Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов

..pdf
Скачиваний:
30
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
43.23 Mб
Скачать

it'.. У с а н о в и ч

M. И. ,

С у м а р о к о в а

 

Т. Н. ,

Ж О Х ,

17,

1415,

1422

 

(1947); A cta

P h isicoch im ,

21,

836

(1946).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L i n d e

Е .,

Z.

E lectroch em .,

30

(55),

255

(1924).

 

 

 

 

 

 

 

|3

К л о ч к о

М. А ., К у р б а н о в

Н . Ш .,

И зв,

сектора

ф из.-хим . анализа,

§

24,

 

237

(1954):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р .

С е м ч е е к

 

о ч Д . П .,

А п п е н и н

 

 

Н . ГГ.,

У ш а к о в а

 

К . Л .,

Труды

jv

Н овочеркас.

 

политехи,

ин-та,

34,

 

48,

47

(1956).

 

 

 

 

 

 

 

|$ .

V a n

 

W

у k

Н . J .,

Z.

anorg. C hem .,

 

48,

1

(1906).

 

 

 

 

 

 

 

 

р .

R

o s

с о е

 

Н . Е .,

J.

Chem .

S oc .,

16,

82

 

(1863).

 

 

 

 

 

 

 

 

| 7 .

V

o r

l a n d e r

D. ,

K a a s c h t

E .,

 

B er.,

56,

1162

(1923).

 

 

 

 

 

4 8 .

М и с с а н

A . E ., С у x o

т и н

 

A . M .,

Ж Н Х ,

4 , 606 (1959).

 

 

 

 

|9 .

M e y e r

J. ,

S p o r m a n n

W .,

Z. anorg.

C hem .,

228,

341

(1936).

 

 

i>0

З и н о в ь е в

 

А. А. ,

З а х а р

о в а

 

 

И. А. ,

 

К о н д р а ц к а я

 

Г. П .,

 

Ж Н Х , 3,

2390

(1958).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

|1 .

М и с с а н

А.

Е. , С у х о т и н

 

А . М .,

Ж Н Х , 4,

606

(1959);

З и н о в ь е в

^

А. А. ,

Б а б а е в а

 

В. П . ,,Ж Н Х ,

6 , 271

(1961);

Б

а б а е в а

В . П .,

Терми­

 

ческое

разлож ени е

хлорной

кислоты .

К анд.

 

 

д и сс .,

И О Н Х

А Н СССР,

 

1963.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ё2. Пат. США 3258309 (1966).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S3.

З и н о в ь е в

 

А. А. ,

Р о с о л О в с к и й

 

В . Я .,

Ж Н Х ,

1, 2596

(1956);

Ш

Р о с о л о в с к и й

В . Я .,

Ж Н Х ,

5 ,

,2148

(1960).

 

 

 

 

 

 

 

 

@4.

F

i с

h t е г

F ., J e n n y

J.

Е .,

H elv .

chim .

acta, 6 , 225 (1923);

N

i с h

о 1 -

I

s o n ' D . ,

R

e e d y

J .,

A m .

S o c .,

 

57,

817

(1935).

 

 

 

 

 

 

 

|5 .

Пат.

 

СШ А

2925368

(1960).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ip .

С е м ч е н к о

Д. П . , И л ь и н

К . Г ., Труды Н овочеркас. политехи, ин -та,

i

19,

33,

95

(1948);

3 4 ,

№ 48', 25,29(1956);

 

 

47,№

61,

139(1958).

 

 

$7 .

M u l l e r

W .,

J o n c k

P .,Chem .

Ing. .T echn.,

 

35,

№ 2, 78

(1963).

 

&8 .

И л ь и н

К . Г ., С к p и п ч е н к

о

В . И ., И зв. вузов. Хим . и хим . техн ол .,

Ь

7 , 572 (1964).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

59.

Пат.

 

США

1271633

(1918).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р .

G o o d w i n

 

Н. М. ,

W a l k e r

 

Е. С ., Trans.

E lectrochem .

S oc .,

40,

157,

>'

377

(1922);

Chem .

M etal.

E n g .,

2 5 ,

1093

(1921).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

61.

M a t h e r s

 

F. C ., Proc.

Indian

A cad .,

63,

138

 

(1953).

 

 

 

 

 

 

 

j$2.

О закономерностях анодны х процессов

в НСЮ 4

и

смеси НСЮ 4

+

 

НС1 на

 

платиновом

электроде. Н И Ф Х И

им. Л . Я . К арпова,

Инф. карта

ЦСИФА

 

5653 — 67;

 

К а с а т к и н а

Э. В . и

д р .,

Электрохимия,

3 , 1034

(1967);

5 , 139 (1969).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

63.

