
книги из ГПНТБ / Арсенид галлия. Получение, свойства и применение
.pdf120 |
О П Т И Ч Е С К И Е |
С В О Й С Т В А |
|
[ГЛ. 3 |
||
и при тгя^Ю1 8 см~3 (Х=5 мкм) Кп/п |
минимально и |
равно |
||||
— 2 - Ю - 1 ' см*. |
|
|
|
|
|
|
Спектры поглощения материалов |
р-типа, показанные |
|||||
на рис. 3.19 [47, 21] для образцов с концентрацией |
дырок |
|||||
от 3- 10г о до 4,74- 1 0 1 Э с и _ 3 , |
также имеют |
сложную |
струк |
|||
туру в области |
0,25—0,5 |
эв, |
которая |
сглаживается с |
ростом концентрации и температуры. В области 0,32 эв
отчетливо |
виден минимум. |
Так же как и для электрон |
|||||
ных образцов, |
поглощение |
здесь |
пропорционально |
кон |
|||
центрации |
дырок, |
однако |
сечение |
поглощения |
мо |
||
нотонно растет |
с |
увеличением |
концентрации дырок. |
||||
При р^Ю^см"3 |
(Х=5 мкм) сечение |
поглощения |
для |
дырок -у ^ 1 0 - ^ - для электронов.
Теоретический анализ спектров поглощения арсенида галлия был сделан [48—50] с учетом как свободных но сителей, так и виутризониых переходов.
Классическая теория поглощения света в металлах Друде—Лоренца (см. формулу (3.17)) дает следующую формулу для коэффициента поглощения:
* = - i n ^ Z ^ : > |
(3-24) |
которая успешно применялась и для анализа |
спектров |
поглощения многих полупроводников, в которых пре обладающим механизмом рассеяния носителей является рассеяние на акустических фоноиах. Теория поглощения
свободными |
электронами в |
соединениях |
группы А 3 В 5 |
построена с учетом непараболичиости зоны |
проводимости, |
||
и показано, |
что показатель |
степени у длины волны X |
в зависимости К—Xх не равен 2, как это следует из клас сической теории металлов, а зависит от соотношения между вкладами различных механизмов рассеяния но сителей в кристалле, что определяется усреднением по энергиям в выраясении (3.15).
Обработка экспериментальных результатов для образ цов n-GaAs [52] с помощью теории Хаги и Кимуры поз волила установить, что вклад акустических фононов мал, а соотношение между вкладами оптических фононов и при месей зависит от концентрации электронов и от длины волны.
'•iJ |
С В О Й С Т В А П Р И О Т С У Т С Т В И И В Н Е Ш Н И Х П О Л Е Й |
121 |
Анализ поглощения на свободных электронах поз волил, кроме выявления роли механизмов рассеяния, определить константу деформационного потенциала, рав ную 0,3 э в , а также долю компенсации примесей, или степень экранирования носителей примесями.
Внутризонные |
переходы. На рис. 3.20 и |
3.21 |
схемати |
чески показаны |
ветви зоны проводимости |
и |
валентной |
|
|
[too] |
|
|
|
|
Рис. |
3.20. |
Схема возможных |
Рис. |
3.21. |
Схема |
|
оптических |
переходов |
внутри |
оптических |
перехо |
||
зоны проводимости |
[50]. |
дов |
внутри |
валент |
||
.Г — |
пепрямой переход (энергия |
|
ной зоны. |
|||
перехода из виртуального в конеч |
|
|
|
|||
ное состояние |
отлична от |
пуля), |
|
|
|
|
|
D — прямой переход. |
|
|
|
зоны вблизи абсолютного экстремума, а также возможные электронные переходы, вызванные квантами света. Как видно на рис. 3.20, переход электрона в зоне проводимо сти является непрямым, т. е. конечное состояние обла дает волновым числом к г , отличающимся от волнового числа начального состояния к;, следовательно, этот переход возможен, по закону сохранения импульса, при участии в процессе перехода третьей частицы (кроме фотона и электрона), которая вносит (пли уносит) вол новой вектор, равный разности-к;—к,.
