Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Сборник задач по термодинамике физико-химических процессов. Решение задач

.pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
32.07 Mб
Скачать

 

 

= 2,954-[0,001-3,828 -

1

(0,0305-3,828)2] = 0,004

 

 

Дж-моль"1" 1

5,828

 

3.

 

 

 

 

Расчёт поступательных составляющих и общих значений

термодинами-ческих функций Вт при Т = 500 К:

а)

(я£ - Я#)

= —RT = 2,5 • 8,314 • 500

= 10393 Дж-моль"1;

\

*

и /ПОСТ

о

 

 

6) (я? - « 4 = (я? - я0°1л+И - я"1

ПОСТ

= 119,848 + 10393= 10513 Дж-моль'1.

-1 в) СР,ПОСТ = ^Я = 2,5-8,314 = 20,785 Дж-моль" -К

г) С р Л = С Р 'Ш + С Р 'ПОСГ =0,004 + 20,785 = 20,789

Дж-моль"1-К"1;

д) Ф^осг =|/?lnM +|л1пГ-Л1пР-30,473 =

= 1,5 • 8,314 In10,81 + 2,5 • 8,3141п500 - 0 - 30,473 = 128,385 Дж-моль"1-К"1;

е) ф | = Ф°л + ф ;ост = 14,658 + 128,385 = 143,043 Дж-моль''-K"1;

ж) 5 °

=

ф °

 

(Н Т+~. Яо )пост _

128,385 +

1 0 3 9 3 =

149,171

‘“'пост

^пост ^

 

Т

 

 

 

 

500

 

Дж-моль"1-К-1;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з) 5^ = 5 Э0Л+ s£0CT= 14,898 + 149,171 = 164,069Джмоль"'-К''

8 . Для газообразного атомарного алюминия ( М

д! = 26,982) дано:

Т = 500 К, Р =

1атм.

 

 

 

 

 

 

 

 

1. Определение численных значений Q 3Sl

и N j :

со,

 

а) бэл = X S i e x p -

 

= z 8 i ex p

-1,4388

 

кТ)

L -

 

 

 

 

 

 

— *

Ч

 

 

Г

 

 

 

 

 

 

 

 

А

(

1,4388-112,061^

4 807-

 

 

 

 

 

 

= 2+4ехр

---- —Ч —

=4,5У/’

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

500

 

б)

 

- T

L

 

=«,408'■N < = 7 Г

- W

0,592-

 

бэл

 

■'

 

 

4,897

 

'

бэл

 

4,897

 

 

691

2. Расчёт электронных составляющих термодинамических функций атомарного А1т приТ =500 К.

а) ф°л =й1пеэл =8,3141п4,897 = 13,211 Дж-моль ‘-К

б) (Н Т - ЯОL =I Я| 8| =1^-■Е/ ■

.-e,/W _

 

 

v-эл

 

1,4388OJjg!expf-

1,4388 ^

] =

бэл

v

T

 

=М П . 1,4388-112,061-2,897 =793,098 Джмоль-1; 4,897

в)

S0

=ф°

 

14,797

 

°эл

^эл

д и * 1 . ВДи + ^ - м . -

 

 

 

Г

500

Дж моль” 1*К *;

= 3,515-[0,050-2,897 - _ ! _ (0,224-2,897)2] = 0,207 4,897

Дж-моль_|-К-1.

3. Расчёт поступательных составляющих и общих значений термодинами-ческих функций Al^ при Т = 500 К:

а> ( н $ - Я#)пост = —R T =2,5•8,314•500 = 1 0 3 9 3 Дж моль-1;

б) (я? & = (я?- я0°1л + (я?- я0°1ост =

= 793,098+ 10393= 11 186 Джмоль-1.

