![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Арсенид галлия. Получение, свойства и применение
.pdf170 |
Я В Л Е Н И Я |
П Е Р Е Н О С А |
|
[ГЛ. 4 |
||
что было |
характерно |
для |
первых лот |
его |
изучепия, |
|
до 8000—9000 cat2/ в-сек |
138, 39J. Если отобрать |
наилучшие |
||||
образцы |
с различной |
концентрацией |
электронов, |
то |
||
значения |
подвижности |
в |
них хорошо |
согласуются |
с |
расчетом, проведенным в предположении, что электроны рассеиваются на ионах примеси, число которых равно числу электронов, н на тепловых колебаниях решетки
и,смг/в-сви Ш000\
П,СМ'3 _ |
р, СМ'* |
|
Рис. 4.9. |
Зависимость под-1 |
|||
впжностп |
электронов |
от пх |
||
концентрации |
при |
300 "К- |
||
[32, |
40, |
41]. |
1 |
К р и в а я I р а с с ч и т а н а д л я с м е ш а н н о г о р а с с е я н и я на и о н а х п р и м е с и
и п о л я р н ы х |
к о л е б а н и я х р е ш е т к и |
||
[42]; |
к р и в а я |
г — д л я |
и о н о в н |
а к у с т и ч е с к и х |
к о л е б а н и й |
р е ш е т к и |
|
[41]. |
Э к с п е р и м е н т а л ь н ы е |
т о ч к и |
в з я т ы п з р а б о т [40, 41, 32].
Рпс. 4.10. Зависимость подвпжпосгп дырок от пх кон центрации при 300° К [43].
Ш т р и х о в а я |
к р и в а я — расчет д л я |
с м е ш а н н о г о |
р а с с е я н и я на п о п а х |
п р и м е с и ( т ^ = 0 , 5 , 8=11 ) и а к у с т и ч е с к и х к о л е б а н и я х р е ш е т к и ( ч а к =
= 450 смг/в-сек).
с«решеточной» подвижностью (т. е. подвижностью,
характерной для |
идеального чистого кристалла) 9000— |
12 000 см2/в-сек |
при комнатной температуре (рис. 4.9). |
При этом мало существенно, какое предположение о
рассеянии |
электронов |
кладется в основу: рассеяние на |
|
оптических |
(кривая 1) |
или на акустических (кривая 2) |
|
колебаниях |
решетки [10, 31, 40—42]. |
||
Аналогичное согласование расчета и эксперимента |
|||
имеет место для кристаллов |
р-типа при решеточной под |
||
вижности 400—450 см21в-сек |
(рис. 4.10) [43]. |
||
Однако такие кристаллы, результаты для которых |
|||
приведены |
на рис. 4.9 |
и 4.10, скорее исключение, чем |
4.2] К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И 171
правило. В подавляющем числе случаев подвижности •I носителей тока оказываются заметно ниже предельно достигнутых и причиной этого служит не только взаим ная компенсация доноров и акцепторов, но^и, по-видимому,
Рб,смг/б-сен
Т,°К
Рис. 4.11. Зависимость величины Ло от температуры для кристал лов л-тппа.
О б р а з ц ы |
2—S т е ж е , что на р и с . 4.5 и 4.G. О б р а з ц ы 9—18 с о о т в е т с т в у ю т к о н |
|||||
ц е н т р а ц и я м : 9 — 6 - Ю 1 5 ; |
10 — i - 1 0 " ; |
11 — 1,3-101 0 ; |
12 — 1,3-10"; 13 — 3 , 2 Х |
|||
Х Ю 1 0 ; Id |
— b,7-i0"; |
15 |
— 1,9-10"; |
16 — 2 , 3 |
- Ю 1 0 ; |
17 — 7,G-101 6 ; 18 — 4 , 2 Х |
|
Х 1 0 1 5 c.u |
3 . |
Ш т р и х о в а я |
п р я м а я |
с о о т в е т с т в у е т т3 /2 . |
наличие каких-то иных рассеивающих центров, что осо бенно характерно для образцов п-типа [13, 14] и до сих пор часто сдерживает получение высокочистого материала.