В теории рассмотрены два возможных перехода элект рона из мпиимума 0 в минимум 1 (см. рис. 3.20). В слу чае £)-перехода электрон при взаимодействии с фотоном переходит в виртуальное состояние, совпадающее с на чальным, т. е. остается в минимуме 0. (Это возможно
122 О П Т И Ч Е С К И Е С В О Й С Т В А [ГЛ. 3
вследствие того, что время жизни электрона в виртуаль ном состоянии равно пулю, поэтому энергия состояния • неопределенна). Затем электрон взаимодействует с на рушением решетки (фопоны, примеси), получает при этом
|
|
|
импульс kj'—k; и переходит в |
|||||||
|
|
|
минимум |
1. |
При /-переходе |
|||||
|
|
|
виртуальное |
состояние |
не сов |
|||||
|
|
|
падает ни с начальным, ни с ко |
|||||||
|
|
|
нечным состоянием, а |
находит |
||||||
|
|
|
ся над нпми (в минимуме 2 |
|||||||
|
|
|
илп 3 на рис. 3.20), куда элект |
|||||||
|
|
|
рон |
перебрасывается |
при вза |
|||||
|
|
|
имодействии |
с фотоном (мини |
||||||
|
|
|
мум |
2) |
или нарушением |
иде |
||||
|
|
|
альности |
решетки (минимум 3). |
||||||
|
|
|
Оказалось, что эти два типа пе |
|||||||
|
|
|
реходов |
дают |
совершенно |
раз |
||||
|
|
|
личные |
спектры |
поглощения: |
|||||
|
|
|
при |
/J-переходе в |
спектре име |
|||||
|
|
|
ется |
отчетливый |
максимум, в |
|||||
|
|
|
то |
время как /-переход |
даеу |
|||||
|
|
|
плато, примыкающее к краю ос |
|||||||
|
|
|
новного поглощения. |
Спектры, |
||||||
|
|
|
хорошо согласующиеся с /)-ие- |
|||||||
|
|
|
реходами, получены в AlSb и |
|||||||
|
|
|
GaSb, тогда |
как |
спектр |
внут- |
||||
|
|
|
рнзопного поглощения GaAs со |
|||||||
|
|
|
ответствует/-переходам. На рис. |
|||||||
Рис. 3.22. |
Спектры |
3.22 |
показаны |
для |
срав |
|||||
нения экспериментальные |
зави |
|||||||||
виутризонпого |
погло |
|||||||||
симости и вычисленные для / - |
||||||||||
щения. |
|
|||||||||
С п л о ш н ы е л п н п п |
— т е о р е |
переходов, откуда |
видно |
хоро |
||||||
д а н н ы е э к с п е р и м е н т а п р и |
шее |
согласие |
для всех |
концен |
||||||
т и ч е с к и е [50], к р у ж к и — |
|
|
|
|
|
|
|
|||
р а з л и ч н ы х к о ц ц е ш р а ц п п х |
траций электронов. Температур |
|||||||||
э л е к т р о н о в в о б р а з ц а х [40]. |
ная |
зависимость |
поглощения |
|||||||
7 — 1,3-10"; |
2 — 4,9-10"; |
|||||||||
Х 1 0 1 8 |
см—'. |
|
в n-GaAs |
также согласуется с |
||||||
з — 1,1-10'8 ; |
4 — 5,4 х |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
теорией /-переходов. Вычислен |
|||||||
ная из сравнения теории и эксперимента величина |
энер |
|||||||||
гии между |
минимумами |
в точках к [100] и к' [100] |
равна |
|||||||
0,44 эв, что находится |
в удовлетворительном |
согласии |
с теоретическими оценками, а также данными спектров межзонного отражения и других экспериментов.