в)Ср пост = = 2,5-8,314 = 20,785 Дж-моль-,-К-1

г) СрД —С + Ср,пост —°>2°7 + 20,785 = 20,992

Дж-моль-|-К-1;

д) Ф2ост = -Л1пМ +-Л 1пГ-/?1пР - 30,473 =

2 2

692

s 1,5 • 8,314In26,982 + 2,5 • 8,314In500 - 0 - 30,473 = 139,792 Дж-моль''-K'1; ’ ’ e) ф° = ф°л+Ф°0СТ = 13,211 + 139,792 = 153,063 Дж-моль-' К"1;

Ж)

c0 _ ф 0 -

(Я Г ~ #0 )пост _

139,792 + Ю393= 160,578

Ж)

^пост “ ^постт

J

~500~

Дж-моль ‘-К 1;

3)

= 5 эл + 5 пост = 1 4 >7 9 7 + 1 6 0 *5 7 8 = 1 7 5 ’3 7 5 Дж-моль-' к4

693

12.9. Двухатомный газ в идеальном состоянии. Расчёт составляющих термодинамических функций

12.9.а. Решение задач к разделам 12.8 -12.9.4

1. Для газообразного Н2 (М и =2,016) заданы Т = 1000 К, Р ц = 1

атм.

1. Расчёт электронных составляющих термодинамических функций для моль Н2:

а) бэл = £ о = 1;

б) Фэл=я1пбэл=/?lni = o ;

 

в)

( я ° - я 0^л = Е ^ Г е( =0;

 

°ЭЛ ^ЭЛ Х

U

 

д)

С „ эл= 0 ,

так как все

3 , а при ^ > 3 все

 

и '

Т

Т

ехр(-1,4388(0,•) = 0- 2. Расчёт поступательных составляющих термодинамических функций

Н2:

я1_ (2пМ -кТ)312 RT.

б) фтост = R ln(—

j = |л1пМ +|/?1пГ -Л 1п/> -30,473 =

1,5

• 8,3141п2,016+ 2,5-8,3141п1000- 30,473 = 121,847

в)

Дж-моль'| К’1;

Но

1

Оо

 

а:

 

 

/п о с т

 

 

 

Г) 5°

= ф° ч

/пост -121,847 + 20,785

142,632

и п о с т

^ п о с т п

 

 

Джмоль '-К

= ГЭЯ^

 

 

д) с

= ! Д = 20,785 Дж-моль-'-К'1

 

^ р , п о с т

U r J ,

 

 

 

 

 

694

3. Расчёт вращательных составляющих термодинамических функций для мольНг:

а) бвр =

• - = 0.695 • Т А ~ ' а ~ 1 = ^ 3 ^

1 0 0 0 = 5,7095

вр

пврВе а

 

 

61,864-2

б) Ф°р = R In Q m = 8,314 • In 5,709 = 14,483 Дж-моль"1-К"1;

 

-вр

 

 

 

 

 

в)

(fff - Н$)

=

 

= ЯГ = 8,314-1000 = 8314

 

 

 

V ° Т

'V,N

 

 

Дж-моль *;

 

 

 

 

 

 

 

О ( » Г “

» о 1 р

Л A Q 'l

л Q a i л _ п о

п с \п ТТ«._____ —I_1/—1.

гЧ °врп= ф^вр2п+

«Р =

14,483

+ 8,314 = 22,797 Дж-моль -К-1;

 

 

 

 

 

 

= * =8.314 Д—

Г '

 

 

 

\° TSP,N

 

 

 

 

 

4. Расчёт

колебательных

составляющих

и

общих значений

термодинами-ческих функций для Н2, (газ):

 

 

а) 2кОЛ ~

 

п-1

 

 

 

-ехр^-1,4388^

= [l - ехр(-1,4388• 4,4)]-1 = 1,0018;

б) Фкол=Я1пекол =8,3141п 1,0018 = 8,314*0,0618 = 0,015 Дж-моль"1К”1;

в) Ф | = Ф°л + ф £ ост + Ф% + ф £ ол = о + 121,847 +14,483 +

0,015 =

 

 

 

 

 

 

 

 

= 136,345 Дж-моль"'-К'1;

г)

 

 

 

КОЛ I

_

 

