Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Арсенид галлия. Получение, свойства и применение

.pdf
Скачиваний:
39
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
18.36 Mб
Скачать

160

Я В Л Е Н И Я

П Е Р Е Н О С А

[ГЛ. 4

 

4.1. Общие свойства

 

Прежде

чем перейти к

описанию явлений

переноса

в арсеииде галлия, необходимо отметить одну из практи­ ческих трудностей их исследования, характерную вообще для полупроводников с широкой запрещенной зоной. Электрические контакты с арсепидом галлия имеют вы­ сокое сопротивление и резко выраженные выпрямляю­ щие свойства. Это сильно затрудняет исследования чис­ тых кристаллов и измерения при низких температурах [2—4]. Арсепнд галлия обладает также очень высоким сопротивлением межкристаллпческих границ. Высокое сопротивление контактов и непригодность для измере­ ний поликристаллических образцов — до сих пор одна из главных причин, ограничивающих исследования явле­ ний переноса в арсеииде галлия.

4.1.1. Эффект Холла и электропроводность. Ужо в са­ мых первых исследованиях [5, 6] арсепнд галлия обнару­ жил типично полупроводниковые свойства и те свои ка­ чества — большую ширину запрещенной зоиы, высокуюподвижность электронов, которые определили интерес к этому веществу и возможпостн его технических приме­ нений. Зависимость эффекта Холла от температуры для ra-GaAs показана иа рис. 4.1. При ппзкпх температу­ рах коэффициент Холла почти постоянен или растет с по­ нижением температуры. Эта зависимость типична для при­ месного полупроводника с большей или меньшой энер­ гией ионизации примесей. Как правило, чем выше концен­ трация электронов в арсеииде галлия, тем меньше величина энергии активации; при п 101 7 см"3 она стремится к нулю. В образцах с малой концентрацией электронов, напротив, энергия ионизации может быть весьма большой, достигая 0,5—0,7 эв. Конечно, ее величина зависит от сорта примеси.

Собственная проводимость в обычных кристаллах с концентрацией электронов 101 5 см-3 и более наступает лишь выше 700—800° К. Энергия активации, определен­

ная

из

кривых, представленных на рис. 4.1, составляет

1,4

эв.

Более поздние работы [81 дают для ширины запре­

щенной

зоны при Г = 0 ° К значение 1,58 эв. Эта величина

ближе к истинной,но в целом измерения R( Т)в арсениде гал­ лия пригодны для определения ширины запрещенной зоны,

4.1]

О Б Щ И Е С В О Й С Т В А

161

 

по-видимому, с точностью не выше 0,1—0,05 эв из-за того, что их приходится проводить при довольно высоких темпе­ ратурах.

Несколько необычен небольшой (в 2—3 раза), но всег­ да заметный рост коэффициента Холла в области 500— 700 ° К . Измерения многих авторов показали, что он не связан с влиянием контактов, неоднородностей и т. п.,

 

 

 

 

 

Г,'С

 

 

 

 

 

т °с

500

300800

100 50

 

} 500

300

200

100 50

I

I

'

1

 

 

1

1

1

|

1

4

 

п-

Л

А

 

 

р-1

aAs

 

3

 

GaAs

 

 

 

 

 

 

/ l

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10е

 

 

 

 

 

1 I

В I

2

10е

1

1

 

1

С,

10

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

II !

 

 

 

 

 

!!"

 

I

2

3

I

2

3

 

 

 

 

 

 

 

3/Т), °Г'

Рис. 4.1. Зависимость коэффициента Холла от температуры вкрис" таллах п- и /j-типа для различных образцов [6].

К о н ц е н т р а ц и я о б р а з ц о в п р и к о м н а т н о й т е м п е р а т у р е : А—п=2,7-Ю1|!;

В—п=

= 1,2-10"; С — n = 7 , 7 - 1 0 l r ; 1 — р = 1 , 6 - 1 0 " > ; 2 — р = 8 , 5 - 1 0 " >

см-*.

и в настоящее время можно считать, что этот рост обязан влиянию дополнительной зоны проводимости. Анализ тем­ пературной зависимости эффекта Холла показал, что до­ полнительная зона расположена на высоте 0,36 эв над дном основной зоны и характерна очень большой эффек­ тивной массой плотности состояний — около 1,2 пг0 [9, 10]. Согласование названных результатов со сведениями, по­ лученными из других эффектов, вполне удовлетворительно.

