Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Арсенид галлия. Получение, свойства и применение

.pdf
Скачиваний:
39
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
18.36 Mб
Скачать

190 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А [ГЛ. 4

Так как число разрешенных состояний в заданном интервале энергий пропорционально эффективной массе, то чем меньше эффективная масса носителей тока, тем шире полоса зоны, которую они занимают. По этой при­

чине величина и, н

вырождение

электронов в сильно леги­

рованном арсеииде

галлия п других A I T I

B v выше, чем

в германии

или кремнии.

 

 

Величина

уровня Ферми

в простой

зоне связана

с концентрацией носителей тока, эффективной массой и

температурой соотношением [М31]

 

 

''2,4*7-V 2 Г

„ Г 2 ,

.(4.13)

 

п — 4я (

/ l 2 /

J 1 + е х р Г е - { Г )

 

V

 

или

 

= ^ ( i ^ y ' V * ,

 

при

ц . > + 1

(4.14)

при

j x < — 1

n = 2

f _ 2 — I

е и =

 

 

 

=

4,84-1015 {п£г)ш£.

(4.15)

Значения интеграла в уравнении (4.13) табулированы [М34], а для нахождения ц. имеются удобные номограммы [93].

Вырождение электронного газа в арсенпде галлия, рассчитанное в предположении, что плотность состояний зоны проводимости, а следовательно, и эффективная масса электронов в легированных кристаллах сохраняется той же, что и в чистых, иллюстрируется данными табл. 4.1. Первая строка соответствует простейшей, параболической

зоне,

во

второй

учтена непараболичность кэйновского

типа

(см.

гл. 2). В последнем

случае число состояний

в глубине

зоны

растет быстрее,

поэтому уровень Ферми

и степень вырождеиия при тех же концентрациях электро­

нов ниже [94]. Для

произвольной

степени' вырождения

в непараболической

зоне:

liT ~q n

 

СО 'tin

п =

2

-Т О

: и л '

г

 

+17

 

-

сЫ. (4.16)

 

i

з- 2

 

е / 2

exp ( e

еf^-xr.

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4,3]

С И Л Ь Н О Л Е Г И Р О В А Н Н Ы Е

К Р И С Т А Л Л Ы

 

191

При сильном вырождении

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(4.17)

В формуле

(4.16)

интеграл,

подобный

интегралу

Ферми

из формулы (4.13), учитывает возрастающую

плотность

состояний

в зоне.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Непараболичность заметно сказывается на величине

уровня Ферми в арсениде галлия, только

начиная

с кон­

центраций

электронов (5—8) -101 8

см'3,

т. е. с

энергий

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

4.1

 

П р и в е д е н н ы й

у р о в е н ь

Ф е р м и

|1=(х/ЛГ

 

 

 

—з

10"

10"

 

 

1 0

 

2-

10'а

1 0 м

2 • 10м

п, р, см

 

1 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

- 1,3

+1,2

 

-'-6

 

 

 

2

-1,3*

+1,1

 

+4,5

 

 

3

—5,6

- 3

 

-0,1

 

 

1

6

 

10

1 — для параболической

зоны

проводимости,

те*=0,07

те0.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п

 

 

2 — для непараболпческон зоны проводимости,

лг*=0,07

тп0

па дне зоны,

 

 

 

 

 

 

 

п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3 — для параболической валентной зоны, т* = 1,0 те0.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р

 

 

 

порядка 0,1 эв. Можно думать, что данные

таблицы (при

высоких концентрациях — ее

вторая

строка) достаточно

хорошо отражают реальную ситуацию, так как сделанные предположения подтверждаются опытом [95].

