Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Сборник задач по термодинамике физико-химических процессов. Решение задач

.pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
32.07 Mб
Скачать

ehnK p= ln п1 1

 

 

Q ' Vi Л

1

|>

Оо

 

 

*^ВН ,1

^П О С Т,/

 

1

 

а:

 

i

Q Vi

 

o v '

^

 

R T

 

( ^/V■>

 

* £ п о ст ,/

 

 

 

 

1

Г

АГЯ0°1

 

 

ж)^ = п

<2,'

1

 

 

■<

<

 

ехр1

 

^ J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2) Расчёт отношений сумм по состояниям.

а) Расчёт отношения электронных сумм по состояниям:

бэл,12= £о =1;

бэл,! = I S / * ~ Е'/кТ = 8 о + « 1 expf- 1,4388^-

=4 + 2• ехр(-1,4388• 7,603) = 4 +3,55• 10~ 5 = 4

П= — =16-

 

QV /ЭЛ

1

 

 

 

 

 

б) Расчёт отношения поступательных сумм по состояниям:

 

 

 

/

\3/2

 

\3/2

 

 

 

(е)п

2яМЛГ

R T

2%к

11. М3/2 -Г5/2’

 

 

 

NAV

Р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,У1

1

 

3/2

 

(

\3/2

 

П

^М 2 ^

.5/2

2 п - к

Л _1_

 

Q?

NA

м ,*2 У

~NJ?j

 

i

QV /пост

 

 

 

\3/2,

g O

s f г| 0005/2 1.829 101 82 06 ^

8

 

r i ^ y ' Y

m

 

126,905J

 

2

J

 

6,022-1023

 

в) Расчёт отношения вращательных сумм по состояниям:

 

 

о

 

1

695

=10725,3’

 

 

 

^врЛг ~

he

Bv o

0,0374-2

 

 

 

 

врЛг

 

 

 

 

п

 

= 9,32-10“5'

 

 

 

/

'в р

<2,в р ,1 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г) Расчёт отношения колебательных сумм по состояниям:

~кол,12(газ) = ^ ехр[ 1,4388—

: (1 -ехр 0,309Г'= 3,759;

711

 

 

п

 

1

 

1

 

 

QlVi Лол Скол'Ь(газ)

= 06266-

 

 

i

36759

д) Расчёт экспоненты:

 

 

Дrwg

 

148,826

 

 

 

е

RT

= е

8 ' 3 1 4

= е ~ 1 1 т = 3,24• 104 3 = 10" 7 ’7 7 3 = 1,687-10"8.

е) Расчёт К

р :

 

 

 

К р

= 16 • 3,981 • 108 • 9,32 • 10‘ 5 • 0,266 • 1,687 • 10" 8 = 2,66 • 10“3.

3.

Для реакции 0,5Н2 + 0,5С12 = НС1

при при Т - 1000 К, Р = 1 атм, и при

А ГН Ц

=

-91981

Дж•моль” 1

константу равновесия рассчитывают по

формулам:

 

 

 

 

1) a) ArG° = —RT In К р ;

 

 

 

б )

ХпК

= _Дх^г= М г _ М о . ;

 

 

р

R T

R

R T

 

в) <P°m = R l n Q BH;

Ф®0сГ= Л 1 п [ ^ ] ;

Д) ф £ =Я 1П а вн

пост

 

 

 

<2,

 

 

 

 

Nt

 

 

 

(

 

л/у•

^

е) In К р = In п QBHJ

Qnocjyi

i>

i

 

 

^постyi j

ж) * =п Qi

1

l

 

4 ,^ 0 1

« V

 

оУ'

J

l

pRT J

\Н о R T

2) Расчёт отношений сумм по состояниям.

а) Расчёт отношения поступательных сумм по состояниям:

с

\

(

НС1

\ т

\3/2

 

Она

 

 

 

36,46

= 5,324-

О"*, о"'

 

 

Л #5 ■Nc\

 

1,42-8,421.