Ш и м

о н

и с

И . В .,

Р а к о-в А . А .,

В е с е л о в с к и й

В. И ., Электро­

 

хим ия, 6 ,

 

2,

163,

169

(1970);

6 , №

7,

1073

(1970);

7,

5, 670

(1971).

64.

Ш и м

о н и

с

 

И. В ., К анд. ди сс.,

Н И Ф Х И

им.

 

Л . Я . К арпова,

 

1964.

65.

К р а с и л о в а

Т. Я.,

К а с а т к и н

 

Э. В.,

В е с е л о в с к и й

 

В. И.,

 

Электрохимия,

6,

№ 3,

356

(1970).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8 6 . К р а с и л о в а

 

Т. Я. , К а с а т к и н

 

Э. В. , Р о з е н т а л ь

 

К . И .,

 

В. е с'е л о в с к и й

В . И ., Электрохимия, 5 , 44 (1969).

 

 

 

 

 

 

67. П ат.

Ф РГ 1031288;

пат. США 2846383 (1958);

англ.

пат.

 

818335

(1959);

 

Z. E lectroch em .,

11, №

1,

31

(1971).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6 8 . L e g e n d r e

A .,

Chem .

Ing.

T ech n .,

34, № 5, 379, 383 (1962);

япон.. пат,

 

1360

 

(1972).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

69.

N e w n a m

 

К. ,

M a t h e r s

F .,

Trans. E lectrochem . S o c .,

75,

271

(1939).

70.

K r

 

e i d e r

 

D .,

A m .

J. S c i.,

4 9 ,

 

3 ,

443

(1895).

 

 

 

 

 

 

 

 

71.

M a t h e r s

 

F .,

J.

A m .

Chem .

S o c .,

 

3 2 ,

6 6

(1910).

 

 

 

 

 

 

 

 

72. Пат. США

2392861

(1946); 3056656

(1962);

 

франц.

пат.

1261824

(1961).

73. Ч е р н ы х Л. В. ,

И в а н о в В. В. ,

 

А л е к с е е в а Э. А .,

 

Ж Н Х ,

 

15,

№ 7,

1922

(1970).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

74.

S m i t h

G.

F .,

J.

A m .

Chem .

S oc .,

 

75,

184

(1953); M a s c h e r p a

G .,

 

C.

r .,

2 5 2 ,

 

1 2 ,

1800

(1961).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

75.

З и н о в ь е в

А . А .,

Ж . неорг. хи м .,

3,

1205

(1958).

 

 

 

 

 

 

 

76.

С а р н е р

С ., Х имия ракетных топлив.

П ер.

с англ. М .,

«Мир», 1969.

77.

G o r d o n

S. , C a m p b e l l

С .,

A nal.

C hem .,

 

27,

1 1 0 2

(1955).

 

 

 

78.

V

o r

l a i n d

e r

D. ,

K a a s c h t

E .,

 

 

B er.,

 

56B ,

1157

(1923).

 

 

 

 

461

79.М а р к о в и ч и . , Ж. физ. хим., 62 , 827 (1958).

80.Пат. США 3151935 (1964).

81.

В о s с h A.

v., A t e n

А. Н. W .,

J. Am. Chem. Soc.,

75, 3835

(1953).

82. Пат. США 2733982 (1956).

9,

1065

(1953).

 

 

 

 

 

 

 

 

83.

О t t Е .,

Chem. Вег.,

86,

 

 

 

 

 

 

 

 

84.

Англ. пат. 878904 (1961); пат. США 3038782 (1962); канад. пат. 642202 (1962).

85.

S u g i n о

К .,

Y a m c h i t a

М.,

J.

Electrochem.

Soc.

 

Japan,

15, 61

 

(1947); S u g i n

о

К .,

Bull. Chem. Soc.

Japan, 23,

115

(1950).

 

86. C o r n e c E . ,

 

D i c k e l y J . ,

 

C. R .,

184,

1555

(1927);

C. A., 21,3296

87.

(1923).

W .,

Z. Electrochem.,

9,

807

(1903).

 

 

 

 

 

 

 

O c h s l i

 

 

 

Leipzig,

1905.

88.

F o e r s t e r

F.,

Electrochemie

Wasseriger

Losungen,

89.

К n i b b s

К. V.,

P a l f r C e m a n

H .,

Trans.