На рис. 4.11 приведена температурная зависимость величины Ra для обычных кристаллов арсенида галлия.
172 |
Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А |
[ГЛ. 4 |
|
4.2] |
К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ь Т Ж И |
У Р О В Н Я М И |
173 |
|||
л-типа. Подвижность |
электронов |
имеет |
максимум в |
об- |
||
* ласти температур между 78° и |
300° К, |
выше |
которого |
|||
рассеяние происходит в основном иа колебаниях |
решетки |
|||||
с |
зависимостью и ~ |
Г-С1-*-1.5); ниже — на иоиах |
примеси |
и других дефектах. Наклон кривых Ro (Т) при низких
температурах |
вблизи максимума Ro может |
изменяться |
|||
от |
Т °>6 -ь1 до Г1 -5 по мере уменьшения концентрации элект |
||||
ронов |
или увеличения степени компенсации |
примесей, |
|||
а |
при |
более |
низких температурах — до |
Т3. |
|
|
Если рассчитать подвижность электронов, исходя |
||||
из |
предположения, что она определяется |
только рассея |
нием на ионах примеси и на решетке, то расчет, как пра вило, совпадает с экспериментальными значениями До лишь в небольшой области температур, вблизи 40—70° К (рис. 4.11). Выше и ниже этой температуры эксперимен тальные результаты лежат ниже расчетных. Встречаются также образцы, которые, имея невысокие подвижности, обнаруживают еще и очень резкое падение ее с пониже нием температуры [44].
Температурная зависимость подвижности дырок ха рактеризуется более крутым наклоном как низкотемпе
ратурной, так |
и высокотемпературной ветви и, как пра |
|||
вило, тем, что максимум подвижности дырок, |
соответству |
|||
ющий переходу от решеточного рассеяния |
к |
рассеянию |
||
на |
дефектах, |
лежит при более низких |
температурах, |
|
чем |
у кристаллов л-тила (рис. 4.12). |
|
|
|
|
4.2.3. Эпитаксиальные кристаллы. Наиболее высоко |
качественные кристаллы арсенида галлия изготавлива ются эпитаксиальным методом. Если за 1953—1963 гг., благодаря развития классических методов Бриджмена, Чохральского, зонной плавки, максимальную подвиж ность электронов в арсениде галлия при температуре жид кого азота удалось поднять с 3000—4000 смЧв-сек до 10 000—15 000 см2/в-сек, то уже первые эпитаксиальные слои, изготовленные в 1964 г., дали подвижность при 780 К 40 000 смУв-сек, а в 1968 г. она достигала 105 000 смУв • сек [45]. Общее содержание примесей в эпитаксиальных слоях, как создающих мелкие или глубокие донорные уровни, так и примесей, влияющих только иа подвиж ность электронов, значительно меньше, чем в кристаллах, выращиваемых любыми другими методами [46—49]. Без
легирования эти слои, как и обычные кристаллы арсенида
174 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А [ГЛ. 4
галлпя, обладают проводимостью ?г-типа, обусловленной, по всей вероятности, кремнием. Благодаря малой концент рации электрически активных примесей эпитаксиальиые
слои |
сравнительно |
легко |
получают с концентрацией |
|||
электронов |
101 '1 —101 5 . ел/ - 3 при |
комнатной темпера |
||||
туре п с близкой к |
этим |
числам |
полной |
концентра |
||
цией |
попов. |
Такая |
концентрация |
ионов |
определяется |
Рис. 4.13. Зависимость коэффициента Холла (я) и Лег (б) электро нов от температуры в эпптаксиальных слоях и-типа [47].
Н о м е р а о б р а з ц о в соответствуют к о н ц е и т р а ц п я м : |
1 — 6 , 1 - Ю 1 5 ; г — 2,2-10"; |
3 — 1,4-10"; 4 — 1 , 9 - Ю 1 4 ; 5 — 0,61 - 10 м ; |
6 — 3-10" см—». |
как из анализа кривых R (Т), так и по величине подвиж ности носителей тока.
