Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Сборник задач по термодинамике физико-химических процессов. Решение задач

.pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
32.07 Mб
Скачать

З . а ) Н а о с н о в а н и и д а н н ы х , п р и в е д ё н н ы х в т а б л . 9 . 1 , с т р о и т с я д и а г р а м м а , п р и в е д ё н н а я н а р и с . 9 . 3 .

р-т

VIII IX

° 0

1 0

2 0

3 0

4 0

5 0

6 0

7 0

8 0

9 0

1 0 0

1 1 0

мольн. % р - толуидина

Рис. 9.3. Фазовая диаграмма смеси д-толуидин - фенол.

Д и а г р а м м а и м е е т м а к с и м у м , к о т о р о м у с о о т в е т с т в у е т у с т о й ч и в о е

х и м и ч е с к о е с о е д и н е н и е с о с т а в а 5 0 : 5 0 и л и 1 м о л ь : 1 м о л ь

С б Н 5О Н * Ы Н 2С б Н 4С Н з . Э т о с о е д и н е н и е о т н о с и т с я к к о н г р у э н т н о м у т и п у ,

т . е . о н о н е р а з л а г а е т с я

п р и

п л а в л е н и и

т в ё р д о г о т е л а п р и н а г р е в а н и и

т в ё р д о й с м е с и в е щ е с т в .

 

 

 

 

б ) С м е с ь / 7- т о л у и д и н а и ф е н о л а о б р а з у е т д в е э в т е к т и к и : I - с о д е р ж и т 2 4

м о л . % / ? - т о л у и д и н а и 7 6 м о л . % ф е н о л а и к р и с т а л л и з у е т с я п р и t =

8 ° С ;

I I - 6 9 м о л .

% / ? - т о л у и д и н а и 3 1 м о л . % ф е н о л а и т в е р д е е т п р и t ~ 1 9 ° С .

в ) П о

п р а в и л у

р ы ч а г а

к о л и ч е с т в о

в ы п а в ш и х

к р и с т а л л о в

ф е н о л а

о п р е д е л я е т с я п о с о о т н о ш е н и ю :

г )

Ф а з о в ы й с о с т а в и ч и с л о с т е п е н е й с в о б о д ы

f в о б л а с т я х :

I - ф е н о л + х и м . с о е д и н е н и е + ж , / = 2 - 3+ 1= 0 ;

и н в а р и а н т н ы е т о ч к и ;

I I - х и м . с о е д и н е н и е + / ? - т о л у и д и н + ж , / = 2 - 3 + 1 = 0 ;

I I I - ж , / = 2 - 1 + 1 = 2 ,

 

б и в а р и а н т н а я с и с т е м а ;

I V - ж + к р . С 6Н 5О Н , /

= 2 - 2 + 1 = 1 ;

м о н о в а р и а н т н а я с и с т е м а ;

V - ж + к р . х и м . с о е д . , /

= 2 - 2 +1 = 1 ;

м о н о в а р и а н т н а я с и с т е м а ;

V I - к р . х и м . с о е д . + ж , /

= 2 - 2 + 1 = 1 ;

м о н о в а р и а н т н а я с и с т е м а ;

591

-точка 3. /

= 2 —3 + 1 = 0 - фазы - кр. химического соединения, кр. А +

расплав. Т. 3 отражает эвтектику;

- т о ч к а 4 . /

= 2 2 + 1 = 1 - ф а з ы - х и м и ч е с к о е с о е д и н е н и е + к р . В ;

- т о ч к а 5 . / = 2 - 2 + 1 = 1 - ф а з ы - х и м и ч е с к о е с о е д и н е н и е + р а с п л а в ;

- т о ч к а N . /

 

= 2 2 + 1 = 1 - р а с п л а в + к р . В .

 

 

 

 

 

В т о ч к е N с о е д и н е н и е р а с п а д а е т с я н а и с х о д н ы е с о е д и н е н и я :

 

 

 

 

 

C a C C > 3- A l S i 0 4 = С а С О з * + A l S i 0 4 .

 

 

 

7 . Н а р и с . 9 .

1 2

( Т . 1 , с т р . 3 5 7 ) т о ч к и

о т в е ч а ю т с л е д у ю щ и м

ф а з о в ы м

с о с т о я н и я м и ч и с л у с т е п е н е й с в о б о д ы :

 

 

 

 

 

 

 

т . 1 - р а с п л а в , /

= 2 - 1 + 1 = 2;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т . 2 -

т в . Р а с т в о р N i в С г + р а с п л а в , /

= 2 2 + 1 = 1;

 

 

 

т . 3 - р а с п л а в

 

+

т в ё р д ы й

р а с т в о р

N i

в

С г

+ т в .