1,4388-

_

 

(H° - » o L = * r 2p

^

(

’____Г

 

 

 

V,N

he(1) ^

 

 

 

 

 

 

 

 

еТт-1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

\

У

 

 

 

 

_ 8,314-1000-1,4388-4,4 _ „

. кДжмоль"1;

 

 

 

 

 

 

^ 0 .3 3 1 _ J

 

 

Д)

- "о !е= И

- Я0°L +И

- Я(?)пост +И - "о°)вр +(Нт - Л0°)кол =

 

 

= 0 + 20,785 + 8,314 + 0,094 = 29,189 кДжмоль'1;

е)

5к°ол = Фкол +

^ — ^

^ -

= 0,015 + —

 

= 0,199 Дж-моль-'-К"1;

 

 

Г

 

 

 

1000

 

 

695

= 165,538 Дж-моль"-К";

= 0,595 Дж-моль ’-К";

= 29,694 Джмоль"-К" 2. Длядейтерия D2 ( М 0г =4,088) Даны условия: n D i = 1 моль, Т = 1000

К, Р = 1 атм.

1. Расчётэлектронныхсоставляющихтермодинамических функций: а>Сэл = 80=1'>

б) Ф®л =RlnQ3„ = /?In 1 = 0; в ) ( я ? - я 01л = 1 ^ /- е 1=0;

2. Расчётпоступательных составляющихтермодинамических функций D2:

У1 +-Л1пГ-Д1пР-30,473 = 2

1,5•8,3141п4,028+2,5 •8,3141п1000-17,375+143,578-30,473= = 130,480 Дж-моль"-К";

В) И - Я 0°)ПОСТ=|ЛГ=20785Дж-моль";

= 130,480 + 20,785 = 151,265

696

3. Расчёт вращательных составляющих термодинамических функций:

а) <2вР =

к Т

1

 

_ 1

_ 1

0,695

1000

=11,416;

 

= 0,693 •

Т В е~ о

=

30,433-2

 

h - с - В е с

 

 

 

 

б) Ф°р = Д1п0вр = 8,314 - In11,416 =20,245 Дж моль~‘-Кч;

в) (я£ - Н% )вр = R T = 8,314 • 1000 = 8314 Дж-моль'1;

 

г) 5°

= ф°

+ (я£-я0°)Р = 20,246 + 8,314 = 28,559 Дж-моль-1-КГ1;

°вр

^вр Т

гр

 

 

 

 

 

 

д) С

Вр = R = 8,314 Дж-моль { К

1

 

 

 

4. Расчёт

колебательных

составляющих и

общих значений

термодинами-ческих функций:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

УГ1

 

 

 

 

а)бкол 1 - expj -1,4388^•ш '

= [1 - ехр(-1,4388• 3,11б)]-1 = 1,011;

б) Фкол = «1пСкол = 8 ,3141п1,011 = 0,091 Дж-MOjyT'-IC1;

в) ф 0

= ф«л + ф 0 ост + ф 0 р + ф 0 ол = о + 1 3 0 > 4 8 0 +20,245 + 0,091 =

 

 

 

 

 

 

 

= 150,816 Дж-моль-‘-К-1;

 

 

 

 

 

 

 

h e m

 

 

 

 

 

 

 

 

= R T

 

 

 

 

 

 

 

SV,N

k T

 

 

 

 

 

 

 

= 8,314-1000^^ = 426,0 Дж-моль"1;

 

 

 

 

 

 

 

4,483

 

Д> (Я? - H Q

= 20 785 + 8

314 +426 = 29 525 Дят»:-моль-” -1*;

е) 5кол = Фкол + —Г- Я°^0Л= 0,091+

= 0,517 Дж-моль '-К

 

 

 

Т

 

 

1000

 

 

Ж)

= ^эл + S°ocr +

5вр + 5к0Л =

151,265 + 28,559 + 0,517 =

 

 

 

 

 

 

 

= 180,341 Дж-моль-1-К"1;

з) (~i

 

( 1гс(й:

hcto/kT

 

 

 

4,483

СР,кол = R ■I - г ^ - ) • т ^ — ------w = 8,314 • (1,4388)2

 

 

 

I кТ ) (<, h m

/ k T _ -483- i f

 

 

 

 

 

= 167,11-0,012 = 1,932 Дж-моль-'-К-1;

+ 1,932 =

~ С р

эл + С р

пост ^ р , в р

^р,кол — 20,785 + 8,314

 

 

 

 

 

 

 

 

 

697

3.1.