Faraday

Soc.,

16, 402

90.

(1920).

К .,

J.

Electrochem.

Soc.,

26,

185 (1953).

 

 

 

 

 

S u g i n о

 

3, 166

(1956);

91.

S u g i n o

K .,

A o y a g i

S.,

J. Electrochem. Soc.,

103,

92.

Bull. Chem. Soc. Japan, 26, 185 (1953).

 

37, №

4,

252

(1969).

 

O b a r a S . ,

S e k i n e

T.,

Denki

kagaku,

 

93.

D e N о г a et

al., J. Electrochem. Soc., 116,

1,

146

(1969).

(1963).

94.

Ф р а н ч у к

И. Ф.,

Изв. АН

СССР, Отд. хим. наук, № 1, 63

95.

O b a r a S . ,

Denki kagaku,

36,

№ 4, 291 (1968).

 

 

 

 

 

 

 

96.

В е n n е t

С.

W .,

M a c k

F. L., Trans. Electrochem. Soc., 29, 323 (1916).

97.H a c k e t t J. W. et a l., Developpement d'une methode de format! on electrochimique de perchlorare a partir de chlorate sans emploi de platine,

98.

Washington,

U. S. Depart, of

Commerce,

1953.

С о n w а у В. E ., Theory and

Principle of Electrode Processes, New York,

99.

Ronald Press

1065

С о о k E. H .,

Electrochem. Techn., 6 , № 5—6, 321

G r o t h e e r M .

P.,

100.

(1968) .

E.

И.,

Р о з е н т а л ь

К.

И., Ф и л и п о в T. С.,,Ж ФХ,

Я к о в л е в а

30, 937 (1956).

101.Канад, пат. 640131.

102.Пат. ФРГ 1076094 (1960).

103.S c h u m a c h e r J. С. et al., J. Electrochem. Soc., 105, № 3, 151 (1958); 116, № 2 , 68 (1969).

104.Пат. США 2512973 (1956); 2840519 (1958); 2872405 (1959).

105. U d u p a H. V. K., N a r a s i m h a n К. C., Indian Chem. Eng., 2,

2 , 66 (1960); U d u г a N. V. K. Chem. Age India, 22, № 1, 21 (1971).

106.Chem. Weekly, 5, № 4, 8 (1960); Chem. Eng., 67, № 9, 107 (1960).

107.Chem. Trade J., 157, № 4080, 211 (1965); нидерланд. пат. 6509556 (1967).

108.Пат. США 2945791.

109.

N a g а 1 i n g a m

N.

et

al., Chem. Ing. Techn., 41,

№ 24,

1301

(1969).

110.

N a m

Ch. W .,

S e k i n e

T.,

Denki

kagaku,

37,

4,

258; №

6 , 407

111.

(1969) .

 

 

 

J.

C.,

S t e r n

D.

R.,

G r a h a m

P.

R .,

J. Electro­

S c h u m a c h e r

112.

chem. Soc., 105, № 3, 151 (1958).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пат. США 3493478 (1970).

 

 

 

26,

185

(1958).

 

 

 

ИЗ.

S u g i n о

К .,

J. Electrochem. Soc. Japan,

2,

203

(1969).

114.

О s u m a

T.,

 

F u j i C . ,

J. Electrochem.

Soc.,

116,

115.

И л ь и н

К.

Г.,

С к р и п ч е н к о В . И.,

 

Д р о з д е ц к а я

Е. П.

116.

Труды Новочеркас. политехи, ин-та, 197, 56 (1969).

 

 

 

 

 

Пат. США 3475301 (1969).

 

Chem.,

64,

 

1309

(1960).

 

 

117.

P e t r i o c i a n i

J. С.,

J. Phys.

 

 

 

118.

W i n t e l e r

F. Z.,

Chem. -Ztg., 17, 90 (1898); С о u 1 e г u

M., Chem.-Ztg.,

119.

15, 213 (1906).

 

К.

C.,

S u n d a r a r a j a n

 

S.,

U d u p a

H. V. K.,

N a r a s i m h a m

 

 

J. Electrochem. Soc., 108, 798 (1961).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

120. Пат. США 2772229 (1956); англ. пат. 769102 (1957).

D .,

J. Electrochem.

121.

G r i g g e r J .

 

С.,

M i l l e r Н.

С.,

L o o m i s

Е.

 

Soc.,

105,

100

(1958).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

462

122. ' S c h u m a c h e r

J .,

 

Chem .

M et.

 

E n g .,

5 1 , 108 (1944); Trans. E lectro -

 

chem .

