ehnK p= ln п1 1 |
|
|
Q ' Vi Л |
1 |
|> |
Оо |
|
|
*^ВН ,1 |
^П О С Т,/ |
|
1 |
|
а: |
|
i |
Q Vi |
|
o v ' |
^ |
|
R T |
|
( ^/V■> |
|
* £ п о ст ,/ |
|
|
|
|
1 |
Г |
АГЯ0°1 |
|
|
ж)^ = п |
<2,' |
1 |
|
|
■< |
< |
|
ехр1 |
|
^ J |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2) Расчёт отношений сумм по состояниям.
а) Расчёт отношения электронных сумм по состояниям:
бэл,12= £о =1;
бэл,! = I S / * ~ Е'/кТ = 8 о + « 1 expf- 1,4388^-
=4 + 2• ехр(-1,4388• 7,603) = 4 +3,55• 10~ 5 = 4
П= — =16-
|
QV /ЭЛ |
1 |
|
|
|
|
|
б) Расчёт отношения поступательных сумм по состояниям: |
|
|
|
/ |
\3/2 |
|
\3/2 |
|
|
|
(е)п |
2яМЛГ |
R T |
2%к |
11. М3/2 -Г5/2’ |
|
|
|
NAV |
Р |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
,У1 |
1 |
|
3/2 |
|
( |
\3/2 |
|
П |
^М 2 ^ |
.5/2 |
2 п - к |
Л _1_ |
|
Q? |
NA |
м ,*2 У |
~NJ?j |
|
i |
QV /пост |
|
|
|
\3/2, |
g O |
s f г| 0005/2 1.829 101 82 06 ^ |
8 |
|
r i ^ y ' Y |
m |
|
126,905J |
|
2 |
J |
|
6,022-1023 |
|
в) Расчёт отношения вращательных сумм по состояниям: |
|
|
о |
|
1 |
695 |
=10725,3’ |
|
|
|
^врЛг ~ |
he |
Bv o |
0,0374-2 |
|
|
|
|
врЛг |
|
|
|
|
п |
|
— |
= 9,32-10“5' |
|
|
|
/ |
'в р |
<2,в р ,1 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
г) Расчёт отношения колебательных сумм по состояниям:
~кол,12(газ) = ^ ехр[ 1,4388— |
: (1 -ехр 0,309Г'= 3,759; |
|
|
п |
|
1 |
|
1 |
|
|
QlVi Лол Скол'Ь(газ) |
= 06266- |
|
|
i |
36759 |
д) Расчёт экспоненты: |
|
|
Дrwg |
|
148,826 |
|
|
|
е |
RT |
= е |
8 ' 3 1 4 |
= е ~ 1 1 т = 3,24• 104 3 = 10" 7 ’7 7 3 = 1,687-10"8. |
е) Расчёт К |
р : |
|
|
|
К р |
= 16 • 3,981 • 108 • 9,32 • 10‘ 5 • 0,266 • 1,687 • 10" 8 = 2,66 • 10“3. |
3. |
Для реакции 0,5Н2 + 0,5С12 = НС1 |
при при Т - 1000 К, Р = 1 атм, и при |
А ГН Ц |
= |
-91981 |
Дж•моль” 1 |
константу равновесия рассчитывают по |
формулам: |
|
|
|
|
1) a) ArG° = —RT In К р ; |
|
|
|
б ) |
ХпК |
= _Дх^г= М г _ М о . ; |
|
|
р |
R T |
R |
R T |
|
в) <P°m = R l n Q BH;
Ф®0сГ= Л 1 п [ ^ ] ;
Д) ф £ =Я 1П а вн |
пост |
|
|
|
<2, |
|
|
|
|
Nt |
|
|
|
( |
|
л/у• |
^ |
е) In К р = In п QBHJ |
Qnocjyi |
i> |
i |
|
|
^постyi j |
ж) * =п Qi |
1 |
l |
|
4 ,^ 0 1 |
« V |
|
оУ' |
J |
l |
pRT J |
2) Расчёт отношений сумм по состояниям.
