![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Арсенид галлия. Получение, свойства и применение
.pdf190 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А [ГЛ. 4
Так как число разрешенных состояний в заданном интервале энергий пропорционально эффективной массе, то чем меньше эффективная масса носителей тока, тем шире полоса зоны, которую они занимают. По этой при
чине величина и, н |
вырождение |
электронов в сильно леги |
||
рованном арсеииде |
галлия п других A I T I |
B v выше, чем |
||
в германии |
или кремнии. |
|
|
|
Величина |
уровня Ферми |
в простой |
зоне связана |
с концентрацией носителей тока, эффективной массой и
температурой соотношением [М31] |
|
||||
|
''2,4*7-V 2 Г |
„ Г 2 , |
.(4.13) |
||
|
п — 4я ( |
/ l 2 / |
J 1 + е х р Г е - { Г ) |
||
|
V |
|
|||
или |
|
„ = ^ ( i ^ y ' V * , |
|
||
при |
ц . > + 1 |
(4.14) |
|||
при |
j x < — 1 |
n = 2 |
f _ 2 — I |
е и = |
|
|
|
= |
4,84-1015 {п£г)ш£. |
(4.15) |
Значения интеграла в уравнении (4.13) табулированы [М34], а для нахождения ц. имеются удобные номограммы [93].
Вырождение электронного газа в арсенпде галлия, рассчитанное в предположении, что плотность состояний зоны проводимости, а следовательно, и эффективная масса электронов в легированных кристаллах сохраняется той же, что и в чистых, иллюстрируется данными табл. 4.1. Первая строка соответствует простейшей, параболической
зоне, |
во |
второй |
учтена непараболичность кэйновского |
|
типа |
(см. |
гл. 2). В последнем |
случае число состояний |
|
в глубине |
зоны |
растет быстрее, |
поэтому уровень Ферми |
и степень вырождеиия при тех же концентрациях электро
нов ниже [94]. Для |
произвольной |
степени' вырождения |
в непараболической |
зоне: |
liT ~q n |
|
СО 'tin |
п = 4л |
2 |
-Т О |
: и л ' |
г |
|
+17 |
|
- |
сЫ. (4.16) |
|
|
i |
з- 2 |
|
е / 2 |
exp ( e |
еf^-xr. |
|
|||
|
|
|
|
|
и |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4,3] |
С И Л Ь Н О Л Е Г И Р О В А Н Н Ы Е |
К Р И С Т А Л Л Ы |
|
191 |
|||||||
При сильном вырождении |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(4.17) |
В формуле |
(4.16) |
интеграл, |
подобный |
интегралу |
Ферми |
||||||
из формулы (4.13), учитывает возрастающую |
плотность |
||||||||||
состояний |
в зоне. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Непараболичность заметно сказывается на величине |
|||||||||||
уровня Ферми в арсениде галлия, только |
начиная |
с кон |
|||||||||
центраций |
электронов (5—8) -101 8 |
см'3, |
т. е. с |
энергий |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
4.1 |
||
|
П р и в е д е н н ы й |
у р о в е н ь |
Ф е р м и |
|1=(х/ЛГ |
|
|
|
||||
—з |
10" |
10" |
|
|
1 0 |
|
2- |
10'а |
1 0 м |
2 • 10м |
|
п, р, см |
|
1 0 |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
- 1,3 |
+1,2 |
|
-'-6 |
|
— |
|
|
— |
||
2 |
-1,3* |
+1,1 |
|
+4,5 |
|
— |
— |
|
— |
||
3 |
—5,6 |
- 3 |
|
-0,1 |
|
|
1 |
6 |
|
10 |
|
1 — для параболической |
зоны |
проводимости, |
те*=0,07 |
те0. |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
п |
|
|
2 — для непараболпческон зоны проводимости, |
лг*=0,07 |
тп0 |
|||||||||
па дне зоны, |
|
|
|
|
|
|
|
п |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
3 — для параболической валентной зоны, т* = 1,0 те0. |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
р |
|
|
|
порядка 0,1 эв. Можно думать, что данные |
таблицы (при |
||||||||||
высоких концентрациях — ее |
вторая |
строка) достаточно |
хорошо отражают реальную ситуацию, так как сделанные предположения подтверждаются опытом [95].