S o c .,

 

92 , 45 (1947).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

123. Пат. США 2475157 (1949).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

124. Пат. США

 

3350286

(1967).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 2 5 .

А нгл.

пат.

 

1104078

(1968).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 2 6 .

Англ. пат. 1104728 (1968).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

127.

П ат. США

 

3403091

(1968).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

128.

К анад,

 

пат.

 

846805

 

(1970).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

129.

Н идерланд.

 

пат. 6510232 (1966); канад. пат. 800596 (1968); бельг. пат.

 

667203

 

(1966).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

130. Пат. США 3463722 (1969).

 

 

A .,

A tti. A ccad.

L in cei, 30, №

5, И ,

131.

M a z z u c c h e l l i A . ,

 

R o s a

132.

270

(1921).

F .,

R ec.

trav.

c h im .,

4 3 ,

475 (1924).

 

 

 

 

 

 

F r e e t h

 

 

 

 

 

 

133.

S c h u m a c h e r

J. ,

S t e r n

D .,

Chem . E ng. Progr., 53, №

9, 428

(1957).

134.

Ф ранц,

пат.

 

1380293

(1964).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

135.

П ат.. США

 

3307903

(1967).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

136.

Пат. США

 

3254947 (1966); 3288560 (1966); 3518173 (1970).

 

 

 

137.

Я пон.

пат.

 

1609

(1963).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

138.

Chem . E n g .,

6 2 ,

12, 334 (1955); пат. США 2739873 (1956).

 

 

 

139.

J a m a d a

 

S.

 

et a l . t

J. Chem .

Soc.

Japan, Ind. S e c t.,

6 6 ,

№ 8

(1963).

140. Пат. США

 

3128121

 

(1965).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

141. Пат. США 1274377 (1918); 3105735 (1963); англ. пат. 912953 (1962).

142.

Я пон. пат.

 

11803 (1962); пат. США 3154380

(1964); пат. Ф РГ 1207926 (1965).

143.

Ф ранц,

пат.

1492058

(1967);

англ. пат. 1148125

(1969); пат. СШ А 3502430

 

(1970).

 

 

 

 

2972514

(1961).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

144. П ат.

США

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

145.

Ф ранц,

пат.

1289722

(1962);

1362622

(1964); англ. пат. 934536 (1963); пат.

 

США

3498759

(1970);

пат. Ф РГ

1132847

(1962).

 

 

 

 

 

146. П ат. США

 

3615179

(1971).

 

 

Ind.

 

E ng.

C hem ., Prod. R es.

D evelop m . 3 ,

*147.

M a r k o w i t z M .

М.

et a l.,

 

148.

№ 4,

321

 

(1964).

 

 

 

 

 

 

J.

A m . Chem .

S o c ., 50,

1650

(1958).

S i m m o n s

J. , R o p p C . ,

 

149. М о ч а л о в

E .,

И зв.

К азан,

хим . -технол. ин-та

им.

А. М. Б утлерова,

. 1, 24 (1934).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

150. Пат.

 

США

 

3020124

 

(1962).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

151. П ат. Ф РГ

 

1080000 (1958); пат. США 2998299 (1961).

 

 

 

 

152.

П ат. США

 

3102784

(1964);

3175979

 

(1965).

 

 

 

 

 

 

153. С о г n е s

 

Е ., N e u m e i s t e r A . ,

C aliche,

10,

492

(1929); С. А ., 23,

154.

5091

 

(1929).

 

 

 

К.

С .,

Indian .

J. T ech n ., 5,

11,

368- (1967);

Chem .

W a r a s i m b a n

155-

A ge

In d ia,

 

19,

№ 7,

535

(1968).

E.

D. , I n g o l d

С.

K .,

N atu re, 158,

G o d d a r d

 

D.

 

R. ,

H u g h e s

 

480

(1946);

 

J. Chem .

S oc .,

1950,

2559.

 

 

 

 

 

 

 

156.

H a n t z s c h

А .,

В ег.,

58B ,

941

 

(1941).

 

 

 

 

 

 

>157.'

G o r d o n

 

 

W.

E. ,

S p i n k c

 

J. W . T .,

Can.

J.

R es., 18B ,

358

(1940).

158.

Chem .

et

In d .,

 

8 3 ,

№ 3, 368 (1960).

 

 

 

 

 

 

 

159. Пат. США 3186790 (1965).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

160. Пат. США 3442726 (1969).

a l.,

J.

A m . Chem .

S oc .,

7 9 ,

3659

(1957).