При

комнатных и более низких температурах допол­

нительная

зона

в арсениде галлия практически ни­

какой

роли

не

играет, если только электроны в нее не

^1 А р с е н и д г а л л и я

162

Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А

[ГЛ. 4

забрасываются сильным электрическим полем (эффект Ганна), светом и тому подобными внешними воздействиями.

В кристаллах р- GaAs (рис. 4.1), в отличие от образ­ цов п-тппа, коэффициент Холла при пнзкпх температу­ рах возрастает резче, что говорит о более высокой энергии активации1 акцепторных примесей. Большой максимум на кривой R(T) перед началом собственной

 

 

Т,°С

проводимости

указывает на высо­

. 1000 500 300'200

,

кое

отношение

подвижпостей

' 50

электронов и

дырок. Для это­

1

1

1

 

 

 

го

отношения

получаются значе­

 

 

 

ния

около 20.

 

 

10'

J

w w

^2

40L

A

Изменения удельной элект­ ропроводности с температурой (рис. 4.2) соответствуют в основном изменению концентрации носите­ лей тока. Только в сильно легиро­ ванных кристаллах, где коэффи­ циент Холла зависит от температу­ ры очень слабо, они определяют­ ся температурной зависимостью подвижности.

 

 

 

Поскольку ширина

запрещен­

 

i N

ной зоны арсенида галлия вели­

 

ка,

«собственная»

концентрация.

/

2 3

посптелей

тока в идеально чистом

 

I03/T, °K~'

кристалле

очень

мала

— около

 

 

Рис. 4.2.

Зависимость

108

см-3. С другой

стороны, глу­

боким

легированием удается по-

электропроводности от

тёмпературы Ъш тех же

лучить

образцы с концентрацией

образцов, что па рис. 4.1.

носителей тока до 102 0 слг3 . Таким

образом, арсеиид галлия пред­ ставляет собой уникальный полупроводниковый матери­ ал, свойства которого можно изменять от свойств почти изолятора с электропроводностью 10-°— Ю - 1 0 ом'хсм 1 до свойств металла с электропроводностью 1 0 3 W O M ^ C M ' 1 . Естественно, что явления переноса в столь раз­ личных кристаллах различаются самым радикальным образом. Они будут рассмотрены детальнее в последую­ щих параграфах.

4.1.2. Подвижность. Подвижность электронов при ком­ натной температуре составляет 2000—8000 см2/в-сек,

О Б Щ И Е С В О Й С Т В А

163

дырок — 100—400 см2/в-сек. В сильно

легированных об­

разцах подвижность электронов и дырок с понижением температуры остается приблизительно постоянной, а при температурах выше комнатной падает по эаконз'-, близ­ кому к и—Т'ЧИ, 12]. В чистых образцах подвижность носителей тока имеет максимум в области 78—200° К.

Подвижность электронов падает как JT1/2

—Т\в

сторону

низких температур и как Т'^2

— T i

в

сторону

высо­

ких. Для дырок оба наклона

круче:

Г 1 — Г 1 . 6 и

Т - 2

соответственно [13—15]. Чем чище кристалл, тем боль­ ше максимум подвижности и тем ниже температура, при которой оп расположен. Такая зависимость в целом на­ ходится в соответствии с классической схемой 'рассеяния носителей тока в полупроводниках: рассеяние ' на, ионах (и других дефектах) при низких температурах и рассеяние

"тга'т'еплотшх колебаниях решетки ^—JnrpH высоких.

~" "471.3- Магнетосопротивлейие.

Основные исследования

магиетосопротивлеиия

проведены

на кристаллах п-тнпа.

/У&7/7]-~>—

Н{100] ^оо-

*o^H[01i\

n[oii\

н[шо] —<•- -~**-н[оЩ

30°

60°

00°

/20'

150°

Ж

?

Рис. 4.3. Магнетосопротивлейие кристалла и-типа в зависимости от ориентации образца в магнитном поле [16].

™ « 1 0 1 Б с . л 1 - 3 ; « ' = 4000 с л 1 «/о - сек; Т = 2 9 5 ° К ; Н = 1 2 та.

