Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Арсенид галлия. Получение, свойства и применение

.pdf
Скачиваний:
39
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
18.36 Mб
Скачать

170

Я В Л Е Н И Я

П Е Р Е Н О С А

 

[ГЛ. 4

что было

характерно

для

первых лот

его

изучепия,

до 8000—9000 cat2/ в-сек

138, 39J. Если отобрать

наилучшие

образцы

с различной

концентрацией

электронов,

то

значения

подвижности

в

них хорошо

согласуются

с

расчетом, проведенным в предположении, что электроны рассеиваются на ионах примеси, число которых равно числу электронов, н на тепловых колебаниях решетки

и,смг/в-сви Ш000\

П,СМ'3 _

р, СМ'*

 

Рис. 4.9.

Зависимость под-1

впжностп

электронов

от пх

концентрации

при

300 "К-

[32,

40,

41].

1

К р и в а я I р а с с ч и т а н а д л я с м е ш а н ­ н о г о р а с с е я н и я на и о н а х п р и м е с и

и п о л я р н ы х

к о л е б а н и я х р е ш е т к и

[42];

к р и в а я

г — д л я

и о н о в н

а к у с т и ч е с к и х

к о л е б а н и й

р е ш е т к и

[41].

Э к с п е р и м е н т а л ь н ы е

т о ч к и

в з я т ы п з р а б о т [40, 41, 32].

Рпс. 4.10. Зависимость подвпжпосгп дырок от пх кон­ центрации при 300° К [43].

Ш т р и х о в а я

к р и в а я — расчет д л я

с м е ш а н н о г о

р а с с е я н и я на п о п а х

п р и м е с и ( т ^ = 0 , 5 , 8=11 ) и а к у с т и ­ ч е с к и х к о л е б а н и я х р е ш е т к и ( ч а к =

= 450 смг/в-сек).

с«решеточной» подвижностью (т. е. подвижностью,

характерной для

идеального чистого кристалла) 9000—

12 000 см2/в-сек

при комнатной температуре (рис. 4.9).

При этом мало существенно, какое предположение о

рассеянии

электронов

кладется в основу: рассеяние на

оптических

(кривая 1)

или на акустических (кривая 2)

колебаниях

решетки [10, 31, 40—42].

Аналогичное согласование расчета и эксперимента

имеет место для кристаллов

р-типа при решеточной под­

вижности 400—450 см21в-сек

(рис. 4.10) [43].

Однако такие кристаллы, результаты для которых

приведены

на рис. 4.9

и 4.10, скорее исключение, чем

4.2] К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И 171

правило. В подавляющем числе случаев подвижности •I носителей тока оказываются заметно ниже предельно достигнутых и причиной этого служит не только взаим­ ная компенсация доноров и акцепторов, но^и, по-видимому,

Рб,смг/б-сен

Т,°К

Рис. 4.11. Зависимость величины Ло от температуры для кристал­ лов л-тппа.

О б р а з ц ы

2—S т е ж е , что на р и с . 4.5 и 4.G. О б р а з ц ы 9—18 с о о т в е т с т в у ю т к о н ­

ц е н т р а ц и я м : 9 — 6 - Ю 1 5 ;

10 — i - 1 0 " ;

11 — 1,3-101 0 ;

12 — 1,3-10"; 13 — 3 , 2 Х

Х Ю 1 0 ; Id

— b,7-i0";

15

1,9-10";

16 — 2 , 3

- Ю 1 0 ;

17 — 7,G-101 6 ; 18 — 4 , 2 Х

 

Х 1 0 1 5 c.u

3 .

Ш т р и х о в а я

п р я м а я

с о о т в е т с т в у е т т3 /2 .

наличие каких-то иных рассеивающих центров, что осо­ бенно характерно для образцов п-типа [13, 14] и до сих пор часто сдерживает получение высокочистого материала.