Для кристаллов р-типа все рассуждения и формулы сохраняют пригодность, если энергию дырок и уровня Ферми отсчитывать вглубь валентной зоны, начиная от ее края. В качестве эффективной массы дырок, как и при всех расчетах, использующих плотности разрешенных состояний, следует брать так называемую «эффективную массу плотности состояний» та, характеризующую общую плотность состояний в зоне, создаваемую наложением зон тяжелых и легких дырок. Основной вклад дают тяже лые дырки, зона которых параболична. Массы дырок
192 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А (ГЛ. 4
в арсениде галлия известны не очень точно; наиболее вероятное значение 1Щ близко к 1т0. Возможно, что точ ное значение этой величины в сильно легированных кри сталлах отличается от взятого на несколько десятков процентов; соответствующим образом изменится и вы численный уровень Ферми, показанный в третьей "строке
таблицы. |
|
|
При наибольшей достижимой концентрации |
электронов |
|
2-101 9 сл1-3 и дырок 2 - Ю 2 0 см~3уровень |
Ферми |
находится |
на глубине около 0,2 эв в разрешенных зонах. Так как концентрация носителей тока в сильно легированных кристаллах не зависит от температуры, 'то практически не зависит от нее п положение уровня Ферми. Поэтому вырождение в этих кристаллах не сппмается даже при температурах порядка 1000° С, где тепловая энергия электронов (кТ^=0,1 эв) остается все еще значительно меньше энергии Ферми. С понижением температуры теп ловой разброс энергий уменьшается п при жидком гелии ве
личина |
(I за счет уменьшения 7с7" достигает значений поряд |
ка 103; |
это состояние практически полного вырождения. |
Спльное вырождение существенно изменяет характер эффектов переноса. Движение во внешнем поле и рассея ние означает изменение скорости, т. е. волнового вектора электрона; изменение возможно, если есть свободные состояния, на которые может перейтн электрон. А такие состояния имеются лишь вблизи уровпя Ферми. Чем уже этот слой по отношению ко всей полосе, занятой электро нами, т. е. чем больше и-, тем меньше все те.эффекты, воз никновение которых связано с «разбросом» электронов по скоростям и по энергиям,— магнетосопротивлеиие, эффекты Нернста—Эттингсгаузена, термо-э.д.с. и т. д. В электропроводности участвуют все электроны: нижние, не рассеиваясь, переходят па состояния, которые освобоясдаются при ускорении верхних; это означает, что все электроны в вырожденном состоянии имеют одну и ту же подвижность, определяемую их подвижностью на уровне Ферми. Последнее обстоятельство приводит также к тому, что угол Холла для всех электронов один и тот же, благо даря чему коэффициент Холла связан с концентрацией электронов уже не приближенным, а точным выражением R = l/en. Естественно, что благодаря большой концентра ции электронов сам коэффициент Холла очень мал.
4.3] |
С И Л Ь Н О Л Е Г И Р О В А Н Н Ы Е К Р И С Т А Л Л Ы |
193 |
4.3.2. Эффект Холла. Энергетический спектр. Одно из наиболее характерных свойств сильно легированных полупроводниковых кристаллов — независимость коэф фициента Холла от температуры. В кристаллах арееппда галлня п- и р-типа коэффициент Холла, температурные
п -тип
I |
: |
|
| |
1 |
1 |
|
|
в |
|
гоо |
|
400 |
|
|
|
|
|
|
|
|
т,°к |
|
|
ю |
|
|
|
|
|
|
|
ГV 5 |
|
|
|
|
|
|
10IL |
п |
|
|
|
|
|
|
S3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
г |
|
|
|
|
|
|
|
1 г , ъ |
3 |
* о |
5 10 |
20 |
30 |
W |
/О"' |
|
|
|
|
|
10г/Т, |
7Г' |
|
Рис. 4.22. Зависимость |
коэффициента |
Холла |
от температуры |
в сильно легированных образцах «-типа [1021 п ^-типа [11].
изменения которого по мере легирования все более и более ослабевают, становится полностью независимым от тем
пературы, |
начиная |
с концентрации |
электронов |
(2—4). 10" сл1-3 и дырок |
(1-2)-101 9 см~3 (рис. 4.22). Лишь |
в образцах /г-типа выше 400—500° С сохраняется обычный для иих рост коэффициента Холла, связанный с переходом электронов в дополнительный минимум зоны проводимости.