Для кристаллов р-типа все рассуждения и формулы сохраняют пригодность, если энергию дырок и уровня Ферми отсчитывать вглубь валентной зоны, начиная от ее края. В качестве эффективной массы дырок, как и при всех расчетах, использующих плотности разрешенных состояний, следует брать так называемую «эффективную массу плотности состояний» та, характеризующую общую плотность состояний в зоне, создаваемую наложением зон тяжелых и легких дырок. Основной вклад дают тяже­ лые дырки, зона которых параболична. Массы дырок

192 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А (ГЛ. 4

в арсениде галлия известны не очень точно; наиболее вероятное значение близко к 0. Возможно, что точ­ ное значение этой величины в сильно легированных кри­ сталлах отличается от взятого на несколько десятков процентов; соответствующим образом изменится и вы­ численный уровень Ферми, показанный в третьей "строке

таблицы.

 

 

При наибольшей достижимой концентрации

электронов

2-101 9 сл1-3 и дырок 2 - Ю 2 0 см~3уровень

Ферми

находится

на глубине около 0,2 эв в разрешенных зонах. Так как концентрация носителей тока в сильно легированных кристаллах не зависит от температуры, 'то практически не зависит от нее п положение уровня Ферми. Поэтому вырождение в этих кристаллах не сппмается даже при температурах порядка 1000° С, где тепловая энергия электронов (кТ^=0,1 эв) остается все еще значительно меньше энергии Ферми. С понижением температуры теп­ ловой разброс энергий уменьшается п при жидком гелии ве­

личина

(I за счет уменьшения 7с7" достигает значений поряд­

ка 103;

это состояние практически полного вырождения.

Спльное вырождение существенно изменяет характер эффектов переноса. Движение во внешнем поле и рассея­ ние означает изменение скорости, т. е. волнового вектора электрона; изменение возможно, если есть свободные состояния, на которые может перейтн электрон. А такие состояния имеются лишь вблизи уровпя Ферми. Чем уже этот слой по отношению ко всей полосе, занятой электро­ нами, т. е. чем больше и-, тем меньше все те.эффекты, воз­ никновение которых связано с «разбросом» электронов по скоростям и по энергиям,— магнетосопротивлеиие, эффекты Нернста—Эттингсгаузена, термо-э.д.с. и т. д. В электропроводности участвуют все электроны: нижние, не рассеиваясь, переходят па состояния, которые освобоясдаются при ускорении верхних; это означает, что все электроны в вырожденном состоянии имеют одну и ту же подвижность, определяемую их подвижностью на уровне Ферми. Последнее обстоятельство приводит также к тому, что угол Холла для всех электронов один и тот же, благо­ даря чему коэффициент Холла связан с концентрацией электронов уже не приближенным, а точным выражением R = l/en. Естественно, что благодаря большой концентра­ ции электронов сам коэффициент Холла очень мал.

4.3]

С И Л Ь Н О Л Е Г И Р О В А Н Н Ы Е К Р И С Т А Л Л Ы

193

4.3.2. Эффект Холла. Энергетический спектр. Одно из наиболее характерных свойств сильно легированных полупроводниковых кристаллов — независимость коэф­ фициента Холла от температуры. В кристаллах арееппда галлня п- и р-типа коэффициент Холла, температурные

п -тип

I

:

 

|

1

1

 

 

в

 

гоо

 

400

 

 

 

 

 

 

 

т,°к

 

ю

 

 

 

 

 

 

 

ГV 5

 

 

 

 

 

 

10IL

п

 

 

 

 

 

 

S3

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

г

 

 

 

 

 

 

 

1 г , ъ

3

* о

5 10

20

30

W

/О"'

 

 

 

 

 

10г/Т,

7Г'

 

Рис. 4.22. Зависимость

коэффициента

Холла

от температуры

в сильно легированных образцах «-типа [1021 п ^-типа [11].

изменения которого по мере легирования все более и более ослабевают, становится полностью независимым от тем­

пературы,

начиная

с концентрации

электронов

(2—4). 10" сл1-3 и дырок

(1-2)-101 9 см~3 (рис. 4.22). Лишь

в образцах /г-типа выше 400—500° С сохраняется обычный для иих рост коэффициента Холла, связанный с переходом электронов в дополнительный минимум зоны проводимости.