р а с т в о р

С г в N i ,

/ = 2

- 3 + 1

=

0

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т . 4 - т в . р а с т в о р N i в С г + т в . р а с т в о р С г в N i , /

= 2 - 2 + 1 = 1 ;

 

т . 5 - р а с п л а в + т в . р а с т в о р N i в С г , / = 2 - 2

+ 1 = 1 .

 

 

 

8. Н а р и с . 9 . 1 3 ( Т . 2 , с т р . 3 5 7 ) т о ч к и о п р е д е л я ю т :

 

 

 

т . 1 - р а с п л а в в е щ е с т в А и В , /

= 2 — 1 + 1 = 2 ;

 

 

 

 

т . 2 - р а с п л а в + к р . В , / * = 2 — 2 + 1 = 1 ;

 

 

 

 

 

 

 

т . 3 - р а с п л а в + к р . В + к р . А , /

= 2 -

3 + 1 = 0 , э в т е к т и к а ;

 

 

т . 4 - к р . В + э в т е к т и к а , /

= 2 2 + 1 = 1;

 

 

 

 

 

т . 5 - к р . А + э в т е к т и к а , /

= 2 2 + 1 = 1.

 

 

 

 

 

 

Р а с ч ё т с о с т а в а в т . 2 с о г л а с н о п р а в и л у р ы ч а г а :

 

 

 

 

 

 

 

к о л и ч е с т в о р а с п л а в а

 

_ _ 1 0 0 - 7 0 _ 3 .

 

 

 

 

 

к о л и ч е с т в о к р и с т а л л о в В

а2 7 0 - 5 0

2

 

 

 

 

 

 

 

 

^ р а с п л

“** ^

к

р

^

*

 

 

 

 

К о л и ч е с т в о р а с п л а в а в т . 2 :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т0 = /? !•- = 200 • —= 120 г-

 

 

 

 

 

 

 

 

р

 

5

 

 

5

 

 

 

 

 

 

К о л и ч е с т в о к р и с т а л л о в В :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/ п ™ = 200 • — = 8 0 г -

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

КР

 

 

<

 

 

 

 

 

 

 

тп

 

3

 

 

 

 

 

 

3

 

 

3 /

Ч

.

 

—-

= - >™кр =>п-тр; пи

= -ткр \ тр = - (т -т р),

 

ткр

 

2

 

 

 

 

 

 

2

 

 

2 3

 

 

3 3 .

=

593

 

к о л и ч е с т в о р а с п л а в а _ lb _ 7 0 - 6 0 _ 1 0 _ 2

 

 

к о л и ч е с т в о к р . А 2В 3

7 5 - 7 0

5

1

 

О б щ и й в е с с м е с и р а в е н G = 3 0 0 г .

 

 

 

 

 

а ) К о л и ч е с т в о р а с п л а в а р а в н о :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

£ р а

= 3 0 0 - - = 2 0 0 г -

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б ) К о л и ч е с т в о к р и с т а л л о в А 2В з :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8 к р = ^ - 8 распл = 3 0 0 - 2 0 0 = 100 г .

 

в ) С о с т а в

р а с п л а в а

н а х о д и м ,

о п у с к а я

п е р п е н д и к у л я р

и з т . а н а

о с ь

а б с ц и с с . В р а с п л а в е б у д е т с о д е р ж а т ь с я :

 

 

 

 

 

 

 

6 а 2в 3 , ж

25

 

25

 

 

 

 

 

 

ш 0 _ 60

 

40

• 2 0

0 =

1 2 5

п

 

 

§ А о В

, ж

= ------------------------2 0 0

= —

 

 

S B к р = — — —

- 2 0 0 = — - 2 0 0 = 7 5 г В -

 

 

 

бв.кр

 

j o Q .g o

 

до

 

 

 

 

 

С л е д о в а т е л ь н о , р а с п л а в в с и с т е м е , о п р е д е л я е м о й т . 1, с о д е р ж и т :

 

£ а 2В 3 =

8кр + £

а 2В 3 , ж =

125 +

 

=

2 2 5

г .

 

 

 

 

< ? к р , В

“ “

г -

 

 

 

 

 

 

И . О б щ и й в е с с м е с и в т . 1 р и с . 9 . 1 6 ( Т . 1, с т р . 3 5 8 ) р а в е н

G = 3 0 0

г . П о

п р а в и л у р ы ч а г а о п р е д е л я е м о т н о ш е н и е :

 

 

 

 

 

 

 

8 р а с п л а в а _

1^ _

2 0 ~ 0 _ 2 0 _ 2 .

 

 

 

И к р и с т . А

 

3 0 - 2 0

1 0

Т

 

 

^

“ “ & р а с п л .

^

И к р и с т . А ;

 

 

8 распл.

|

8 крист. А ’

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

G

 

^ = у 8 крист. А ”** 8 крист. А = 3 g КрИСТ> д »

 

&крист. А = ~~ = ЮО Г‘

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

К о л и ч е с т в о р а с п л а в а в с и с т е м е :

£ р а с п л . ~ G — § К р ИСТ> д — 3 0 0

1 0 0 = 2 0 0

г .