З.Ц |
С В О Й С Т В А |
П Р И О Т С У Т С Т В И И В Н Е Ш Н И Х П О Л Е Й |
123 |
В |
материале |
р-типа поглощение происходит за |
счет |
прямых переходов электронов между ветвями валентной зоны на уровень Ферми, поэтому в спектре поглощения должны наблюдаться три полосы, причем две коротко волновые должны иметь максимумы вблизи / ш 1 з и Лсо.,3, в то время как у третьей, длинноволновой полосы, макси мум должен быть сдвинут в бесконечность. Поскольку эффективная масса тяжелых дырок велпка, то уровень
Ферми при небольших концепт- |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
рациях |
находится |
ие |
|
глубоко, |
|
|
|
|
|
||||||||||
следовательно, |
в |
|
ветвн |
легких |
W |
|
|
|
|
||||||||||
дырок |
он |
|
близок |
к |
|
нулю, |
и |
|
|
|
|
|
|||||||
максимум 7 J C O 2 3 « ^ A S O = 0 , 3 2 |
эв— |
|
|
|
ТО |
|
|||||||||||||
величине спин-орбитального рас |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
щепления, которая впервые бы |
30 |
|
|
|
|
||||||||||||||
ла |
экспериментально |
определе |
|
[///] |
|
|
|
||||||||||||
на |
именно |
из спектров |
погло |
|
|
|
|
||||||||||||
|
Г//7/71 |
|
|
||||||||||||||||
щения дырочных |
образцов. |
|
|
|
—wo\ |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
—[по] |
|
|
|
|||||||||||||
|
3.1.3. Взаимодействие света |
го |
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
с |
кристаллической |
решеткой. |
|
|
У |
|
|
||||||||||||
Здесь будет рассматриваться не |
|
/ |
у |
|
|
||||||||||||||
только |
область частот |
со^ |
(°Д- |
w - |
// |
^ |
|
|
|||||||||||
нофононное |
|
поглощение), |
но |
|
|
||||||||||||||
и |
область |
|
со ^> соь |
|
(многофо- |
|
|
|
|
|
|||||||||
ионное |
поглощение), |
где также |
|
|
|
|
|
||||||||||||
проявляются |
|
полосы, |
|
связан |
|
|
|
|
|
||||||||||
ные с фононным спектром крис |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
таллической |
решетки. |
Такой |
о |
|
0,5 |
|
1,0 |
||||||||||||
подход, по-видимому, целесо |
|
|
|
?/<7тах |
|||||||||||||||
образен, |
поскольку, |
|
несмотря |
Рлс. |
3.23. |
Расчетный |
|||||||||||||
на |
различие |
областей |
|
частот, |
|||||||||||||||
механизмы |
взаимодействия |
све |
спектр фононов в трех |
||||||||||||||||
кристаллографических |
|||||||||||||||||||
та с веществом в том и другом |
|||||||||||||||||||
направлениях |
[55]. |
||||||||||||||||||
интервале |
близки |
|
друг |
другу. |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
На |
рис. |
|
3 |
. 2 |
3 |
показан |
вычисленный фононный |
спектр |
||||||||||
арсенида |
галлпя |
|
для |
|
трех |
кристаллографических |
на |
||||||||||||
правлений: [ 1 1 0 ] , |
[ 1 1 1 ] |
и [ 1 0 0 ] . |
Можно |
отметить |
две |
осо |
|||||||||||||
бенности |
этого |
спектра. |
Во-первых, |
для |
всех |
направ |
лений при значении волнового вектора q—О частота продольных оптических фононов больше частоты попереч
ных |
оптических фононов, т. е. LO^>TO, в то время |
как |
при |
2 = g m a x LO<^TO. Во-вторых, в направлении |
[ 1 1 0 |
124 О П Т И Ч Е С К И Е С В О Й С Т В А [ Г Л . 3
вырождение ветви поперечных акустических фоионов снято, так что имеются две ветви поперечных оптических фо
ионов, причем |
T A ^ T A j . |
|
|
|
|||
При взаимодействии кванта света с кристаллической |
|||||||
решеткой возможны |
(из |
законов сохранения |
импульса |
||||
и энергии) |
два |
механизма. В первом, одиофононном, ме |
|||||
ханизме каждый |
попадающий в кристалл фотон создает |
||||||
один фонол, |
причем |
поскольку |
импульс фотона близок |
||||
к нулю, то создается фонон тоже с пулевым |
импульсом, |
||||||
т. е. оптический |
фоиои, |
так |
как |
энергия |
акустиче |
||
ского фонона |
при д = 0 равна нулю. |
Во втором, многофо- |
нонном, механизме каждый поглощенный фотон может привести к излучению или поглощению двух, трех и более как оптических, так и акустических фоноиов, сумма им пульсов которых близка к нулю.
Однофононный спектр. Одиофононный спектр опти ческих констант арсенида галлия теоретически рассчитан на основании модели из одного гармонического осцил лятора с введением некоторого феноменологического коэф фициента 7, характеризующего затухание, и имеет вид
(3.25)
где ах — собственная частота осциллятора, равная ча стоте поперечных оптических колебаний ТО кристалли ческой решетки при q=0, es — статическая (низкочастот ная) диэлектрическая постоянная, измеренная в области частот, ниже сог, Бт—высокочастотная диэлектрическая постоянная, измеряемая в области частот co^>G),. Здесь свободные и связанные носители не учитываются, экспе риментально это достигается при исследовании чистых образцов.