161.

M a r k o w i t z M .

М.

et

162.

C r u s e

K .,

D

 

г о b n

у

B .

et

a l.,

Z. anorg. allg . C hem ., 259, 154

(1949).

163. Пат. США 3436172 (1969); 3450492 (1969). T

 

 

 

 

 

 

164.

C a r u s o

 

R. ,

 

L o p r e s t F .

J. ,

 

L u m A . ,

J. P hys.

C hem ., 69, 1716

 

(1965).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

165. П ат. США 2768874

(1956); 3420621

 

(1969).

 

 

 

 

 

 

 

166. Chem .

E n g .,

67,

14,

68

(1960).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г Л А В А !

ХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД И СОЛЯНАЯ КИСЛОТА

СВОЙСТВА ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА

Хлористый водород HG1 (мол. вес 36, 46) в обычных условиях представляет собой бесцветный газ с резким запахом, на воздухе дымит, образуя с влагой воздуха туман.

При —85,1 °С хлористый водород сжижается при атмосферном давлении и переходит в твердое состояние при температуре —114,2 °С. Твердый хлористый водород существует в двух модификациях: ромбической, стойкой при температуре ниже —174,75 °С, и куби­ ческой.

Водный раствор НС1 (соляная кислота) в чистом виде бесцветен. Примеси железа, хлора или органических веществ, присутствующие в технической соляной кислоте, окрашивают ее в желтый цвет.

Сухой хлористый водород не оказывает коррозионно-активного действия на металлы, соляная кислота разрушает металлы. В боль­ ших концентрациях хлористый водород токсичен, соляная кислота разъедает кожу и мышечную ткань.

Основные свойства хлористого водорода приведены ниже:

Объем 1 моль газа

.......................

...................................................

 

22,25

Плотность газа при нормальных условиях, кг/м3

. .

. 1,6391

Плотность газа по отношению к

в о з д у х у ............................

 

1,2679

Плотность жидкого хлористого водорода, г/см3

 

 

при

т. кип............................................................................................

 

 

 

1,187

»

т. к р ...............................................................................................

 

 

 

1,273

Температура, °С

 

 

 

 

плавления ...................

 

. ' ...............................................

 

— 114,2

кипения .........................................................................................

 

 

 

— 85,1

Критические константы

 

 

 

температура, ° С

...........................................................................

 

 

51,4

давление, а т м ................................................................................

 

 

 

81,6

плотность, г/см3

...........................................................................

 

 

0,42

Поверхностное натяжение на границе НС1 ж идк. — НС1Пар»

дин/см

 

 

 

 

 

при

— 110,0 °С

...........................................................................

 

 

27,87

при

— 101,4 °С

...........................................................................

 

 

26,25

при

— 92;9 °С .................................

 

 

 

24,718

Теплота, кал/моль

 

 

 

 

плавления при — 114,2 °С ....................................................

 

 

476

парообразования при — 85 °С

..........................................

 

3860

разбавления (при

бесконечном разбавлении)

. . .

17 400

Теплота

образования

газа при 25 °С, ккал/моль .

. . .

— 22,063

Свободная энергия образования,

к к а л /м о л ь ........................

 

—22,8

464

Показатель преломления

 

 

 

жидкого НС1

........................................................

 

1,256

газообразного НС1 ............................................

—96 °С,

1.00045

Электропроводность

жидкого НС1 при

 

 

Ом~1 *см“ 1 ............................ ...............................

1

 

1 1 0 - 8

Дипольный момент (при температурах от —84 до

1,03

300 °С) ........................................................................

 

 

Диэлектрическая проницаемость газа

 

1.0046

при 0 ° С ...................................................................

 

 

при 21 ° С ...............................................................

 

 

I,

0038

Диэлектрическая проницаемость жидкого НС1

I I ,

80

при

—113,2 °С ....................................................

 

 

при

—90,42 °С ....................................................

 

6,32

9,12

при

—15 ° С ............................................................

 

| Под давле-

при

27,7 °С ...................................................

э В

4,6

/

нием

Энергия ионизации, ................................................

 

12,85

Давление насыщенных паров HG1 в широком интервале темпе­ ратур приведено в табл. 9-1.

Таблица 9-1.. Давление насыщенных паров хлористого водорода

Температу­

Давление,

Температу­

Давление,

Температу­

Давление,

ра, °С

мм рт. ст.

ра, °С

мм рт. ст*.

ра, °С

мм рт. ст.