На рис. 4.11 приведена температурная зависимость величины Ra для обычных кристаллов арсенида галлия.

172

Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А

[ГЛ. 4

 

4.2]

К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ь Т Ж И

У Р О В Н Я М И

173

л-типа. Подвижность

электронов

имеет

максимум в

об-

* ласти температур между 78° и

300° К,

выше

которого

рассеяние происходит в основном иа колебаниях

решетки

с

зависимостью и ~

Г-С1-*-1.5); ниже — на иоиах

примеси

и других дефектах. Наклон кривых Ro (Т) при низких

температурах

вблизи максимума Ro может

изменяться

от

Т °>6 -ь1 до Г1 -5 по мере уменьшения концентрации элект­

ронов

или увеличения степени компенсации

примесей,

а

при

более

низких температурах — до

Т3.

 

 

Если рассчитать подвижность электронов, исходя

из

предположения, что она определяется

только рассея­

нием на ионах примеси и на решетке, то расчет, как пра­ вило, совпадает с экспериментальными значениями До лишь в небольшой области температур, вблизи 40—70° К (рис. 4.11). Выше и ниже этой температуры эксперимен­ тальные результаты лежат ниже расчетных. Встречаются также образцы, которые, имея невысокие подвижности, обнаруживают еще и очень резкое падение ее с пониже­ нием температуры [44].

Температурная зависимость подвижности дырок ха­ рактеризуется более крутым наклоном как низкотемпе­

ратурной, так

и высокотемпературной ветви и, как пра­

вило, тем, что максимум подвижности дырок,

соответству­

ющий переходу от решеточного рассеяния

к

рассеянию

на

дефектах,

лежит при более низких

температурах,

чем

у кристаллов л-тила (рис. 4.12).

 

 

 

4.2.3. Эпитаксиальные кристаллы. Наиболее высоко­

качественные кристаллы арсенида галлия изготавлива­ ются эпитаксиальным методом. Если за 1953—1963 гг., благодаря развития классических методов Бриджмена, Чохральского, зонной плавки, максимальную подвиж­ ность электронов в арсениде галлия при температуре жид­ кого азота удалось поднять с 3000—4000 смЧв-сек до 10 000—15 000 см2/в-сек, то уже первые эпитаксиальные слои, изготовленные в 1964 г., дали подвижность при 780 К 40 000 смУв-сек, а в 1968 г. она достигала 105 000 смУв • сек [45]. Общее содержание примесей в эпитаксиальных слоях, как создающих мелкие или глубокие донорные уровни, так и примесей, влияющих только иа подвиж­ ность электронов, значительно меньше, чем в кристаллах, выращиваемых любыми другими методами [46—49]. Без

легирования эти слои, как и обычные кристаллы арсенида

174 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А [ГЛ. 4

галлпя, обладают проводимостью ?г-типа, обусловленной, по всей вероятности, кремнием. Благодаря малой концент­ рации электрически активных примесей эпитаксиальиые

слои

сравнительно

легко

получают с концентрацией

электронов

101 '1 —101 5 . ел/ - 3 при

комнатной темпера­

туре п с близкой к

этим

числам

полной

концентра­

цией

попов.

Такая

концентрация

ионов

определяется

Рис. 4.13. Зависимость коэффициента Холла (я) и Лег (б) электро­ нов от температуры в эпптаксиальных слоях и-типа [47].

Н о м е р а о б р а з ц о в соответствуют к о н ц е и т р а ц п я м :

1 — 6 , 1 - Ю 1 5 ; г — 2,2-10";

3 — 1,4-10"; 4 — 1 , 9 - Ю 1 4 ; 5 — 0,61 - 10 м ;

6 — 3-10" см—».

как из анализа кривых R (Т), так и по величине подвиж­ ности носителей тока.