Общий характер зависимости подвижности^ от_темпе ратуры в эпптаксиальных слоях сохраняется таким же, как~и~ в~обычных кристаллах, хотя максимум подвиж ности, естественно, лежит при более низких температурах (рис. 4.13). Даибольшая подвижность в максимуме со ставляет 350 000 с^7<Г:~сек при 50е К [45, 49]. Падение подвижп6стй"электронов в сторону высоких температур, связанное с рассеянием на решетке, по мере очистки
4.2] К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И 175
кристаллов становится круче, но в достаточно чистых кристаллах, с максимальными подвпжностями электронов
порядка 100 ООО см2/в-сек и более, достигает, |
по-видимому, |
некоторого предела, близкого к закону Т~2<2. |
Такой закон |
наблюдается во всех наиболее чистых кристаллах при температурах 100—3000 К [45—48]. Данных об исследо вании этих кристаллов при более^высокпх температурах пока не опубликовано.
Подвижность электронов^' при низких температурах неплохо объясняется»рассеянием на ионах примеси, но
ниже 10—20° К |
кривая Ra (Г) по сравнению с теорети |
||
ческой становится круче. |
|
|
|
Зависимость |
коэффициента Холла |
от |
температуры |
в эпитаксиальных слоях^имеет*"такой |
же |
характер, как |
и в других кристаллах с мелкими примесными уровнями. При меньшей концентрации носителей тока изменения коэффициента Холла, в соответствии с общей тенденцией, значительно сильнее; энергия активации доноров в самых чистых слоях достигает 5-10- 3 эв.
4.2.4. Примесная зона. Выше уже отмечались осо бенности кристаллов ?г-типа и р-типа, которые не могут быть объяснены в рамках модели простого примесного полупроводника. Главная из этих особенностей — нали чие максимума на кривых температурной зависимости коэффициента Холла. С понижением концентрации но сителей тока величина максимума возрастает, а его поло жение смещается в сторону более низких температур (см. рис. 4.5, 4.7, 4.13). Аналогичное'поведение коэффи циента Холла при низких температурах известно для германия, кремния, аитимонида индия и других полу проводников и в настоящее время считается общепризнан ным его объяснение в рамках модели «примесной зоны». Согласно этой модели система примесных уровней в кри сталле благодаря частичному перекрытию волновых функ ций соседних примесных атомов обладает конечной про водимостью, сравнимой при низких температурах с про водимостью обычных разрешенных зон. При достаточно большой концентрации примесей перекрывшиеся примес ные уровни могут образовывать свою систему непрерывных по кристаллу состояний — примесную зону. Хотя теоре тически свойства этой зоны из-за не.периодичности рас положения примесных атомов должны существенно
176 |
Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А |
[ГЛ. 4 |
отличаться |
от свойств обычных разрешенных зон, тем не |
менее простейшая модель, предполагающая, что перенос в примесной зоне описывается обычными формулами: а=еип, R=llen и т . п.— дает неплохое согласие с экспериментом. Термин «примесная зона» иногда используют для любых расщепленных примесных состояний, подразумевая под зоной энергетическую полосу расщепления. Следует пом нить, однако, что при малых концентрациях примесных атомов проводимость по ним носит не зонный, а туннель ный или прыжковый характер [50], а при высоких — примесные состояния сливаются с зоной проводимости и перестают существовать как самостоятельные обра зования.
Первое время проводимость по примесям рассматри валась как редкое явление, мало интересное для физики и техники. В последние годы отношение к этому вопросу изменилось. Расширение работ при низких температурах показало, что явление носит всеобщий характер, а не яв ляется особенностью только германия или кремния, где оно впервые было обнаружено. Оказалось, что прово димость по примесям и расщепление примесных состояний существенно сказываются на характеристиках ряда прибо ров, на минимальном токе туннельных диодов, спектре полу проводниковых источников света и т. д. Физически си стема взаимодействующих атомов примеси стала часто рассматриваться как наглядная, удобная для изучения модель твердого тела с хаотической решеткой и изменя ющимся, но желанию, основным параметром — расстояни ем между атомами решетки.