 

Т в е р д ы й х л о р и с т ы й в о д о р о д

 

—200,7

10" «

—140,67

5,58

—124,75

37.05

-196,5

Ю-5

—140,33

5,89

—123,8

40,0

—190,5

10-4

—137,95

7,87

—118,85

66,92

—183,5

10-8

—136,1

10

—118,15

72,21

-175,1

ю - 2

—133,95

13,08

—117,6

75.6

—164,9

ю - 1

—130,15

20,44

—114,5

100

-151,8

1

—127,35

27,82

—114,2

103,71

 

 

 

 

(тройная

 

 

 

 

 

точка)

 

 

Ж и д к и й х л о р и с т ы й в о д о р о д

 

—114,2

103,71

—103,87

229,8

—90,69

545,5

—108,8

159,3

—100,5

289,9

—88

640,3

—108,53

162,9

—99,2

317,1

—87,12

674,1

—108,0

168,5

—96

503,4

—85

7(50

—105,2 •

200,0

-91,31

526,4

(Т. кип.)

 

 

Ж и д к и й х л о р и с т ы й в о д о р о д

 

—80

ат

—36,1

ат

17,8

ат

1,32

8,53

40

—75,3

1,80

- 3 5

8,73

20

41,58

—71,4

2,00

—31,7

10

25,0

46,42

—70

2,Q3

—30

10,62

27,9

'50

—60

3,45

—20

14,53

36,2

60

—55

4,26

—8,8

20

40

64,52

—50,5

5,00

0

25,46

50

78,48

—40

7,55

5,9

30

51,4

81,6

(Кр. т.)

30 заказ 843

465

Таблица 9-2. Плотность твердого и жидкого хлористого водорода

Температу­

Плотность,

• Температу­

Плотность,

Температу­

Плотность,

ра, °С

г/см*

ра, °С

г/см*

ра, °С

г/см*

Р 0 М б И 1I е с к а я

К у б и я

е с к а я

Ж и д к и

й НС1

ф о р м а НС1 тв.

ф о р м а

НС1 тв.

—104,5

1,2438

—273,15

1,54

—178,15

1,55

—195,15

1,507

-174,15

1,49

- 101,2

1,2347

—192,15

1,503

—166,15

1,469

—98,2

1,2242

 

 

 

 

—92,2

1,2127

 

 

 

 

—89,8

1,2038

 

 

 

 

—85,8

1,1937

Давление

паров

хлористого

водорода в

интервале

температур

от —158 до —110 °С можно определять по формуле:

 

 

 

lg p = A - B J T

 

(9.1);

где р — давление насыщенного пара, мм рт. ст.; Т — абсолютная температура

°К; А — 8,4430;

В — 1023,1.

 

 

Плотность

твердого и

жидкого хлористого

водорода приведена

в табл. 9-2.

приведена

плотность жидкого

хлористого водорода

В табл. 9-3

и его насыщенного пара при температурах выше его температуры кипения и атмосферном давлении.

Зависимость плотности р жидкого хлористого водорода от тем­ пературы выражается уравнением

р = 1,187 4-0,00318 (Гкип Т)

(9.2)

где ГКип — температура кипения, РК; Т — температура измерения плотност и 9К.

Плотность газообразного хлористого водорода при различных температурах и давлении может быть определена по номограмме, приведенной на рис. 9-1. Для определения плотности Необходимо на номограмме соединить точки, характеризующие температуру и давление газа. Пересечение прямой с кривой плотности дает иско­ мую величину.

Таблица 9-3*

Плотность хлористого водорода

 

 

Температу­

Плотность, г/см*

Температу­

Плотность, г/см*

 

 

 

 

ра, *>С

жидкости

пара

ра, °С

жидкости

пара

 

 

—85,03

1,191

0,0025

0

0,924

0,054

—80

1,178

0,0032

20

0,831

0,097

- 6 0

1,122

0,0083

40

0,697

0,180

- 4 0

1,063

0,017

51,4

0,424

0,424

- 3 0

1,031

0,023

(Кр. т.)

 

 

—20

0,997

0,032

 

 

 

466

Ниже приведены относительная вязкость жидкого хлористого водорода (вязкость воды при температуре 22 °С принята за еди­ ницу):

Температура, °С .

................ —112,35

—101,45

-90,95

Относительная вязкость . . .