J ПОС

 

J

 

^н, ^С12

 

Н2 С 2

 

 

6 ) Расчёт отношения вращательных сумм по состояниям:

712

#v'aHCl

л

Она

VflK*fl!Syвр

(B V QH 2 BV O C \ У 2 _ (60,864-2•0,24415-2)|/2 _ =0,728

10,5434

в)Расчётотношения колебательных сумм по состояниям:

л1/2

 

(OL

\-|1/2г

 

1 -ехр -1,4388—-I2-

1 -ехр -1,4388

ЮС1,

6нС1

Т

 

 

 

 

 

 

 

шна1

 

flP-Og5 I

1 -ехр -1,4388

 

Н2 С|2 / КОЛ

Т У

 

 

 

 

 

 

[1 - ехр(-1,4388 • 4,40)]1/2[1 - ехр(-1,4388•0,5б)]1/2 _ р ?5д

 

[1-ехр(-1,4388-2,90)]

 

д) Расчёт A H Q :

 

 

 

 

 

ДЯ$ = expf

= е'1063 = 104’864 =6,37 • 104•

 

V8,314 )

 

 

 

 

е) Расчёт К р :

 

 

 

 

 

К р = 5,324 • 0,728 • 0,753 • 6,37 • 104 = 1,86• 105

 

4. Расчёт константы равновесия К р

при Т = 1000К, Р = 1 атм для

реакции

NO= 0,5N2 + 0,5О2

 

 

 

 

 

1)Расчёт К р осуществляется по формулам:

 

 

Ota*In*

=

=

R T

чО

R T

 

R

 

 

 

 

6)o"H= * in e B„;

Л

 

в| ф“

( о

 

 

= Л1п У^ПОСТ

 

 

 

NA

 

 

Г>Ф? = Я1п|й,р Qn

 

 

 

N А 7

 

д) 1п*р =1п

6, ■

Агн£-

QV

R T

 

 

 

 

 

или

713

 

AtG$

A M

ArH(j

а) In Кр = ~ ~ ~ ~ =

R

RT

р

RT

б )

Ф°н =Я1п<2вн;

 

в )

ф °0СТ=Я1п

 

 

2) Расчёт отношения сумм по состояниям.

а) Расчёт отношения электронных сумм по состояниям:

( \

бсо, 1

U - 3 1/2 = 0,577'

ЭЛ б) Расчёт отношения поступательных сумм по состояниям:

-

 

'

^ со л

»Н/2

-

^

<

2

 

2со,

 

 

а

( м сог

 

 

 

 

 

Qcо )

N ,

 

 

 

 

1/2

yQcoQo]j

QQ2

I м со

 

л 3 /2

 

я г

4

 

2 /ПОСТ

 

 

 

 

'2Ш0 кТ

 

 

 

 

 

 

 

 

Nл/г2

 

я

 

 

3/2

 

 

 

 

 

 

 

 

44,010л

-2-7,7619-

 

 

 

 

= 1,63 М 0 ~ 4 '

.28,01 l j

 

 

 

 

 

"2 • 3,14159 • 1,3807 • 10-1 • 103 У '2

 

 

 

 

 

 

v 6,022 -1023-43,907-10"54 , в) Расчёт отношения вращательных сумм по состояниям:

/

л

 

Qcoz

 

£ иО

Ifioo

вр

<бсо ,

ВР

 

 

 

г

л

1

_ 1,931

 

(oil2)

2-0,390

 

'вр

< he

,

 

715

= 2,476 1,4456-2V/2 = 0,160-

695

г) Расчёт отношения колебательных сумм по состояниям:

/-\

бс о 2 ■Л/2

 

 

(

 

-jl/2

1 - е х р |- 1,4388 ^

-1,4388

® о, Y

j • 1 -ехр

-

 

 

1

2

Т ).