а) Расчёт отношения поступательных сумм по состояниям:
с |
\ |
( |
НС1 |
\ т |
\3/2 |
|
Она |
|
|
|
36,46 |
= 5,324- |
О"*, о"' |
|
|
Л #5 ■Nc\ |
|
1,42-8,421. |
J ПОС |
|
J |
|
^н, ^С12 |
|
Н2 С 2 |
|
|
6 ) Расчёт отношения вращательных сумм по состояниям:
|
AtG$ |
A M |
ArH(j |
а) In Кр = ~ ~ ~ ~ = |
R |
RT |
р |
RT |
б ) |
Ф°н =Я1п<2вн; |
|
в ) |
ф °0СТ=Я1п |
|
|
2) Расчёт отношения сумм по состояниям.
а) Расчёт отношения электронных сумм по состояниям:
( \
бсо, 1
U - 3 1/2 = 0,577'
ЭЛ б) Расчёт отношения поступательных сумм по состояниям:
- |
|
' |
^ со л |
»Н/2 |
- |
^ |
< |
2 |
|
2со, |
|
|
•а |
( м сог |
|
|
|
|
|
Qcо ) |
N , |
|
|
|
|
1/2 |
yQcoQo]j |
QQ2 |
I м со |
|
л 3 /2 |
|
я г |
4 |
|
2 /ПОСТ |
|
|
|
|
'2Ш0 кТ |
|
|
|
|
|
|
|
|
Nл/г2 |
|
я |
|
|
3/2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
44,010л |
-2-7,7619- |
|
|
|
|
= 1,63 М 0 ~ 4 ' |
.28,01 l j |
|
|
|
|
|
"2 • 3,14159 • 1,3807 • 10-1 • 103 У '2 |
|
|
|
|
|
|
v 6,022 -1023-43,907-10"54 , в) Расчёт отношения вращательных сумм по состояниям:
/ |
л |
|
Qcoz |
|
£ иО |
Ifioo |
вр |
<бсо , |
ВР |
|
|
|
г |
л |
1 |
_ 1,931 |
|
(oil2) |
2-0,390 |
|
'вр |
< he |
, |
|
= 2,476 1,4456-2V/2 = 0,160-
695
г) Расчёт отношения колебательных сумм по состояниям:
/-\
бс о 2 ■Л/2
|
|
( |
|
-jl/2 |
1 - е х р |- 1,4388 ^ |
-1,4388 |
® о, Y |
j • 1 -ехр |
- |
|
|
1 |
2 |
Т ). |
|
|
|
|
1 -ех р (-1 ,4 3 8 8 ^ ] |
• 1-ехр |
-1,4388 |
1 - е х р ^ - 1,4388^ - j |
|
|
( l - e 1,919) - ( l- e |
2,273У--------- =2,873' |
|
( l - e- ‘'919) - ( l - , - 0'960F ' ( l - ^ 3’383) |
д) Расчёт е RT = expf 2-?- |
1 = Ю14,607 = 4,05 • 1014 ■ |
=ехр |
8,314 |
J |
|
|
I |
|
|
е) Расчёт:
10
Кр = 0,577 • 1,64 • 10~4 • 0,16 • 2,873 • 4,05 • 1014 = 1,75 • 10
6.Расчёт К р для реакции
N 0 + 0 ,5 0 2 = N 0 2
осуществляется для Т= 1000 К, Р = 1 атм и А ТН Q = -5 3 ,7 6 1
кДжмоль”1.