А р с о н и д г а л л и я

1 9 4

Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А

[ГЛ. 4

В рамках модели предыдущего параграфа такие ре­ зультаты вполне понятны. Они являются закономерным следствием экранировки примесных центров и перекрытия примесных уровнен с уровнями основной зоны. Феноме­ нологически эти результаты говорят об исчезновении энер­ гии активации доноров и акцепторов. Кроме того, однако, они несут в себе еще н другой, физически более глубокий смысл. Из температурной независимости коэффициента Холла следует, что в сильно легированных кристаллах нримеси вообще не создают каких-либо состояний, отлич­ ных от состояний зоны проводимости. Если бы такие состояния создавались, то изменения температуры, пере­ распределяя электроны между ними и основными уров­ нями зоны, неизбежно приводили бы к изменениям коэф­ фициента Холла. Как легко представить, это заключение справедливо для любых примесных состояний, локальных или обобществленных, лишь бы только подвижность электронов на нпх отличалась от подвижности в зоне проводимости. То же самое верно, конечно, и для дырок с акцепторами.

Современная теория сильно легированных полупро­ водников, созданная в пачале 60-х годов [М35, 96, 97], позволила понять это «исчезновение» примесных уровней. Она рассматривает энергетический спектр сильно леги­ рованного кристалла как спектр единой сложной решетки, построенной из основных атомов и атомов примеси. Если считать, что примесь создает приблизительно периоди­ ческий потенциал, то решетка «кристалл+примесь» в це­ лом также периодична, и, следовательно, ее спектр имеет обычные разрешенные зоны, состояния отдельных атомов в которой неразличимы. Основное отличие этих зон от исходных состоит в некотором размытии их краев. Откло­ нение от строгой периодичности в расположении атомов примеси, их скопления создают выбросы, «хвосты» непро­ водящих или плохо проводящих состояний, простираю­ щиеся от краев довольно глубоко в запрещенную зону. Это все, что остается здесь от обычных примесных состояний.

Нестрогая периодичность искажает форму основной зоны и в глубине, но эти искажения невелики и тем меньше, чем сильнее легирование и чем глубже в зоне расположены рассматриваемые состояния.

4.3]

С И Л Ь П О Л Е Г И Р О В А Н Н Ы Е

К Р И С Т А Л Л Ы

195

Чтобы

исследовать состояния

«хвоста», обычные

изме­

рения эффекта Холла в некомпенсированном материале непригодны. Так как уровень Ферми в сильно легирован­ ном кристалле далек от дна зоны, то при изменении темпе­ ратуры заполнение «хвоста» электронами изменится слабо, и он может остаться незамеченным. Известны опыты, в которых, помимо концентрации электронов по эффекту

Холла,

измерялась

неза­

 

 

 

 

висимым

путем — радио­

л, см-3

 

 

 

активным

 

[98]

или мас-

 

 

 

 

спектрометрическим [99]—

 

 

 

 

концентрация

 

донорной

 

 

 

 

примеси.

При

 

уровнях

 

 

 

 

легирования 2-101 7 —2-

 

 

 

 

101 8 см~3,

 

а

при

леги­

 

 

 

 

ровании

теллуром

и

до

 

 

 

 

(5 — 6) -101 8

см~3

концент­

 

 

 

 

рация

электронов и

леги­

 

 

 

 

рующей примеси

совпада­

 

 

 

 

ет (рис.

4.23).

Отсюда

Рис. 4.23.

Сопоставление

кон­

можно

сделать вывод, что

число

непроводящих

сос­

центрации

электронов с

кон­

тояний

«хвостов»

в иссле­

центрацией

атомов

легирующих

примесей в монокристаллах

арсе­

дованных

кристаллах

не

нида

галлпя

[99].

 

превышает

10%

(погреш­

 

 

 

 

ность определения измеряемых величин) от полного числа электронов и атомов примеси. При более сильном легиро­ вании концентрация атомов примеси становится выше концентрации электронов, ио это связано не с увеличением роли хвоста, а с тем, что часть легирующей примеси встраивается в кристаллы в ином, не донорном состоянии (комплексы, атомы внедрения, самокомпенсация в случае кремния и т. д.).