 

 

 

= 31,031 Джмоль^К4

Расчёт электронных составляющих термодинамических функцийдля

HF при Т = 1000 К, Р = 1 атм ( М

др = 20,006):

а)

<2эл = £ о=1;

 

 

б) Ф°Л=Я1П<2ЭЛ=0;

 

 

в) [ н г

- Яо )эл = £ Я/ • е, =0;

г) 5 и = Фи + k - » o ° L

0 .

'

°эл

^эл т

т

 

 

 

 

 

^^р,эл ®’

2.Расчёт поступательных составляющих термодинамических функций

HF:

Юо

( 2 л М - к Т ) У2 R T ,

 

V^nOCT

I N - h 2

 

б) Ф^ост = ^1п

inOCT = —/?1пМ + —/?1пГ-/?1пР-30,473 =

 

 

2

2

1,5• 8,3141п20,006+2,5 • 8,3141п100030,473 = 150,469 Дж-мольч Кч;

 

(H J

-

Н о

)пост =

^RT

=20 785 Дж-моль"1;

 

В)

 

 

 

 

0?

 

 

г)

5 °

 

=фи

 

И - « 0 ° 1

 

20,785 = 171,254

 

+.

 

/пост = 150,469 +

 

‘-’пост

^пост

 

 

 

 

 

 

Дж-моль '-К 1;

 

 

 

 

 

 

 

д) Ср.пост = |^ = 20,785 Дж-моль-’-К'

1

 

3.

Расчётвращательных составляющих термодинамических функций:

а>GBD = — —— ~ = 0,693• Г• В ~ 1а ~ 1 = - -6 - 5

= 33,804»

 

вр

 

1г -с -В е

о

 

 

е

20,956

 

б) Ф°р = /? In <2Вр - 8,314 • In 33,804 =29,274 Дж-моль'1-1C1;

в) (я° -Я§)вр =RT =8 ,3 1 4

1000=8314 Дж-моль-1-

 

г) 5?п = Ф°п

(я ° - Н ° )

 

 

 

 

+ —

___= 29,274+ 8,314= 37,588Дж-моль''-K"1;

 

ВР

 

ВР

 

у

 

 

 

 

Д) с /7,вр = R = 8,314 Дж-моль"1-К-1

698

4. Расчёт

колебательных составляющих и общих значений

термодинами-ческих функций для HF:

 

 

-1

 

а) ЙСОЛ=

1-ехр -1,4388^

= [1 - ехр(-1,4388 - ЗД 1б)]-1 =

=(1-0,0026)''=1,0026; б) Ф"ол = ЛInQKon =8,3141nl,0026 = 0,022 Дж-моль К ,

в) Ф| = Ф°л + Ф°ост + Ф°„ + Ф°ол = 0 + 150,469 +29,274 + 0,022 =

вр

= 179,765 Джмоль-'-К'1;

/гесо

___

Г) { н ^ - Н п )

=-,------ 8,314-1,43884Д30

 

Дж-моль"1;

V Т

°/кол

Пим/к Т _ 1)

^5,955_j

^ ^

Д) И

- Я о ! = И

- Я

0°)эл + (я ° -Я 0°)пост+ (я ° - я 0°)вр +(я° -Я 0°)кол =

=0 + 20 785 + 8

314 + 129 = 29 228 Дж-моль"1;

 

 

 

( я ° - я ° )

 

+0,129 = 0,151 Дж моль" -К" ;