Общий характер зависимости подвижности^ от_темпе­ ратуры в эпптаксиальных слоях сохраняется таким же, как~и~ в~обычных кристаллах, хотя максимум подвиж­ ности, естественно, лежит при более низких температурах (рис. 4.13). Даибольшая подвижность в максимуме со­ ставляет 350 000 с^7<Г:~сек при 50е К [45, 49]. Падение подвижп6стй"электронов в сторону высоких температур, связанное с рассеянием на решетке, по мере очистки

4.2] К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И 175

кристаллов становится круче, но в достаточно чистых кристаллах, с максимальными подвпжностями электронов

порядка 100 ООО см2/в-сек и более, достигает,

по-видимому,

некоторого предела, близкого к закону Т~2<2.

Такой закон

наблюдается во всех наиболее чистых кристаллах при температурах 100—3000 К [45—48]. Данных об исследо­ вании этих кристаллов при более^высокпх температурах пока не опубликовано.

Подвижность электронов^' при низких температурах неплохо объясняется»рассеянием на ионах примеси, но

ниже 10—20° К

кривая Ra (Г) по сравнению с теорети­

ческой становится круче.

 

 

Зависимость

коэффициента Холла

от

температуры

в эпитаксиальных слоях^имеет*"такой

же

характер, как

и в других кристаллах с мелкими примесными уровнями. При меньшей концентрации носителей тока изменения коэффициента Холла, в соответствии с общей тенденцией, значительно сильнее; энергия активации доноров в самых чистых слоях достигает 5-10- 3 эв.

4.2.4. Примесная зона. Выше уже отмечались осо­ бенности кристаллов ?г-типа и р-типа, которые не могут быть объяснены в рамках модели простого примесного полупроводника. Главная из этих особенностей — нали­ чие максимума на кривых температурной зависимости коэффициента Холла. С понижением концентрации но­ сителей тока величина максимума возрастает, а его поло­ жение смещается в сторону более низких температур (см. рис. 4.5, 4.7, 4.13). Аналогичное'поведение коэффи­ циента Холла при низких температурах известно для германия, кремния, аитимонида индия и других полу­ проводников и в настоящее время считается общепризнан­ ным его объяснение в рамках модели «примесной зоны». Согласно этой модели система примесных уровней в кри­ сталле благодаря частичному перекрытию волновых функ­ ций соседних примесных атомов обладает конечной про­ водимостью, сравнимой при низких температурах с про­ водимостью обычных разрешенных зон. При достаточно большой концентрации примесей перекрывшиеся примес­ ные уровни могут образовывать свою систему непрерывных по кристаллу состояний — примесную зону. Хотя теоре­ тически свойства этой зоны из-за не.периодичности рас­ положения примесных атомов должны существенно

176

Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А

[ГЛ. 4

отличаться

от свойств обычных разрешенных зон, тем не

менее простейшая модель, предполагающая, что перенос в примесной зоне описывается обычными формулами: а=еип, R=llen и т . п.— дает неплохое согласие с экспериментом. Термин «примесная зона» иногда используют для любых расщепленных примесных состояний, подразумевая под зоной энергетическую полосу расщепления. Следует пом­ нить, однако, что при малых концентрациях примесных атомов проводимость по ним носит не зонный, а туннель­ ный или прыжковый характер [50], а при высоких — примесные состояния сливаются с зоной проводимости и перестают существовать как самостоятельные обра­ зования.

Первое время проводимость по примесям рассматри­ валась как редкое явление, мало интересное для физики и техники. В последние годы отношение к этому вопросу изменилось. Расширение работ при низких температурах показало, что явление носит всеобщий характер, а не яв­ ляется особенностью только германия или кремния, где оно впервые было обнаружено. Оказалось, что прово­ димость по примесям и расщепление примесных состояний существенно сказываются на характеристиках ряда прибо­ ров, на минимальном токе туннельных диодов, спектре полу­ проводниковых источников света и т. д. Физически си­ стема взаимодействующих атомов примеси стала часто рассматриваться как наглядная, удобная для изучения модель твердого тела с хаотической решеткой и изменя­ ющимся, но желанию, основным параметром — расстояни­ ем между атомами решетки.