Мы рассмотрим свойства кристаллов с примесной зо ной, следуя в основном работам [31, 32, 51—54]. Если считать, помимо вышесказанного, что вклады основных носителей (индекс 1) и носителей примесной зоны (ин декс 2) в полную проводимость кристалла а независимы и аддитивны, то можно, как и для любой двухзонной проводимости, записать
а = Ох •+- о*2 = e U j ? i , + еи2Щ |
(4.7) |
|
(4.8) |
Для простоты в формуле (4.8) опущены параметры рас-
4.2] |
К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И |
177 |
сеяния а,., и а,-3 для основной и прпмесной зон, поскольку * они, по-видимому, мало отличаются от единицы [31, 32].
Рассматриваемый случай характерен, кроме того, по стоянством полного числа носителей тока: с изменением температуры электроны или дырки лишь перераспреде ляются между основной и примесной зонами, общее же их число остается неизменным:
Щ + Щ = const. |
(4.9) |
Нетрудно показать, что в указанных |
предположениях |
на кривой R (Т) действительно должен быть максимум. Значения коэффициента Холла R' вдали от максимума при высоких и низких температурах должны, как и наб людается в эксперименте, становиться постоянными и рав ными друг другу: при низких температурах все электроны
(дырки) находятся |
в |
примесной зоне, при |
высокой — |
|
в основной. Величина |
максимума Rmax |
зависит |
от их и и2 |
|
та. пропорциональна |
их отношению. |
|
|
|
% i |
- * f e + 1 f e - 4 |
i ' - |
< " » > |
Это соотношение объясняет рост i ? m a x с ростом чистоты образцов: перекрытие примесных уровней в чистых кри сталлах ослабевает, поэтому величина и2 уменьшается, в то время как ut остается постоянной или даже растет.
Перекрытие волновых функций соседних атомов при меси тем слабее, чем меньше радиус орбиты электрона или дырки на примесном центре. Радиус связан с эффек тивной массой носителей обратно пропорциональной за висимостью
г = 0,54" [А]. |
(4.11) |
Поэтому проводимость в примесной зоне должна |
умень |
шаться не только с уменьшением концентрации примесей, но и с увеличением тп*. Экспериментальные результаты подтверждают предсказания теории. В арсениде галлия га-типа благодаря малой величине эффективной массы электронов подвижность в примесной зоне велика и за метный максимум на кривой R (Т) наблюдается только в образцах с концентрацией носителей тока менее 101 7 см~3.
В кристаллах |
р-типа максимум коэффициента Холла |
возникает уже |
при р - ^ 1 0 1 0 см~3 (см. рис. 4.7). |
12 А р с е н и д г а л л и я
178 |
Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А |
[ГЛ. 4 |
Вообще говоря, возникновение максимума на |
кривых |
|
R (Т) может быть связано и с поверхностной |
проводи |
|
мостью. В таком |
случае форма кривых должна |
сущест |
венно зависеть от состояния поверхности. Однако раз личие между результатами исследования образцов с трав леной и шлифованной поверхностью невелико.
Не влияют иа полученные результаты и другие по бочные факторы — геометрия образцов, качество контак тов и т. п.
Электропроводность образцов как п-, так и /з-тппа при температурах ниже комнатной падает в сторону низких температур; наклон кривых меняется там, где постоянная Холла проходпт через максимум (см. рис. 4.6, 4.8). Наклон кривых прп высоких температурах соответствует перехо дам носителей из примесной зоны в валентную или в зону проводимости, при низких — процессам, происходящим в примесной зоне. Энергия активации для электропиых кристаллов в . последнем случае составляет —- Ю - 4 эв, для дырочных — Ю - 3 эв.