Можно надеяться, что специальные исследования с по­ вышенной точностью измерения коэффициента Холла и высокой точностью независимого определения концентра­

ции примеси позволят сделать

более

определенные

ко­

личественные оценки роли

«остаточных» примесных

сос­

тояний в сильно легированном кристалле.

 

Дополнительные сведения

о форме

проводящих

зон

дают измерения

эффективной

массы,

являющейся

ме­

рой плотности

состояний

в

зоне.

Экспериментально

13*

196

Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А

[ГЛ. 4

обнаружена независимость эффективной массы электронов от нх концентрации и совпадение «массы проводимости» и «массы плотности состоятшй» в кристаллах с концент­ рацией электронов 10п —2-101 8 см~3. А при более высо­ ких концентрациях масса хотя и растет, по примерно таким образом, как этого требует теория Кэйпа для идеального, нелегировашюго кристалла (см. табл. 3.11). Все это указывает на отсутствие больших различий в распределении разрешенных состояний зоны проводимос­ ти чистого и легированного кристаллов.

Влияние «хвоста» примесных состояний па явления переноса должно проявиться более всего в компенсиро­ ванных кристаллах, где уровень Ферми опускается ко дну зоны. Опыты такого рода проводились [69, 100, 1011.

Обнаружено возникновение максимума в температур­ ной зависимости коэффициента Холла, появление отри­ цательного магнетосопротнвлеипя [69]. Количественная интерпретация этих опытов затруднена, но в целом они действительно указывают на увеличение роли хвостовых состояппн в спльпо компенсированных кристаллах и на ряд особенностей в проводимости по ним.

Накопец, наличие очень малого, но всегда измеримого отрицательного магпетосопротпвления в снльио легиро­ ванных некомпенсированных кристаллах ?г-типа (порядка 0,01—0,05%) [72, 73, 102] можно трактовать как резуль­ тат существования некоторой «добавки» примесных со­ стояний к основным и в глубине зоны.

Кристаллы £-типа в общих чертах обладают аналогич­ ными свойствами. Их зонная структура при легировании в целом изменяется незначительно. Об этом говорят, помимо независимости коэффициента Холла от темпера­ туры, близость значений эффективной массы дырок в чи­ стых и легированных кристаллах, совпадение концентра­ ции дырок с концентрацией введенных атомов цинка [103]. Однако детали структуры изучены здесь так же слабо, как и в кристаллах тг-типа, и они могут нести в себе значительные сложности.

4.3.3. Электропроводность и подвижность. Особен­ ности рассеяния носителей тока. Основной вопрос при исследовании электропроводности сильно легированных кристаллов состоял вначале, как и при исследовании энергетического спектра, в том, чтобы выяснить, подчи

4.3]

С И Л Ь Н О Л Е Г И Р О В А Н Н Ы Е К Р И С Т А Л Л Ы

197

пяется ли рассеяние электронов в этих кристаллах обыч­ ной теории или высокое содержание примесей и носите­ лей тока приводит к существенно лным закономер­ ностям.

В работах [11, 121 исследовалась электропроводность кристаллов /г-н р-тппа при температурах от 2 до 900° К. Было показано, что все результаты хорошо объясняются в рамках общепринятых теорий рассеяния для полупро­ водников, и при анализе необходим лишь последователь­

ный учет сильного вырождения электронного и

дырочного

газа.

Благодаря

независимости энергии

вырожденных

носителей тока от температуры при рассеянии

на

попах

и на других дефектах (низкие температуры)

подвижность

их постоянна, при рассеянии иа решетке

(температура

выше

300—500° К) падает

приблизительно

на

ИТ.

Так

как

коэффтщиепт

Холла

от температуры

не

зависит,

вместо подвижности можно рассматривать просто темпе­ ратурную зависпмость электропроводности (рис. 4.24). Эти результаты совершенно аналогичны классическим зависимостям электропроводности металлов с большим числом дефектов от температуры.