1) Формулы для расчёта К р :
а>1„К
и RT R RT
б)фЦн =Л 1Па н;
в) Фпост = Л In
* А
бобщ 'j: г ) Ф2бЩ=Д1п
NA )
' л
д) 1пКр = In |
_ M o ; |
QV N f |
RT |
|
|
_,V■> |
1 |
|
Г дгя0°1 |
|
|
е)к„=п Q l ' |
|
|
|
|
|
Q?' |
J ' < |
exp |
RT |
) |
|
|
|
*4 |
|
|
|
|
l |
|
|
|
|
2)Расчёт отношения сумм по состояниям. |
|
|
а)Расчёт отношения электронных сумм по состояниям: |
|
|
GNO, |
|
|
|
|
|
= 0,289- |
|
|
|
|
|
|
А-Ът ) |
|
|
|
2 |
J |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
б) Расчёт отношения поступательных сумм по состояниям: |
|
NO |
Z6NOl ) |
|
1 |
(M |
3/2 |
|
|
G , |
|
0 \n |
|
'N O , |
|
-il/2 |
|
Q m Q o l , |
|
GNO J |
|
|
MNO |
|
|
2'ПОСТ |
|
|
|
|
y 0 , |
|
|
'2nM0 kT)m RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N Ah |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Йб.ООбУ 72 7,76-10И |
|
|
|
|
|
|
|
|
' 1,30,006, |
-il/2 |
|
6,022• 1023 •43,907 • 10~54 |
3/2 |
1 |
|
~j |
|
=1,57-10i-4 |
|
2-3,14159-1,3807-10"16 -1000J 82,06-1000-31,8993/2 |
|
|
|
в) Расчёт отношения вращательных сумм по состояниям: |
|
|
\ |
NO |
|
1 |
_ |
Ве -от (ве-оо2}12 ( Л сУ /2ГкТУ / 2 _ |
|
NO |
|
|
G , |
G |
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
GN O -GQ2, |
GNO ' G ^ f C / A - Z B ' / c f t - ^ W |
U c J |
|
в р |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
_ 1,7047 • (М456 • 2)I/2(3,1412)1/2 _
= 2,152
(8,003 -0,434 -0,410;il/2 г) Расчёт отношения колебательных сумм по состояниям:
(GN O G"2
ll/2
£l - ехр(^-1,4388 J j. 1 - exp^-1,4388 “ о,
^l-exp(-l,4388^-jjji - exp^-1,4388 jj •j^l- exp^-1,4388^.jj
д) Расчёт |
|
|
_ДX |
, 53,781 |
e |
RT |
—e 8.314 = io2-808 =6,427 102. |
e) Расчёт К |
, |
|
K p |
= 0,289 • 1,57 *10~4 • 2,152 • 1,749 • 6,427•10z = 1,10 • 10"1= 0,11 • |
7. Расчёт K p для реакции
H2 + 0,5O2 = H20
0
осуществляется для Г= 1000 К, Р = 1 атм и Д гH Q = -238,913 кДжмоль-I
а) Расчёт отношения электронных сумм по состояниям:
/ |
л |
|
QH,O |
1 |
= 0,577‘ |
1/2 |
1-31/2 |
0 н г -<%2 Ал |
|
б) Расчёт отношения поступательных сумм по состояниям:
|
6Н;0 |
Q H , O |
0 ,/2 |
м н,о V3/2 |
\3/2 |
< |
2 |
1/2 |
|
£ н 2 Qo] |
бн |
2 / |
* |
4 ; |
/ |
|
|
\У2 ЯГ |
|
2 /| |
|
^О, |
|
' 2п кТ |
) |
|
|
|
|
|
|
NAh2 } |
' |
° 2' |
Р |
|
|
|
|
|
|
18,015 |
\3/2 |
•7,76 |
10 |
|
|
|
|
|
|
2,16 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
- = 2,21 Ю' |
|
2 - 3.14159 3,3807-10~16 |
|
|
|
|
-il/2 |
|
|
|
|
|
И |
|
|
6,022-1023 -43,907 10~54 |
) |
|
|
|
|
в ) Расчёт отношения вращательных сумм по состояниям: 718