На рис. 3.24 точечной линией показан спектр отра жения, вычисленный по формуле (3.25), сплошной ли нией показан экспериментальный спектр отражения, по лученный при 4° К, пунктирные линии соответствуют спектру поглощения, измеренному при 296° К на образ цах толщиной 25 и 68 мкм. Таким образом, несмотря
3.1] |
С В О Й С Т В А П Р И О Т С У Т С Т В И И В Н Е П Ш И Х П О Л Е Й |
125 |
иа простоту модели, согласие расчетной и эксперимен тальной зависимостей достаточно хорошее для того, чтобы можно было из их сравнения определить параметры to,, es, So, и у 154—56, 59].
W 45 Л, мкм
Рис. 3.24. Спектры решеточного отражения R и поглощения К f 551.
1 — р а с с ч и т а н н ы й с п е к т р о т р а ж е н и я п о м о д е л и э л е м е н т а р н о г о о с ц и л л я т о р а ; " — э к с п е р и м е н т а л ь н ы й с п е к т р о т р а ж е н и я п р и 4 ° К ; Л и 4 — э к с п е р и м е н т а л ь н ы е с п е к т р ы п о г л о щ е н и я п р и 2 9 6 ° К д л я о б р а з ц о в т о л щ и н о й 2 5 и 0 8 . м к / t .
Ш ' р т л к а л ы ш м п с т р е л к а м и п о к а з а н ы з н а ч е н и я д л и н в о л п , с о о т в е т с т в у ю щ и е п р о д о л ь н о м у и п о п е р е ч н о м у о п т и ч е с к и м ф о н о н а м ( с м . т а б л . 3 . 6 ) .
Частоты поперечных и продольных (ТО и LO) оп тических колебаний при q=0 связаны друг с другом соотношением Лиддана—Саха—Теллера
|
(3.26) |
600=v непосредственно определяется из |
прозрачности |
или отражения в области частот со^со,; es |
и у находят |
126 |
О П Т И Ч Е С К И Е С В О Й С Т В А |
[ГЛ. 3 |
подгонкой теоретического спектра й(со) к эксперимен тальному. Параметры элементарного осциллятора могут быть также определены из спектров рамановского рас сеяния, из рассеяния нейтронов. В табл. 3.6 приведены результаты всех методов при 4 и 296 °К 159].
|
|
|
|
Т а б л II ц а .Я. б |
|
М е т о д |
т, |
° К |
Я ( Т О ) , мкм |
? . ( Т . О ) , JIIKJM |
|
От раженне |
4 |
"> |
36,5±0,3 |
33,7±0,2 |
|
Прозрачность |
|
|
30,71 ±0,05 |
33,Я8±0,05 |
|
Рамаи-рассея- |
4,2 |
36,01 ±0,03 |
33,72+0,03 |
|
|
нне |
|
||||
Отражение |
290 |
37,27±0,05 |
34,42±0,05 |
|
|
Прозрачность |
290 |
37,27±0,05 |
34,42+0,05 |
|
|
Рамап-рассея- |
296 |
37,23±0,03 |
34,27±0,03 |
|
|
нпе |
|
||||
Нейтрон-рас |
296 |
37,5±0,3 |
35,1 ±0,6 |
|
|
сеянпе |
|
||||
На рис. 3.24 LO и ТО прп 4 и 296 °К показаны |
стрел |
||||
ками. Тонкая структура |
в спектре |
поглощения |
явля |
ется размерным эффектом, связанным с толщппой |
образца. |
||||
На основании со/, es и ег о могут |
быть |
вычислены эф |
|||
фективные ионные |
заряды |
е 1 п е с |
и e s (табл. |
3.7 159]). |
|
|
|
Т а б л и ц а 3.7 |
|
||
|
|
ес |
e s |
еь |
|
13,13 |
11,10 |
0,20 |
0,51 |
2,2 |
|
Первые два являются макроскопическими параметрами, поскольку вычисляются из условия равенства нулю на пряженности макроскопического внутреннего электри ческого поля (для е ь ) или смещения для (<?с). Эти две ве личины связаны друг с другом и с другими параметрами элементарного осциллятора формулой Ворпа
«Ь |
( |
- Есо М \ 1 / 2 |
3 . 1 ] |
С В О Й С Т В А П Р И |
О Т С У Т С Т В И И В Н Е Ш Н И Х П О Л Е Й |
127 |
где |
М — приведенная |
масса иоиа, N — число пар |
ионов |
в единице объема. Заряды еь и ес могут быть названы по перечным и продольным зарядами.