0,59

0,53

0,447

й вязкость газообразного НС1 при давлении 1 атм:

Температура, °С

Вязкость газо­

Температура, °С

Вязкость газо­

образного НС1, сП

образного НС1, сП

0

0,0133

100

0,0183

20

0,0143

150

0,0208

50

0,0158

200

0,0230

54

0,0160

250

0,0253

30*

 

 

467

 

 

 

Для определения, вязкости газообразного хлористого водорода при различных температурах можно пользоваться формулой

В - В

l / H T . i ± £ Й *

(Q 3>

где rjy — вязкость при температуре Т (°К); ц То — вязкость

при температура

Т й = 273 °К; С — константа Сюзерленда.

 

Для газообразного НС1 при 0—250 °С константа С = 360. Удельная теплоемкость хлористого водорода при 45 °С и постоян­

ном давлении составляет 0,4939 кал/(г • °С), отношение CP : C V ~ ,

— 4,44. В интервале от 0 до 4700 °С удельную теплоемкость хлори­ стого водорода можно определить по формуле:

 

 

 

С р = а +

ЬТ

 

 

(9.4)

где а = 0,1805; Ь =

2,687-10-5;

Т — абсолютная

температура, °К .

 

Погрешность

определения составляет 4,5%.

 

 

В табл. 9-4 приведена мольная теплоемкость твердого и жидкого

хлористого

водорода.

 

 

 

 

 

 

Таблица 9-4. Мольная теплоемкость С р хлористого водорода

 

при постоянном давлении [ в ккалДмоль • °С)]

 

 

 

Температу­

 

Температу­

 

* р

Температу­

Температу­

СР

ра, °G

ср

ра, °С

 

ра, »С

ср

ра, °С

—250,65

Т в е р д ы й

НС1

—168,60

9,74

Ж и д к и й

:НС1

1,74

—217,05

-

5,31

—108,85

14,18

—248,20

2,13

-211,05

5,57

-165,35

9,80

—104,25

14,97

—246,00

2,65

—205,35

 

6,06

-162,15

9,94

—101,75

14,88

—243,70ч

2,77

—203,05

 

6,33

—140,70

10,98

—99,05

15,03;

—240,15

3,16

—191,05

 

7,07

—136,65

11,30

—94,35

15,07

—237,25

3,51

—186,88

 

7,34

—130,65

11,50

—92,05

15,10

—235,65

3,71

—182,91

 

7,53

—126,45

11,82

—91,95

15,25

—233,05

4,05

—178,60

 

8,00

—119,75

11,90

—85,35

15,25

—228,40

4,54

—176,25

 

8,15

—116,65

12,12

—85,00

15,25

—223,05

4,93

—172,10

 

9,53

 

 

(Т. кип.)

 

Ниже, в табл. 9-5, приведена мольная теплоемкость газообраз­ ного HG1 при различной температуре.

Таблица 9-5.

Мольная теплоемкость газообразного

НС1

 

 

[в ккалДмоль • еС)]

 

 

 

 

 

Температу­

 

Температу­

 

Температу­

 

СР

ра, «С

 

ра, °С

 

ра, 'С

 

0

5,00

26,85

6,95

1126,85

 

7,98

100

5,09

326,85

7,07

1326,85

/

8,14

200

5,27

526,85

7,28

1526,85

8,28

500

5,46

726,85

7,54

1726,85

 

8,38

1200

6,13

926,85

7,78

 

 

 

2000

6,9

 

 

 

 

 

468

Растворимость хлористого водорода в воде рассмотрена ниже, |Створимость НС1 (в мол. долях) в органических растворителях. L 20 °С приведена ниже:

рахлорэтилен

.

0,0154

.

0,0163

>ахлор

. .

.

0,0181

лорэтилен

.

0,0197

.

0,0206

;тан

. . .

 

.

0,0296

оформ

 

.

0,0306

 

 

 

.

0,0310

Хлорбензол

 

 

0,0315

Бромистый этил . . . .

.

0,0348

Бензол '....................

..... .

0,0425

Хлороформ . .

 

0,0444

Толуол ............................

 

.

0,0507

Диэтиловый эфир . .

0,402

Метиловый спирт . .

.

0,437

Этиловый спирт . . . .

 

0,467

Теплота растворения хлористого водорода в органических рас— Рворителях составляет 3—4 ккал/моль.

СВОЙСТВА СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ (1 - 5 )

Хлористый водород хорошо растворяется в воде, образуя рас­ творы соляной кислоты. Растворимость хлористого водорода в воде^ Вависит от температуры и парциального давления хлористого водо­ рода в газовой смеси [6 ].

В табл. 9-6 приведеца растворимость хлористого водорода в воде- |р и различных условиях.

Т абли ц а 9-6.