В работах [16—18] на образцах, вырезанных в различных кристаллографических направлениях, измерялось магне­ тосопротивлейие в зависимости от ориентации образца в магнитном поле. Было обнаружено отличное от пуля продольное магнетосопротивлейие (рис. 4.3), которое вна­ чале приписывалось анизотропии основного минимума

11*

164

Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А

ГГЛ 4

зоны проводимости или существованию дополнительных низколежащих минимумов [16]. Однако позднее в ре­ зультате более детальных исследований как магнетосопротивления, так и других эффектов был сделан несом­ ненный вывод о том, что зона проводимости в арсениде галлия изотропна и низколежащих дополнительных ми­ нимумов в ней нет, а _анизотропия, обусловленная магнетосопротпвлением и всегда более сильная в компенсиро­ ванных образцах [19], связана с анизотропией рассеяния

Рис. 4.4. Зависимость магпетосопротивления от температуры в кристаллах «-типа (а) [23] и ^-типа (б) [14].

„ электронов или, что более вероятно, с анизотропно распре­

деленными неодиородностями [20].

 

Магйетосопро'тивление зависит от напряженности маг­

нитного поля при иН1с<^.1 квадратично, а при

uHlc^i

эта зависимость ослабляется. В кристаллах р-типа квад­

ратичная зависимость

исчезает заметно раньше, чем

иН/с достигает единицы,

что связано с наличием легких

итяжелых дырок.

Вработах [21—23] магнетосопротивление исследова­ лось с целью изучения механизма рассеяния носителей тока.

Зависимость магнетосопротивления от температуры, представленная на рис. 4.4, показывает, что во всех кри­ сталлах п- и р-типа магнетосопротивление растет с пони­ жением температуры.

4.2] К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И 165

Коэффициент ог = > характеризующий меха­

низм рассеяния носителей тока, зависит от температу­ ры и от чистоты кристаллов. В образцах га-типа с большой подвижностью электронов Ът при комнатной температуре растет с понижением температуры, что характерно для возрастающей роли рассеяния на ионах примеси (при рассеянии на попах теоретически о г = 0,5 ; на акустических

колебаниях решетки

0,1,

на оптических — 0,05).

В образцах р-типа

и

гс-типа с очень низкой подвиж­

ностью электронов Ът всегда больше единицы. Если для

кристаллов

р-типа это

связано с наличием двух сортов

дырок [24,

25], то для образцов тг-типа такой

результат

указывает,

по-видимому,

на то, что при низкой

подвиж­

ности электронов магнетосопротивление определяется не только обычным механизмом рассеяния, но и сильной неоднородностью кристаллов. Не исключено влияние неоднородностей на магнетосопротивление и в более чистом материале. Это — одна из основных причин, по ко­ торой исследования магнетосопротивления проводятся значительно менее интенсивно, чем коэффициента Холла и удельной электропроводности, а интерпретация их более произвольна.

Общие сведения о свойствах арсенида галлия по зат­ ронутым в этом параграфе вопросам можно найти также в работах [26—30] и других.

4.2. Кристаллы с мелкими примесными уровнями

При изготовлении арсенида галлия большинством распространенных методов иелегированные кристаллы получаются, как правило, электро^шого типа проводи­ мости, которая обусловлена мелкими донорными уров­ нями. Примеси в. кристаллах при" комнатной" температуре истощены, концентрация электронов не зависит от тем­ пературы. Считается установленным, что донорные уровни образованы кремнием, который различными путями .про­ никает в соединение из технологической аппаратуры (см. гл. 1). Аналогичные уровни получаются при легиро­

вании

элементами

V I группы — серой,

селеном,

теллу­

ром.

Кристаллы с

мелкими донорными

уровнями

нахо­

дят сегодня наибольшее применение как в полупровод-

166 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А [ГЛ. 4

пиковой технике, так и в практике физических исследо­ ваний.

При введении элементов I I группы — цинка, кадмия— образуются мелкие акцепторные уровни. Эта группа примесей — основная при изготовлении кристаллов р-тнпа.