Модель примесной зоны позволяет попять и объяс нить и другие результаты исследования явлений переноса при низких температурах. Резкое падение «подвижно сти» Ro с понижением температуры в образцах с низкой концентрацией электронов (рис. 4.11, 4.12) (более резкое, чем доляшо было бы быть при рассеянии па ионах примеси) происходит как раз в той области температур, где вели чина Ra отражает замену подвижных носителей основной зоны малоподвижными носителями прпмесной зоны. Ин тересны результаты исследования магнето сопротивления вблизи этих температур. При появлении носителей тока другого сорта (пусть даже такого же знака, как в рас сматриваемом случае) магнетосопротивление должно резко возрастать по величине; это и наблюдалось эксперимен тально во всех кристаллах с примесной зоной. Расчет величины магнетосопротивления в рамках простейшей двухзонной модели по формуле
Н * ( ? - 1 ) " } + £ ( ? - 1 ) " | +
+ ^ К - и 2 ) 2 ] # 2 (4.12) дает неплохое совпадение с экспериментом (рис. 4.14),
4.2] |
К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И |
179 |
Подобные этим и другие результаты, связанные с про-
•водимостыо в примесной зоне, получены также при ис следовании эпитаксиальиых слоев [46, 47], при изучении
эффекта Холла в кристаллах 7г-типа [55,i56], в сильных электрических полях [45, 57] и в ряде* других работ, исследующих явления пере носа при низких температу-
рах [59, 60].
В |
работах [31, |
32] была |
|
|
|
|
|
|
|
||||
сделана |
попытка определить |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
некоторые, |
характеристики |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
примесной зоны в тг-GaAs— |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
ее ширину, зазор между при |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
месной зоной и зоной прово |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
димости |
&а («энергию |
акти |
|
|
|
|
|
|
|
||||
вации примесей») и другие, |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
анализируя |
эксперименталь |
|
|
W 6030IOO 800 400 |
|
||||||||
ные |
результаты |
с |
помощью |
|
|
|
|
|
|
|
|||
уравнений (4.7)—(4.10). Этих |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
уравнений |
достаточно |
для |
Рис. |
4.14. |
Магпетосопротив- |
||||||||
определения |
четырех |
неиз |
ленио |
в |
зависимости от |
||||||||
вестных |
nL, |
?2,, uL, |
щ |
как |
температуры |
в |
кристаллах |
||||||
|
|
«-типа [32]. |
|
||||||||||
фупкций |
температуры, |
еслп |
|
|
|
||||||||
Н = 12 |
кэ. |
Экспериментальные |
|||||||||||
воспользоваться неплохо вы |
точки — д л я о б р а з ц а 7 (см. р и с . 4.5, |
||||||||||||
полняющимся |
предположе |
4.11). |
К р и в а я |
1 |
— р а с ч е т бе з |
у ч е т а |
|||||||
п р о в о д и м о с т и |
в |
п р и м е с н о й |
зоне: |
||||||||||
нием, |
что |
отношение |
под- |
к р и в а я 2 — с у ч е т о м п о ф о р м у л е |
|||||||||
вижностей щ/щ в рассматри |
|
|
|
(4.12). |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
ваемом интервале температур постоянно. В |
то время как |
||||||||||||
определение |
концентрации |
электронов |
в зоне |
проводи |
|||||||||
мости по формуле ?г1=1/етг, |
верной |
при |
наличии одного |
сорта носителей, дает физически разумные результаты только при температурах выше температуры максимума
эффекта Холла, |
указанный анализ позволяет определить |
и при более |
низких температурах, вплоть до выхода |
коэффициента Холла иа низкотемпературное плато. Бла годаря этому становится возможным определение энер гии активации примесей в кристаллах с концентрацией
электронов 10 |
1 6 — 3 - 10 1 6 |
см~3, |
в которых |
изменения |
эф |
фекта Холла |
невелики |
и ни |
в какой |
своей части |
не |
имеют экспоненциального характера. Для более чистых кристаллов такой расчет при сравнении с расчетами, полученными обычным путем, можно рассматривать как
12*