Л о з о в

а т с к и й

130.

Вып. 8. М., изд-во АН СССР, 1962. См. с. 135.

 

128,

81

 

(1923).

R u f f

О.,

N e u m a n n

F., Z. an o rg .allg .

Chem.,

 

131.Пат. США 3001951 (1961).

132.Пат. США 3010787 (1961).

133.

Пат. ФРГ 1271095 (1968); Ausz. P at., 14, №

26, 2438 (1968).

 

 

134.

Пат. США 3451768 (1968); Off. Gaz., 863, № 4, 1174 (1969).

 

 

135.

В i l l y

М.,

B r a s s e u r P . ,

С. R .,

200,

1765

(1935).

 

11,

136.

Э т л и

с В. С.,

авт.

свид.

СССР

115998

(1958);

Бюлл. изобр., №

137.

26

(1958).

 

H e i n Н. ,

 

K u h n i

Н .,

Z. anorg.

allg.

Chem.,

292,

Е h г 1 i с h Р .,

 

138.

139

(1957).

 

 

I k e d

a

H .,

F u j i t a

К .,

J.

Chem.

Japan,

Ind.

T a d e n u m a H . ,

139.

Chem. Sect.,

59,

№ 3, 356 (1956).

 

 

 

(1960).

 

 

 

Г о п и е н к о

В.

Г.,

ЖПХ,

33, № 11, 2600

 

 

 

140.К г о 1 1 W ., J. Trans. Electrochem. Soc., 78, 35 (1940).

141.X а з и н Л. X. Двуокись титана. М.', «Химия», 1970.

142.

C u l l i n a n e N . ,

L e y s h o n D . ,

J. Chem. Soc.,

8, 2942

(1954).

143.

К о р н е е в H. H.

и д р .

Комплексные

металлоорганические

катализа­

144.

торы. М.,

«Химия», 1969.

С о л о м а х а

В. П.

Титан

и его

сплавы.

Р е з н и ч е н к о

В. А.,

145.

Вып. 4. М., изд-во

АН СССР, 1960. См. с. 39.

 

 

 

 

(1956).

З е л и к м а н А .

Н. ,

С е г а р ч а н у Т . ,

 

ЖОХ, 26, № 3, 625

146.

П а м ф и л о в

А.

В.,

Х у д я к о в А . С.,

Ш т а н д е л ь Е .

Г., ЖОХ,

147.

5, № 5, 605 (1935).

 

Ш т а н д е л ь Е .

Г., Ж ПХ, 9, 1770, 1781 (1936).

П а м ф и л о в

А. В.,

148.

Г о д н е в

И. Н .,

 

П а м ф и л о в А. В.,ЖОХ, 7, №

8,

1264

(1937).

149.

П а м ф и л о в А. В.,

Ш и х е р М .

7,

Г.,

ЖОХ,

7,

№ 22, 2760

(1937).

150.

R o w e L.,

О р i е W .,

J. Metals,

№ 11,

1189

(1955).

10, 2366

(1958).

151.

М о р о з о в И. С.,

С т е ф а

н ю к

С .-Л .,

Ж НХ,

3,

152.

Р е з н и ч е н к о

В. А.,

С о л о м а х а

В. П.

Титан

и его

сплавы.

153.

Вып. 5. М., изд-во

АН СССР, 1961, См. с. 115.

 

 

 

 

 

П.

С е р я к о в

Г.

В.,

В а к с

С. А . , Ж е л т о в а В. В . , С т р а ш у н Е .

154.

Ж НХ, 12,

1,

8

(1967).

 

 

 

 

 

 

 

С т р а ш у н Е .

П.

С е р я к о в

Г.

В.,

В а к с С. А., Ж е л т о в а В . В . ,

155.

Хлорная металлургия (Гиредмет). Сборник

XXIV, 1969.

См.

с.

30.

 

С е р я к о в

Г.

В.,

В а к с

С. А., С т р а ш у н Н.

Е.,

Т у л я к о в Н.В.

156.

ЖПХ, 43,

8,

1653

(1970).

 

 

В. П.

Титан

и его

сплавы.

Р е з н и ч е н к о

В. А.,

С о л о м а х а

157.

Вып. 5. М., изд-во АН СССР, 1961. См. с.

102.

 

Ш а ш л о О.

Я. ,

В а с ю т и н с к и й

Н. А .,

Б е р е ж к о

А. В. ,

580