А р с о н и д г а л л и я
1 9 4 |
Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А |
[ГЛ. 4 |
В рамках модели предыдущего параграфа такие ре зультаты вполне понятны. Они являются закономерным следствием экранировки примесных центров и перекрытия примесных уровнен с уровнями основной зоны. Феноме нологически эти результаты говорят об исчезновении энер гии активации доноров и акцепторов. Кроме того, однако, они несут в себе еще н другой, физически более глубокий смысл. Из температурной независимости коэффициента Холла следует, что в сильно легированных кристаллах нримеси вообще не создают каких-либо состояний, отлич ных от состояний зоны проводимости. Если бы такие состояния создавались, то изменения температуры, пере распределяя электроны между ними и основными уров нями зоны, неизбежно приводили бы к изменениям коэф фициента Холла. Как легко представить, это заключение справедливо для любых примесных состояний, локальных или обобществленных, лишь бы только подвижность электронов на нпх отличалась от подвижности в зоне проводимости. То же самое верно, конечно, и для дырок с акцепторами.
Современная теория сильно легированных полупро водников, созданная в пачале 60-х годов [М35, 96, 97], позволила понять это «исчезновение» примесных уровней. Она рассматривает энергетический спектр сильно леги рованного кристалла как спектр единой сложной решетки, построенной из основных атомов и атомов примеси. Если считать, что примесь создает приблизительно периоди ческий потенциал, то решетка «кристалл+примесь» в це лом также периодична, и, следовательно, ее спектр имеет обычные разрешенные зоны, состояния отдельных атомов в которой неразличимы. Основное отличие этих зон от исходных состоит в некотором размытии их краев. Откло нение от строгой периодичности в расположении атомов примеси, их скопления создают выбросы, «хвосты» непро водящих или плохо проводящих состояний, простираю щиеся от краев довольно глубоко в запрещенную зону. Это все, что остается здесь от обычных примесных состояний.
Нестрогая периодичность искажает форму основной зоны и в глубине, но эти искажения невелики и тем меньше, чем сильнее легирование и чем глубже в зоне расположены рассматриваемые состояния.
4.3] |
С И Л Ь П О Л Е Г И Р О В А Н Н Ы Е |
К Р И С Т А Л Л Ы |
195 |
Чтобы |
исследовать состояния |
«хвоста», обычные |
изме |
рения эффекта Холла в некомпенсированном материале непригодны. Так как уровень Ферми в сильно легирован ном кристалле далек от дна зоны, то при изменении темпе ратуры заполнение «хвоста» электронами изменится слабо, и он может остаться незамеченным. Известны опыты, в которых, помимо концентрации электронов по эффекту
Холла, |
измерялась |
неза |
|
|
|
|
|||||
висимым |
путем — радио |
л, см-3 |
|
|
|
||||||
активным |
|
[98] |
или мас- |
|
|
|
|
||||
спектрометрическим [99]— |
|
|
|
|
|||||||
концентрация |
|
донорной |
|
|
|
|
|||||
примеси. |
При |
|
уровнях |
|
|
|
|
||||
легирования 2-101 7 —2- |
|
|
|
|
|||||||
101 8 см~3, |
|
а |
при |
леги |
|
|
|
|
|||
ровании |
теллуром |
и |
до |
|
|
|
|
||||
(5 — 6) -101 8 |
см~3 |
концент |
|
|
|
|
|||||
рация |
электронов и |
леги |
|
|
|
|
|||||
рующей примеси |
совпада |
|
|
|
|
||||||
ет (рис. |
4.23). |
Отсюда |
Рис. 4.23. |
Сопоставление |
кон |
||||||
можно |
сделать вывод, что |
||||||||||
число |
непроводящих |
сос |
центрации |
электронов с |
кон |
||||||
тояний |
«хвостов» |
в иссле |
центрацией |
атомов |
легирующих |
||||||
примесей в монокристаллах |
арсе |
||||||||||
дованных |
кристаллах |
не |
нида |
галлпя |
[99]. |
|
|||||
превышает |
10% |
(погреш |
|
|
|
|
ность определения измеряемых величин) от полного числа электронов и атомов примеси. При более сильном легиро вании концентрация атомов примеси становится выше концентрации электронов, ио это связано не с увеличением роли хвоста, а с тем, что часть легирующей примеси встраивается в кристаллы в ином, не донорном состоянии (комплексы, атомы внедрения, самокомпенсация в случае кремния и т. д.).