е) 5кол = Ф°ол + —

° /кол = 0 , 0 2 2

ж)

= 5 Э°Л +

5 П°0СТ + S °р +

5 К°0Л =

0 + 171,254 + 57,588 + 0,154 =

 

 

 

 

 

 

 

 

= 208,996Дж-моль^-К"1;

3) С

 

 

 

Jtcw/kT

 

 

5,955

- R /

^

L

 

=8,314-(5,955)2

укол~ 1V

к Т )

 

 

 

l^hmlkT _ 1j2

 

 

(,5,955

 

 

 

 

 

= 294,83-0,0026 =0,768 Дж-моль''-K"1;

и) С т = С

+ С

+ С

 

= 20,785 + 8,314 +0,768 =

 

^РуЭп “ ^р,пост т ^р>вр т ^/;,кол

 

 

= 29,867 Дж-моль^-К 1 4.Для молекулы N2 ( М = 28,013) дано: Т = 1000К, Р = 1 атм, nN =1 моль.

1.

Расчёт электронных составляющих термодинамических функций

N2:

 

а)

бэл = 5 о = 1;

б) Ф°л =/г1П<2эл=0;

в) (я® - # о L , = • е»=0;

г> ^ л =0;

д)Ср,эл=0-

699

2. Расчёт поступательных составляющих термодинамических функций

N 2:

 

/

 

\3/2

 

 

 

 

 

а)

 

 

( 2 3,14159-1,3807•10~16 IQOof 72 Mm RT

 

 

2пМ-кТ

RT

б п о с т

NA-h

Р

{ 6,0221-1023-6,6262-10-27 )

Р

= 5,943-102 4 М3/2 -82000=4,873-1029 -М3 /2

=4,873-1029 (28,013)3/2 =

 

 

 

 

г0ш 4= 8,314In 7,227

31

 

= 7,227-Ю31;

б) ф°

 

=/?in

 

 

 

10

=154,690 Дж-моль-' К- ;

^ПОСТ

 

111

 

6,022-1023

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в) Фпост = —Л1пМ + —Л1п7’-7?1п/>-30,473 =

 

 

нии

 

2

 

2

 

 

 

 

 

= 1,5 • 8 3 1 4 • In 28,013 + 2,5 • 8,314 In 1000 -

0 - 30,473 = 154,617

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дж-моль-'-К-1;

ф °

 

 

= ^ 4,690+ 154,617

^

Дж-молеГ‘-КГ1;

 

^пост.ср

 

2

 

 

п

 

 

г) (я£ - Я ^ ост =

| R T = 2 0

7 8 5 Дж-моль-1;

 

 

Д) 5 °

 

= ф °

.+ (я г - ^ о ) ПОСт = 154,667 +

20,785

= 175,453

°ПОСТ

^ПОСТ Т

J

 

 

 

 

 

Дж-моль-1-К-1;

е) Ср.пост = | Д = 20,785 Дж моль- К- .

3.Расчёт вращательных составляющих термодинамических функций:

а) Q™ = -Г 7" ' •-

= 0,695 г ^ ° ° . = 173,924 J

4Вр

h-с-Ве

ст

1,998-2

б) ч01

= R \ n Q BJ) =8,314-In173,924 =42,892 Дж-моль-1-К-1;

в) Ф“

=R InГ - R In Ве - R In о - 3,025 =8,314• In 1000 - 8,314• In 1,998-

 

 

 

-8,314-In2-3,025= 42.888 Дж-моль-1-К-1;

ф0р ср = 42,892+42,888 = 4 2 8 9 0 дж-моль-«.к-<;

г) (я£ - Я§)вр = ЯГ = 8,314 ■1000 =8314 Дж-моль-1;

 

. И

- « о 1

г) 5 °, = Фвр + К‘

Т

“ ° Ьр = 42,890 + 8,314 = 51,20 Дж-моль-1-К-1;

д) Ср вр =R = 8,314 Дж-моль-1-К-1.

700