бььо |
|
|
Ве • СТН, {Ве •а О, } П |
1/2 Г he ^ П ( кТ V /2 |
|
QH2 Q £1 |
|
= , . |
|
м/2 |
~ — |
71 |
7 т П7Г |
= |
|
в р |
|
UA |
’^B'^CJHJO’стн, 0 |
|
^/,с |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
60,864 • 2(1,4456 • 2)|/2(3,14159)|/2 |
2 ^ . |
|
|
|
|
|
|
|
|
(27,87-14,52 -9,28l)1/2 • 2 |
|
г) Расчёт отношения колебательных сумм по состояниям: |
|
|
|
бн,о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Q»: < |
] ) |
|
|
|
|
|
/ |
|
il/2 |
|
|
|
1-ехр -1,4388 |
“ н, у |
|
со0 , |
|
|
|
|
|
• 1-ехр -1,4388— |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V |
|
|
|
l-exp(-l,4388^-j 1-ехр(-1,4388^j |
jl-exp^-l,4388^j J |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
>0 |
|
|
|
|
|
(l - |
,-М б ). (! _ , - м » ) . (| - |
е -5 .« м ) |
,062- |
|
|
|
|
|
1>0 |
д) Расчёт |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
АГЯ0° |
|
238,913 |
|
|
|
|
|
|
|
|
е |
RT |
= g |
8,314 |
= 3,01 -1012 |
|
|
|
|
е) Расчёт К р |
: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
К р = 0,577 • 2,21 • 10~3 • 2,992 • 1,062 • 3,01 • 1012 = 1,0 • Ю10 |
8. Расчёт К р |
для реакции синтеза сероводорода |
|
|
|
|
|
|
|
|
Н2 + 1/2S2 = H2S |
|
|
|
осуществляется для Т= 1000 К, Р = 1 атм и A {.H Q = -81,92 кДж-моль-1 |
Расчёт отношений сумм по составляющим. |
|
|
|
а) Расчёт отношения электронных сумм по состояниям: |
|
|
' |
л |
|
Л |
f |
1 |
л |
|
|
|
|
|
|
О», о |
|
|
|
|
|
|
|
6 H,S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. r |
|
^ |
h |
W 7 r |
|
|
|
|
|
|
|
|
л |
|
|
|
|
|
|
|
|
б) Расчёт отношения поступательных сумм по состояниям:
|
fCH2sj 1 ^ H 2S |
\3/2 |
< |
2 |
G H 2S |
|
l>2<J ПОС |
|
/ |
\У2 |
1/2 |
, е н 2 , |
'2 |
п-кТ |
|
|
|
|
|
К Г Ц
'34,080\ 3/2
• 7,76-10й -
^2,016 J
1/2 =3,41-10~3
' 2 •3,14159•1,3807 10~16 103 ^82060-(64,128)3/2 6,022-1023-43,907-Ю-54
в) Расчёт отношения вращательных сумм по состояниям:
г\
C H , S |
Ве -Он2(ве - а $2) ' 2 хпГ hc_^l2f *7Л3/2 _ |
вр (^А '7В '7С)H?S '®H2S \1'с )
_ 60,864-2(0,2954 -2)1/2(3,14159)1/2 _ ?алп.
(10,3613-9,062-4,7314)1/2-2 г) Расчёт отношения колебательных сумм по состояниям:
г\
<2HOS
е н 2 < 2;
2 /кол
1/2
-ехр^-1,4 3 8 8 ^ jj- ^ -ехр -1,4388t°s,
—ехр^—1,4388~ г J - J l - e x p ^ - 1 , 4 3 8 8 • 1- e x p ^ - 1 , 4 3 8 8 ^
^ - ^ ° H |
- ^ 5I % = 0.760- |
5 - ^3 . 762 |
-1,701). ^ > 7 8 1 ] |
д) Расчёт
81,99
eRT = e 8’314 =104’278 = 190-104
e)Расчёт К ^ :
*P = °.577 • 3,41 • 10~3 • 3,940 • 0,76 • 1,90 • 104 = 1,29 • Ю2 •