Можно надеяться, что специальные исследования с по вышенной точностью измерения коэффициента Холла и высокой точностью независимого определения концентра
ции примеси позволят сделать |
более |
определенные |
ко |
||
личественные оценки роли |
«остаточных» примесных |
сос |
|||
тояний в сильно легированном кристалле. |
|
||||
Дополнительные сведения |
о форме |
проводящих |
зон |
||
дают измерения |
эффективной |
массы, |
являющейся |
ме |
|
рой плотности |
состояний |
в |
зоне. |
Экспериментально |
13*
196 |
Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А |
[ГЛ. 4 |
обнаружена независимость эффективной массы электронов от нх концентрации и совпадение «массы проводимости» и «массы плотности состоятшй» в кристаллах с концент рацией электронов 10п —2-101 8 см~3. А при более высо ких концентрациях масса хотя и растет, по примерно таким образом, как этого требует теория Кэйпа для идеального, нелегировашюго кристалла (см. табл. 3.11). Все это указывает на отсутствие больших различий в распределении разрешенных состояний зоны проводимос ти чистого и легированного кристаллов.
Влияние «хвоста» примесных состояний па явления переноса должно проявиться более всего в компенсиро ванных кристаллах, где уровень Ферми опускается ко дну зоны. Опыты такого рода проводились [69, 100, 1011.
Обнаружено возникновение максимума в температур ной зависимости коэффициента Холла, появление отри цательного магнетосопротнвлеипя [69]. Количественная интерпретация этих опытов затруднена, но в целом они действительно указывают на увеличение роли хвостовых состояппн в спльпо компенсированных кристаллах и на ряд особенностей в проводимости по ним.
Накопец, наличие очень малого, но всегда измеримого отрицательного магпетосопротпвления в снльио легиро ванных некомпенсированных кристаллах ?г-типа (порядка 0,01—0,05%) [72, 73, 102] можно трактовать как резуль тат существования некоторой «добавки» примесных со стояний к основным и в глубине зоны.
Кристаллы £-типа в общих чертах обладают аналогич ными свойствами. Их зонная структура при легировании в целом изменяется незначительно. Об этом говорят, помимо независимости коэффициента Холла от темпера туры, близость значений эффективной массы дырок в чи стых и легированных кристаллах, совпадение концентра ции дырок с концентрацией введенных атомов цинка [103]. Однако детали структуры изучены здесь так же слабо, как и в кристаллах тг-типа, и они могут нести в себе значительные сложности.
4.3.3. Электропроводность и подвижность. Особен ности рассеяния носителей тока. Основной вопрос при исследовании электропроводности сильно легированных кристаллов состоял вначале, как и при исследовании энергетического спектра, в том, чтобы выяснить, подчи
4.3] |
С И Л Ь Н О Л Е Г И Р О В А Н Н Ы Е К Р И С Т А Л Л Ы |
197 |
пяется ли рассеяние электронов в этих кристаллах обыч ной теории или высокое содержание примесей и носите лей тока приводит к существенно лным закономер ностям.
В работах [11, 121 исследовалась электропроводность кристаллов /г-н р-тппа при температурах от 2 до 900° К. Было показано, что все результаты хорошо объясняются в рамках общепринятых теорий рассеяния для полупро водников, и при анализе необходим лишь последователь
ный учет сильного вырождения электронного и |
дырочного |
|||||
газа. |
Благодаря |
независимости энергии |
вырожденных |
|||
носителей тока от температуры при рассеянии |
на |
попах |
||||
и на других дефектах (низкие температуры) |
подвижность |
|||||
их постоянна, при рассеянии иа решетке |
(температура |
|||||
выше |
300—500° К) падает |
приблизительно |
на |
ИТ. |
Так |
|
как |
коэффтщиепт |
Холла |
от температуры |
не |
зависит, |
вместо подвижности можно рассматривать просто темпе ратурную зависпмость электропроводности (рис. 4.24). Эти результаты совершенно аналогичны классическим зависимостям электропроводности металлов с большим числом дефектов от температуры.