 

 

 

 

1 -ех р (-1 ,4 3 8 8 ^ ]

• 1-ехр

-1,4388

1 - е х р ^ - 1,4388^ - j

 

 

( l - e 1,919) - ( l- e

2,273У--------- =2,873'

 

( l - e- ‘'919) - ( l - , - 0'960F ' ( l - ^ 3’383)

д) Расчёт е RT = expf 2-?-

1 = Ю14,607 = 4,05 • 1014 ■

=ехр

8,314

J

 

 

I

 

 

е) Расчёт:

10

Кр = 0,577 • 1,64 • 10~4 • 0,16 • 2,873 • 4,05 • 1014 = 1,75 • 10

6.Расчёт К р для реакции

N 0 + 0 ,5 0 2 = N 0 2

осуществляется для Т= 1000 К, Р = 1 атм и А ТН Q = -5 3 ,7 6 1

кДжмоль”1.

1) Формулы для расчёта К р :

а>1„К

и RT R RT

б)фЦн =Л 1Па н;

в) Фпост = Л In

* А

бобщ 'j: г ) Ф2бЩ=Д1п

NA )

716

' л

д) 1пКр = In

_ M o ;

QV N f

RT

 

_,V■>

1

 

Г дгя0°1

 

е)к„=п Q l '

 

 

 

 

Q?'

J ' <

exp

RT

)

 

 

*4

 

 

 

 

l

 

 

 

2)Расчёт отношения сумм по состояниям.

 

а)Расчёт отношения электронных сумм по состояниям:

 

GNO,

 

 

 

 

 

= 0,289-

 

 

 

 

 

А-Ът )

 

 

2

J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б) Расчёт отношения поступательных сумм по состояниям:

NO

Z6NOl )

 

1

(M

3/2

 

G ,

 

0 \n

 

'N O ,

 

-il/2

Q m Q o l ,

 

GNO J

 

 

MNO

 

2'ПОСТ

 

 

 

 

y 0 ,

 

 

'2nM0 kT)m RT

 

 

 

 

 

 

 

 

N Ah

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Йб.ООбУ 72 7,76-10И

 

 

 

 

 

 

 

' 1,30,006,

-il/2

6,022• 1023 •43,907 • 10~54

3/2

1

~j

 

=1,57-10i-4

2-3,14159-1,3807-10"16 -1000J 82,06-1000-31,8993/2

 

в) Расчёт отношения вращательных сумм по состояниям:

 

\

NO

 

1

_

Ве -от (ве-оо2}12 ( Л сУ /2ГкТУ / 2 _

NO

 

G ,

G

,

 

 

 

 

 

 

 

GN O -GQ2,

GNO ' G ^ f C / A - Z B ' / c f t - ^ W

U c J

в р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

_ 1,7047 • (М456 • 2)I/2(3,1412)1/2 _

= 2,152

(8,003 -0,434 -0,410;il/2 г) Расчёт отношения колебательных сумм по состояниям:

( _

^

G N O ,

 

(GN O G"2

717

ll/2

£l - ехр(^-1,4388 J j. 1 - exp^-1,4388 “ о,

^l-exp(-l,4388^-jjji - exp^-1,4388 jj •j^l- exp^-1,4388^.jj

д) Расчёт

 

 

_ДX

, 53,781

e

RT

e 8.314 = io2-808 =6,427 102.

e) Расчёт К

,

 

K p

= 0,289 • 1,57 *10~4 • 2,152 • 1,749 • 6,427•10z = 1,10 • 10"1= 0,11 •

7. Расчёт K p для реакции

H2 + 0,5O2 = H20

0

осуществляется для Г= 1000 К, Р = 1 атм и Д гH Q = -238,913 кДжмоль-I

а) Расчёт отношения электронных сумм по состояниям:

/

л

 

QH,O

1

= 0,577‘

1/2

1-31/2

0 н г -<%2 Ал

 

б) Расчёт отношения поступательных сумм по состояниям:

6Н;0

Q H , O

0 ,/2

м н,о V3/2

\3/2

<

2

1/2

£ н 2 Qo]

бн

2 /

*

4 ;

/

 

\У2 ЯГ

2 /|

 

^О,

 

' 2п кТ

)

 

 

 

 

 

NAh2 }

'

° 2'

Р

 

 

 

 

 

18,015

\3/2

•7,76

10

 

 

 

 

 

2,16

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

- = 2,21 Ю'

2 - 3.14159 3,3807-10~16

 

 

 

 

-il/2

 

 

 

 

И

 

6,022-1023 -43,907 10~54

)

 

 

 

 

в ) Расчёт отношения вращательных сумм по состояниям: 718

бььо

 

 

Ве • СТН, {Ве •а О, } П

1/2 Г he ^ П ( кТ V /2

 

QH2 Q £1

 

= , .