С о с т а в р а с п л а в а н а х о д и м , о п у с к а я п е р п е н д и к у л я р и з т . 1 .

В т . 1 с о д е р ж и т с я в е щ е с т в а А :

 

 

 

 

 

 

£распл.А

Икрист. А =

1 0 0 +

1 0 0

= 2 0 0

г >

 

 

 

8 крист. А =

1 0 0

Г.

 

 

 

1 2 . 1 ) Д и а г р а м м у

t UJl — с о с т а в с т р о и м

, п р о в о д я

л и н и и

и з

т о ч е к п е р е л о м а

( н а ч а л а и к о н ц а

к р и с т а л л и з а ц и и р а с п л а в а ) и т о ч е к с о с т а в а с м е с и , к а к

п о к а з а н о н а р и с . 9 . 1 2 , т . 2 :

 

 

 

 

 

 

595

 

# C u ~

6 0 M a c -

^

N i =

м а е . % .

1 3 .

П о д и а г р а м м е

п л а в к о с т и ,

п р е д с т а в л е н н о й

н а р и с . 9 . 1 3 а , с т р о и м

к р и в ы е о х л а ж д е н и я , к а к п о к а з а н о

н а р и с . 9 . 1 3 6 , п о с о о т в е т с т в у ю щ и м

л и н и я м .

 

м а е . % А и

Рис. 9.13. Диаграмма состояния Т1 - Аи (а) и кривые охлаждения расплавов (б).

Д л я э т о г о н а д и а г р а м м е о т м е ч а е м т о ч к и д л я в ы д е л е н и я

с л е д у ю щ е г о к о л и ч е с т в а А и в с м е с и , м а е . % : 1 - 5 , 2 - 20, 3 - 3 0 , 4 - 5 0 , 5 - 8 0 и 6 - 1 0 0 . И з э т и х т о ч е к п р о в о д и м л и н и и , п а р а л л е л ь н ы е о с и а б с ц и с с . О т м е ч а е м п е р е г и б ы н а к р и в ы х о х л а ж д е н и я . Т . 3 о т в е ч а е т э в т е к т и к е .

1 4 . Д и а г р а м м а п л а в к о с т и с и с т е м ы Н 2О - N H 4C 1 п р и в е д е н а н а р и с . 9 . 1 4 .

Рис. 9.14. Диаграмма плавкости системы

H2O - N H 4CI.

597

8

8тв + 8 ж '

gTB= j g

x '

£ =

£ ж( 1 + у |

:

ПИ)р и т е м п е р а т у р е

э в т е к т и к и

( - 1 6

° С )

у с т о й ч и в

р а с т в о р

8ж =

5 0 0 - 5

 

g T B = 5 0 0 - 1 3 8 , 8 8 = 3 6 1 , 1 2 г .

= 1 3 8 , 8 8 г ;

 

 

 

 

 

1 8

 

 

 

 

 

э в т е к т и ч е с к о г о с о - с т а в а

В , ц е л и к о м п е р е х о д я щ

е г о в т в ё р д у ю э в т е к т и к у .

С л е д о в а т е л ь н о , и с к о м о е

к о л и ч е с т в о э в т е к т и к и р а в н о 1 9 2 , 3 г .

ж )

Д л я т о ч е к 1 , 3 и В ч и с л о с т е п е н е й с в о б о д ы р а в н о :

 

/ ] = 2 - 1 + 1 = 2 ;

/ 2 = 2 - 2 + 1 = 1 ;

/ 3 = 2 - 2 + 1 = 1;

/4 =2-2 + 1= 1;

/ 5 = 2 - 2 + 1 = 1;

/ в = 2 - 3 +1 = 0.

1 5 .

Д и а г р а м м а с о с т о я н и я F e - V п р е д с т а в л е н а н а р и с . 9 . 1 5 .

Рис. 9.15. Диаграмма плавкости смеси Fe - V.

1 ) С о г л а с н о п р а в и л у р ы ч а г а о т н о ш е н и е р а с п л а в а к т в ё р д ы м к р и с т а л л а м V

д л я 5 5 % - н о г о р а с п л а в а б у д е т р а в н о :

 

 

 

 

 

 

 

 

& т в

_

8

_

^

 

^ ;

 

 

 

 

 

8тв~8

6 3 - 5 5

 

8

 

 

 

8 = 8тв

8ж~ 8ж '*"g£)K

= 5ж М "*"^

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О т к у д а

п р и g = 1,0 п о л у ч и м :

 

 

 

 

 

 

£ ~ £ тв £ ж = ^ ’

0

 

 

_ ] _ J _ _

= 1 — ^

1 3 - 8

_ 5 _

8

 

 

 

 

£тв

^

5

"

1 3

13

13

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1+5

599