Величина e s вводится при рассмотрении эффективного электрического поля, действующего на ион, т. е. es яв
ляется микроскопической |
характеристикой поляризации |
|
кристалла и может быть вычислепа |
по формуле Сцигетти |
|
/ в 5 - е ю |
МАИ* |
Зсо, |
Для типично ионного кристалла NaCl e s = l , для германия es=0. Для арсенида галлия es =0,51, что соответствует большой доле ковалеитности в связях этого кристалла.
Многофоноппый спектр. Процесс взаимодействия фо тона одновременно с несколькими фонопами значительно менее вероятен однофононного (резонансного) процесса, поэтому полосы многофоионного поглощения по интен сивности тем слабее, чем большее число фононов участ вует в процессе взаимодействия кванта излучения с кри сталлической решеткой. Если однофоноиный процесс имеет сильный резонансный пик как в спектре отражения, так и в спектре прозрачности, то миогофононное взаимо действие ввиду малости t, (v2 ^>£2 ) проявляется только при исследовании прозрачности достаточно толстых об разцов.
Законы сохранения при миогофоионном процессе име ют вид
|
|
-и |
|
|
|
|
U о) = S ± |
(Чу)> |
|
|
|
|
|
з |
|
|
|
|
|
> |
|
|
|
где |
qj — волновой |
вектор фонона |
с энергией |
7lco(qy), |
|
Ь — |
вектор обратной |
решетки; |
g = 0 |
при п=1 и |
2, g = |
= + 1 , при ?г=3. Знак «+» соответствует эмиссии, а «—» — поглощению фонона.
Многофононные спектры также должны удовлетворять и правилам отбора. Для решетки цинковой обманки, в которую кристаллизуется арсенпд галлия, правила отбора для двух- и трехфояоиных процессов вычислены
128 |
О П Т И Ч Е С К И Е |
С В О Й С Т В А |
1ГЛ. 3 |
|
для точек Г = [000], L-- |
1 |
, Х = [ 1 0 0 Ш = |
1 4-0 |
|
|
||||
Перечень разрешенных переходов с участием двух |
фоионов |
дан в табл. 3.S, где индексы 1 и 2 при ТО и ТА указывают на снятие вырождения для поперечных оптической и аку
стической ветвей |
в направлении низшей |
симметрии |
||
1 |
, что связано с отсутствием центра |
инверсии |
в |
|
|
||||
решетке цинковой |
обмапкп [60]. |
|
|
|
|
|
|
Т я б л и ц а |
3.8 |
Точка |
Разрешенные двухфопонпые переходы для решетки |
|
||
ЗОНЫ |
|
|||
|
цинковой обманки |
|
|
|
Брил |
|
|
|
|
люэна |
|
|
|
|
Г2Ш(Г), Ш(Г) ТО (Г), 2ТО(Г)
X |
2ТО(Х), |
LO(X)+TO(X), |
LO(X)+LA(X), |
LO(X)+TA(X), |
|
ТО(Х) +LA(X), ТО(Х)+ТА(Х), LA(X)+TA(X), 2ТА(Х) |
|||||
|
|||||
|
2TO(L), |
TO(L)+LO(L), |
TO(L)+LA(L), |
TO(L)+TA(L), |
L2LO(L), LO(L)+LA(L), LO(L)+TA(L), 2LA(L), LA(L)+TA(L), 2TA(L)
TO,(W)+LO(W), TO,(W)+LA(W), T02 (W) -f-LO(W), W m(W)+LA(W), LO(W)+LA(W), LO(W)+TA,(W),
LO(W)+TA,(W), LA(W)+TA,(W), LA(W)+TA2 (W)
При проверке правильности идентификации особен ностей спектра поглощения может быть применено пра вило Брута
2 Т 0 2 ( Г ) + Ь 0 3 (Г) = 2 (TO) 2 +(LO) 2 +2(TA) 2 +(LA) a , (3.28)
которое выведено для ионного кристалла с учетом кулоновского взаимодействия лишь меледу ближайшими со седями в кристаллической решетке, по экспериментальная проверка показала его справедливость и для других кристаллов. В левой части формулы (3.28) стоит сумма квадратов энергий поперечных и продольных оптических фоноиов в центре зоны, а в правой части — сумма квад ратов энергий всех шести фоионов на краю зоны для ре шеток, элементарная ячейка которых содержит два атома.
со