 

м/2

~ —

71

7 т П7Г

=

 

в р

 

UA

’^B'^CJHJO’стн, 0

 

^/,с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

60,864 • 2(1,4456 • 2)|/2(3,14159)|/2

2 ^ .

 

 

 

 

 

 

 

 

(27,87-14,52 -9,28l)1/2 • 2

 

г) Расчёт отношения колебательных сумм по состояниям:

 

 

 

бн,о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q»: <

] )

 

 

 

 

 

/

 

il/2

 

 

 

1-ехр -1,4388

“ н, у

 

со0 ,

 

 

 

 

 

• 1-ехр -1,4388—

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

l-exp(-l,4388^-j 1-ехр(-1,4388^j

jl-exp^-l,4388^j J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

>0

 

 

 

 

 

(l -

,-М б ). (! _ , - м » ) . (| -

е -5 .« м )

,062-

 

 

 

 

 

1>0

д) Расчёт

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

АГЯ0°

 

238,913

 

 

 

 

 

 

 

 

е

RT

= g

8,314

= 3,01 -1012

 

 

 

 

е) Расчёт К р

:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К р = 0,577 • 2,21 • 10~3 • 2,992 • 1,062 • 3,01 • 1012 = 1,0 • Ю10

8. Расчёт К р

для реакции синтеза сероводорода

 

 

 

 

 

 

 

 

Н2 + 1/2S2 = H2S

 

 

 

осуществляется для Т= 1000 К, Р = 1 атм и A {.H Q = -81,92 кДж-моль-1

Расчёт отношений сумм по составляющим.

 

 

 

а) Расчёт отношения электронных сумм по состояниям:

 

 

'

л

 

Л

f

1

л

 

 

 

 

 

 

О», о

 

 

 

 

 

 

 

6 H,S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. r

 

^

h

W 7 r

 

 

 

 

 

 

 

 

л

 

 

 

 

 

 

 

 

б) Расчёт отношения поступательных сумм по состояниям:

719

 

fCH2sj 1 ^ H 2S

\3/2

<

2

G H 2S

 

l>2<J ПОС

 

/

\У2

1/2

, е н 2 ,

'2

п-кТ

 

 

 

 

 

К Г Ц

'34,080\ 3/2

• 7,76-10й -

^2,016 J

1/2 =3,41-10~3

' 2 •3,14159•1,3807 10~16 103 ^82060-(64,128)3/2 6,022-1023-43,907-Ю-54

в) Расчёт отношения вращательных сумм по состояниям:

г\

C H , S

Ве -Он2(ве - а $2) ' 2 хпГ hc_^l2f *7Л3/2 _

вр (^А '7В '7С)H?S '®H2S \1'с )

_ 60,864-2(0,2954 -2)1/2(3,14159)1/2 _ ?алп.

(10,3613-9,062-4,7314)1/2-2 г) Расчёт отношения колебательных сумм по состояниям:

г\

<2HOS

е н 2 < 2;

2 /кол

1/2

-ехр^-1,4 3 8 8 ^ jj- ^ -ехр -1,4388t°s,

—ехр^—1,4388~ г J - J l - e x p ^ - 1 , 4 3 8 8 • 1- e x p ^ - 1 , 4 3 8 8 ^

^ - ^ ° H

- ^ 5I % = 0.760-

5 - ^3 . 762

-1,701). ^ > 7 8 1 ]

д) Расчёт

81,99

eRT = e 8’314 =104’278 = 190-104

e)Расчёт К ^ :

*P = °.577 • 3,41 • 10~3 • 3,940 • 0,76 • 1,90 • 104 = 1,29 • Ю2 •

720