При компатпой температуре н тем более прп темпера туре жидкого азота электроны рассеиваются почти цели ком на попах примеси. Прп легировании поэтому их подвижность должна была падать пропорционально числу ионов. Однако с ростом легирования растет и концентра ция электронов, а следовательно, п их эпергия, поэтому
эффективность |
рассеяния |
на |
ионах пропорционально |
|||||||
уменьшается. |
|
Это |
замедляет |
падение |
подвижности |
|||||
(рис. 4.24). Экспериментальные зависимости очень близки |
||||||||||
к |
расчетным, полученным |
по теории Брукса—Херрннга |
||||||||
в |
предположении, |
что n=Ni. |
При сильном |
вырождении |
||||||
|
|
и = 0,2е* (!jj±y |
[смЧв • сек], |
(4.18 |
||||||
|
g (С) = |
In (1 + |
£) - ^ |
, |
5 = 5,1- l o - W e |
^ |
|
|||
и подвижность носителей зависит от п (очень слабо па |
||||||||||
дает с ростом |
п) |
только |
через |
экраипровочный |
мно- |
|||||
житель |
Удобные расчеты для случая промежуточного |
|||||||||
вырождения |
в |
арсениде |
галлия |
выполнены |
в |
рабо |
||||
те |
[104]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
198 |
Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А |
[ГЛ. 4 |
Надо иметь в виду, что даже при сильном легировании неконтролируемое влияние компенсированных примесей и других дефектов может быть довольно заметным п при водить к снижению подвижности в 1,5—2 раза [1051. Поэтому для сравнения с теорией и здесь постоянно
Рис. 4.24. Зависимость электропроводности от температуры для тех же образцов, что и на рис. 4.22.
требуются наилучшие кристаллы. В работе [106] приве дены данные для эпитаксиальных кристаллов арсенида галлия с наиболее высокими из известных концентрациями и подвижностями электронов. Эксперимент и расчет, в котором принята во внимание и непараболичпость зоны, совпадают для шгх полностью.
Квантовомеханическое рассмотрение вопроса о рас сеянии электронов в сильно легированных кристаллах подтверждает общую применимость для них теории
4.3] |
, С И Л Ь Н О Л Е Г И Р О В А Н Н Ы Е К Р И С Т А Л Л Ы |
199 |
• Брукса — Херрипга. Ожидаются, правда, и некоторые ус ложнения (рассеяние на «ядрах» ионов [107], необходи мость учета наложения полей соседних ионов [108]), вли яющие па нодвижпость ие очень сильно.
Рост энергии вырожденных электронов п дырок с ро стом их концентрации должен приводить еще к одной интересной особенности — росту рассеяния на тепловых колебаниях решетки по мере роста легирования, посколь ку эффективность взаимодействия носителей с акустиче скими колебаниями растет пропорционально г1' [109]. Воз можно, что именно с этим связано падение электропровод ности с температурой в самых сильно легированных кристаллах jo-типа, даже при самых низких температурах, где, казалось бы, рассеяние на ионах должно быть един ственным видом рассеяния (см. рис. 4.24). Для кристал лов я-типа подобное объяснение не годится, так как в них преобладает рассеяние на оптической ветви колебаний. Точный количественный анализ этого явления еще не проводился, необходи мость достаточно осторож ного п критического под хода к результатам подчер кивалось в работах [106, 110, 111].
Из других особенностей |
|
|||
рассеяния в сильно |
легиро |
|
||
ванных кристаллах необхо |
л,ом-' |
|||
димо |
отметить |
индиви |
||
|
||||
дуальность примесей, про |
Рис. 4.25. Зависимость холлов- |
|||
являющуюся при их высо |
ской подвижности электронов в |
|||
ких |
концентрациях н при |
арсениде галлия от их концентра |
||
водящую! в частности, к то |
ции при Г=300 ° К [99]. |
|||
|
му, что подвижность электронов в кристаллах, легирован ных теллуром, значительно выше, чем при легировании се рой, селеном (рис. 4.25). Предполагается, что при высоких концентрациях легирующие элементы могут образовывать различные комплексы, которые и влияют на подвижность; не исключены и другие объяснения. Сложное поведение при месей в сильно легированных кристаллах, по мнению авто ров работы [70], может быть и причиной наблюдающегося в них отрицательного магнетосопротивления, поскольку