Мы рассмотрим свойства кристаллов с примесной зо­ ной, следуя в основном работам [31, 32, 51—54]. Если считать, помимо вышесказанного, что вклады основных носителей (индекс 1) и носителей примесной зоны (ин­ декс 2) в полную проводимость кристалла а независимы и аддитивны, то можно, как и для любой двухзонной проводимости, записать

а = Ох •+- о*2 = e U j ? i , + еи2Щ

(4.7)

 

(4.8)

Для простоты в формуле (4.8) опущены параметры рас-

4.2]

К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И

177

сеяния а,., и а,-3 для основной и прпмесной зон, поскольку * они, по-видимому, мало отличаются от единицы [31, 32].

Рассматриваемый случай характерен, кроме того, по­ стоянством полного числа носителей тока: с изменением температуры электроны или дырки лишь перераспреде­ ляются между основной и примесной зонами, общее же их число остается неизменным:

Щ + Щ = const.

(4.9)

Нетрудно показать, что в указанных

предположениях

на кривой R (Т) действительно должен быть максимум. Значения коэффициента Холла R' вдали от максимума при высоких и низких температурах должны, как и наб­ людается в эксперименте, становиться постоянными и рав­ ными друг другу: при низких температурах все электроны

(дырки) находятся

в

примесной зоне, при

высокой —

в основной. Величина

максимума Rmax

зависит

от их и и2

та. пропорциональна

их отношению.

 

 

% i

- * f e + 1 f e - 4

i ' -

< " » >

Это соотношение объясняет рост i ? m a x с ростом чистоты образцов: перекрытие примесных уровней в чистых кри­ сталлах ослабевает, поэтому величина и2 уменьшается, в то время как ut остается постоянной или даже растет.

Перекрытие волновых функций соседних атомов при­ меси тем слабее, чем меньше радиус орбиты электрона или дырки на примесном центре. Радиус связан с эффек­ тивной массой носителей обратно пропорциональной за­ висимостью

г = 0,54" [А].

(4.11)

Поэтому проводимость в примесной зоне должна

умень­

шаться не только с уменьшением концентрации примесей, но и с увеличением тп*. Экспериментальные результаты подтверждают предсказания теории. В арсениде галлия га-типа благодаря малой величине эффективной массы электронов подвижность в примесной зоне велика и за­ метный максимум на кривой R (Т) наблюдается только в образцах с концентрацией носителей тока менее 101 7 см~3.

В кристаллах

р-типа максимум коэффициента Холла

возникает уже

при р - ^ 1 0 1 0 см~3 (см. рис. 4.7).

12 А р с е н и д г а л л и я

178

Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А

[ГЛ. 4

Вообще говоря, возникновение максимума на

кривых

R (Т) может быть связано и с поверхностной

проводи­

мостью. В таком

случае форма кривых должна

сущест­

венно зависеть от состояния поверхности. Однако раз­ личие между результатами исследования образцов с трав­ леной и шлифованной поверхностью невелико.

Не влияют иа полученные результаты и другие по­ бочные факторы — геометрия образцов, качество контак­ тов и т. п.

Электропроводность образцов как п-, так и /з-тппа при температурах ниже комнатной падает в сторону низких температур; наклон кривых меняется там, где постоянная Холла проходпт через максимум (см. рис. 4.6, 4.8). Наклон кривых прп высоких температурах соответствует перехо­ дам носителей из примесной зоны в валентную или в зону проводимости, при низких — процессам, происходящим в примесной зоне. Энергия активации для электропиых кристаллов в . последнем случае составляет —- Ю - 4 эв, для дырочных — Ю - 3 эв.