Растворимость НС1 в воде при различных условиях

 

Температу­

Раствори­

 

Температу­

Раствори­

Давление

Раствори­

ра, СС

мость, вес. %

ра, °С

мость, вес. %

НС1, ммрт. ст.

мость, вес. %

 

П р и

1 атм

 

П р и 0 °С

—24

50,3

 

8

43,88

60

38,00

—21

49,6

 

12

43,28

100

39,65

—18,3

49,0

 

14

42,83 '

150

40,69

—18

48,9

 

18

42,34

200

41,42

—15

48,3

 

23

41,54

300

42,46

—10

47,3

 

30

40,23

400

43,28

—5

46,4

 

40

38,68

500

43,88

0

45,15

 

50

37,34

600

44,44

4

44,36

 

60

35,94

760

45,15

 

 

 

 

 

1000

46,12

 

 

 

 

 

1300

47,22

В табл. 9-7 приведены максимальные концентрации соляной кислоты, которые можно получить сорбцией хлористого водорода водой из газовых смесей в зависимости от температуры сорбции и концентрации НС1 в газовой смеси.

Значения парциального давления хлористого водорода и воды над растворами соляной кислоты различной концентрации в интер­ вале температур от 0 до 100 °G приведена в табл. 9 - 8 [7—9].

В табл. 9-9 приведены коэффициенты абсорбции хлористого водо­ рода водой, т. е. объем НС1 , приведенный к нормальным условиям

469

Таблица 9-7• Зависимость максимальной концентрации соляной кислоты (в %) ют температуры абсорбции и концентрации НС1 в газе

Температу­

 

 

Концентрация НС1 в газовой смеси, %

 

 

ра абсорб­

 

 

 

 

 

 

 

ции, °С

5

10

20

30

50

70

90

5

35,4

36,1

38,6

40,0

4i

43,2

44,1

10

33,2

35,5

38,0

39,4

41,3

42,5

43,4

45

32,6

34,9

37,3

38,7

40,6

41,8

42,7

20

32,0

34,2

36,6

38,0

39,9

41,1

42,0

25

31,3

33,6

35,9

37,4

39,2

40,4

41,3

30

30,4

32,9

35,2

36,5

38,4

39,6

40,6

40

29,2

31,5

33,8

35,1

37,0

38,1

39,0

50

.28,0

30,0

31,8

33,6

35,4

36,5

37,4

({О °С и 760 мм рт. ст.), который может быть растворен в одном объеме «оды при данной температуре и давлении НС1 1 ат.

Растворимость НС1 в серной кислоте (в мг/100 г) различной

концентрации при 25 °С

и парциальном давлении

НС1 , равном

760 мм рт. ст,,

приведена

ниже:

 

 

c HtSO*, %

Растворимость

CH2S04, %

Растворимость

76,43

358,8

 

92,20

99,6

81,87

142,0

 

94,14

108,2

86,76

97,4

 

97,36

143,2

89,31

92,0

 

98,65

197,1

90,69

92,2

 

100,00

401,5

Содержание примесей в соляной кислоте зависит от состава газа и чистоты воды, используемой для абсорбции НС1. В СССР выпу­ скается несколько сортов соляной кислоты, качество которых регла­ ментируется соответствующими ГОСТами и техническими условиями.

Реактивная соляная кислота (ГОСТ 3118—67) — бесцветная, прозрачная, дымящая на воздухе жидкость. Для реактивной кис­ лоты сорта «чистая», технической синтетической соляной кислоты (ГОСТ 857—69) и технической соляной кислоты (ГОСТ 1382—69)

допускается желтоватая

окраска.

соляная

кислота

Выпускается

также

ингибированная

(ТУ 6-01-714—72), содержащая 19—25% HG1

и 0,8—1,0%

ингиби­

тора, допустимые примеси хлорида мышьяка (в пересчете на As) 0,01—0,015%. Цвет ингибированной кислоты светло-коричневый. Скорость растворения стали марки Ст. 20 в ингибированной кислоте при 20 °С составляет 0,15 г/(м2 «ч), что соответствует утоныпению ♦стенок стальной емкости, в которой находится кислота, на 0,16 мм/год.

Кроме того, производится особо чистая соляная кислота, к кото­ рой предъявляются весьма жесткие требования в отношении мини­ мально допустимого содержания примесей. Концентрация НС1

впищевой соляной кислоте должна быть не менее 31%.

Втабл. 9-10 приведены основные технические требования, кото­ рым должны отвечать выпускаемые сорта соляной кислоты.

470