При компатпой температуре н тем более прп темпера­ туре жидкого азота электроны рассеиваются почти цели­ ком на попах примеси. Прп легировании поэтому их подвижность должна была падать пропорционально числу ионов. Однако с ростом легирования растет и концентра­ ция электронов, а следовательно, п их эпергия, поэтому

эффективность

рассеяния

на

ионах пропорционально

уменьшается.

 

Это

замедляет

падение

подвижности

(рис. 4.24). Экспериментальные зависимости очень близки

к

расчетным, полученным

по теории Брукса—Херрннга

в

предположении,

что n=Ni.

При сильном

вырождении

 

 

и = 0,2е* (!jj±y

[смЧв • сек],

(4.18

 

g (С) =

In (1 +

£) - ^

,

5 = 5,1- l o - W e

^

 

и подвижность носителей зависит от п (очень слабо па­

дает с ростом

п)

только

через

экраипровочный

мно-

житель

Удобные расчеты для случая промежуточного

вырождения

в

арсениде

галлия

выполнены

в

рабо­

те

[104].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

198

Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А

[ГЛ. 4

Надо иметь в виду, что даже при сильном легировании неконтролируемое влияние компенсированных примесей и других дефектов может быть довольно заметным п при­ водить к снижению подвижности в 1,5—2 раза [1051. Поэтому для сравнения с теорией и здесь постоянно

Рис. 4.24. Зависимость электропроводности от температуры для тех же образцов, что и на рис. 4.22.

требуются наилучшие кристаллы. В работе [106] приве­ дены данные для эпитаксиальных кристаллов арсенида галлия с наиболее высокими из известных концентрациями и подвижностями электронов. Эксперимент и расчет, в котором принята во внимание и непараболичпость зоны, совпадают для шгх полностью.

Квантовомеханическое рассмотрение вопроса о рас­ сеянии электронов в сильно легированных кристаллах подтверждает общую применимость для них теории

4.3]

, С И Л Ь Н О Л Е Г И Р О В А Н Н Ы Е К Р И С Т А Л Л Ы

199

• Брукса — Херрипга. Ожидаются, правда, и некоторые ус­ ложнения (рассеяние на «ядрах» ионов [107], необходи­ мость учета наложения полей соседних ионов [108]), вли­ яющие па нодвижпость ие очень сильно.

Рост энергии вырожденных электронов п дырок с ро­ стом их концентрации должен приводить еще к одной интересной особенности — росту рассеяния на тепловых колебаниях решетки по мере роста легирования, посколь­ ку эффективность взаимодействия носителей с акустиче­ скими колебаниями растет пропорционально г1' [109]. Воз­ можно, что именно с этим связано падение электропровод­ ности с температурой в самых сильно легированных кристаллах jo-типа, даже при самых низких температурах, где, казалось бы, рассеяние на ионах должно быть един­ ственным видом рассеяния (см. рис. 4.24). Для кристал­ лов я-типа подобное объяснение не годится, так как в них преобладает рассеяние на оптической ветви колебаний. Точный количественный анализ этого явления еще не проводился, необходи­ мость достаточно осторож­ ного п критического под­ хода к результатам подчер­ кивалось в работах [106, 110, 111].

Из других особенностей

 

рассеяния в сильно

легиро­

 

ванных кристаллах необхо­

л,ом-'

димо

отметить

индиви­

 

дуальность примесей, про­

Рис. 4.25. Зависимость холлов-

являющуюся при их высо­

ской подвижности электронов в

ких

концентрациях н при­

арсениде галлия от их концентра­

водящую! в частности, к то­

ции при Г=300 ° К [99].

 

му, что подвижность электронов в кристаллах, легирован­ ных теллуром, значительно выше, чем при легировании се­ рой, селеном (рис. 4.25). Предполагается, что при высоких концентрациях легирующие элементы могут образовывать различные комплексы, которые и влияют на подвижность; не исключены и другие объяснения. Сложное поведение при­ месей в сильно легированных кристаллах, по мнению авто­ ров работы [70], может быть и причиной наблюдающегося в них отрицательного магнетосопротивления, поскольку

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