Модель примесной зоны позволяет попять и объяс­ нить и другие результаты исследования явлений переноса при низких температурах. Резкое падение «подвижно­ сти» Ro с понижением температуры в образцах с низкой концентрацией электронов (рис. 4.11, 4.12) (более резкое, чем доляшо было бы быть при рассеянии па ионах примеси) происходит как раз в той области температур, где вели­ чина Ra отражает замену подвижных носителей основной зоны малоподвижными носителями прпмесной зоны. Ин­ тересны результаты исследования магнето сопротивления вблизи этих температур. При появлении носителей тока другого сорта (пусть даже такого же знака, как в рас­ сматриваемом случае) магнетосопротивление должно резко возрастать по величине; это и наблюдалось эксперимен­ тально во всех кристаллах с примесной зоной. Расчет величины магнетосопротивления в рамках простейшей двухзонной модели по формуле

Н * ( ? - 1 ) " } + £ ( ? - 1 ) " | +

+ ^ К - и 2 ) 2 ] # 2 (4.12) дает неплохое совпадение с экспериментом (рис. 4.14),

А/>//>, 1-

4.2]

К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И

179

Подобные этим и другие результаты, связанные с про-

водимостыо в примесной зоне, получены также при ис­ следовании эпитаксиальиых слоев [46, 47], при изучении

эффекта Холла в кристаллах 7г-типа [55,i56], в сильных электрических полях [45, 57] и в ряде* других работ, исследующих явления пере­ носа при низких температу-

рах [59, 60].

В

работах [31,

32] была

 

 

 

 

 

 

 

сделана

попытка определить

 

 

 

 

 

 

 

некоторые,

характеристики

 

 

 

 

 

 

 

примесной зоны в тг-GaAs—

 

 

 

 

 

 

 

ее ширину, зазор между при­

 

 

 

 

 

 

 

месной зоной и зоной прово­

 

 

 

 

 

 

 

димости

(«энергию

акти­

 

 

 

 

 

 

 

вации примесей») и другие,

 

 

 

 

 

 

 

анализируя

эксперименталь­

 

 

W 6030IOO 800 400

 

ные

результаты

с

помощью

 

 

 

 

 

 

 

уравнений (4.7)—(4.10). Этих

 

 

 

 

 

 

 

уравнений

достаточно

для

Рис.

4.14.

Магпетосопротив-

определения

четырех

неиз­

ленио

в

зависимости от

вестных

nL,

?2,, uL,

щ

как

температуры

в

кристаллах

 

 

«-типа [32].

 

фупкций

температуры,

еслп

 

 

 

Н = 12

кэ.

Экспериментальные

воспользоваться неплохо вы­

точки — д л я о б р а з ц а 7 (см. р и с . 4.5,

полняющимся

предположе­

4.11).

К р и в а я

1

— р а с ч е т бе з

у ч е т а

п р о в о д и м о с т и

в

п р и м е с н о й

зоне:

нием,

что

отношение

под-

к р и в а я 2 — с у ч е т о м п о ф о р м у л е

вижностей щ/щ в рассматри­

 

 

 

(4.12).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ваемом интервале температур постоянно. В

то время как

определение

концентрации

электронов

в зоне

проводи­

мости по формуле ?г1=1/етг,

верной

при

наличии одного

сорта носителей, дает физически разумные результаты только при температурах выше температуры максимума

эффекта Холла,

указанный анализ позволяет определить

и при более

низких температурах, вплоть до выхода

коэффициента Холла иа низкотемпературное плато. Бла­ годаря этому становится возможным определение энер­ гии активации примесей в кристаллах с концентрацией

электронов 10

1 6 — 3 - 10 1 6

см~3,

в которых

изменения

эф­

фекта Холла

невелики

и ни

в какой

своей части

не

имеют экспоненциального характера. Для более чистых кристаллов такой расчет при сравнении с расчетами, полученными обычным путем, можно рассматривать как

12*

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