4.2.1. Эффект Холла и электропроводность. Темпе­ ратурная зависимость коэффициента Холла в кристаллах ?г-типа представлена на рпс. 4.5 [31, 32[. Кристаллы из­ готавливались направленным охлаждением слитков или

W50 20

в кристаллах л-типа с мелкими донориымп уровнями [31, 32].

Н о м е р а

образцов

с о о т в е т с т в у ю т концентрациям: -

1 — 4,5-10",

2 —

1,7-10"; з—

З - Ю 1 0 ;

4

1,3-10">;,5 — 1,3• Ю 1 0 ;

в — 7,1 -10"; 7 — 6,4

10, г ';

 

 

 

8 — 3,5 Ю 1 6 см—3.

25

30

50

 

 

 

 

 

 

Ю3

У*

 

Рис. 4.5.

Зависпмость

к о э ф ф и ц и е н т а

Холла

от

температуры

методом Чохральского и не легировались илп же леги­ ровались серой, селеном, теллуром. Техника очистки и легирования арсенида галлия до последних лет позво­ ляла уверенно получать кристаллы с заданным сортом примеси только при достаточно высоком уровне легиро-

4.2]

К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И

167

ваиия — порядка 101 7 ель- 3 и выше. Слаболегированные

*^умсталжь, с концентрацией электронов 101 0 см~3 и ниже', получались лишь случайно и с неизвестной заранее сте­ пенью компенсации. Поэтому до настоящего времени си-

"стёматг1че"скиё да11Тше по свойствам слабо легированных кристаллов с примесью определенных элементов отсут­ ствуют. Тем не менее результаты рпс. 4.5 и аналогичные им (см., например, [33—35]) позволяют заключить, что вид кривых R(l') в кристаллах с мелкими донорными уров­ нями определяется в основном концентрацией электро­ нов (или примесей) в образце н, по-видимому, мало за­ висит от того, каким сортом примеси создан примесный уровень.

В

кристаллах с концентрацией электронов более

2-101 7

см~а коэффициент Холла не зависит от температуры.

При меньших концентрациях ниже комнатных темпера­ тур наблюдается рост коэффициента Холла и тем боль­ ший, чем меньше концентрация электронов. В наиболее чистых кристаллах этот рост в некоторой своей части имеет экспоненциальный характер, так что из наклона

кривых lg R {ИТ ) можно оценить эиергшо

активации

примесей. При / г = Ю 1 5 см~3 оиа составляет

3 - 1 0 - 3 э в ,

при п—Ъ-1015

ел*- 3 —около 2-10~3 зв. Эти значения заметно

меньше тех, которые предсказывает модель изолирован­

ных водородонодобпых уровней в полупроводнике: для

кристаллов

п-типа при е=12,5 и те*=0,07 т0 эта модель

дает е п р = 1,36—^—-=6-Ю- 3

зв. При n^>101G см~3 опре­

делить энергию активации

примесей из кривых R (Т)

уже невозможно; видно, что она стремится к нулю. Помимо зависимости энергии активации примесей от

их концентрации, бросается в глаза еще одна существен­ ная особенность эффекта Холла: вместо неограниченного роста с понижением температуры, как это должно быть для простого примесного полупроводника, коэффициент Холла проходит через максимум, после чего его рост прекраща­ ется. Мы рассмотрим эти особенности в конце параграфа.

Электропроводность кристаллов ;г-типа с концентра­ цией электронов более 2-10г 7 о м - 3 при низких темпера­ турах, так же как и коэффициент Холла, практиче­ ски не зависит от температуры. В более чистых кри-

168

Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А

[ГЛ. 4

сталлах

наблюдается

падение

электропроводности

в сторону низких температур (рис. 4.6). В полулогариф­ мическом масштабе изменение электропроводности харак­ теризуется двумя наклонами: один из них соответствует высокотемпературному гаклону кривых R (Т) и дает такие же значения энергии активации; другой, меньший нак­

лон, наблюдается

при

более низких

температурах, где

 

 

 

т,°к

mm

ю

5 if

г

ios

 

 

 

ю

 

 

 

v 1

 

 

 

///--1

1

1

1

1

1

и

ю

го

зо

40

so

 

 

 

 

ю%

у'

Рис. 4.6. Зависимость

электропроводности

от температуры для

 

тех же образцов, что на рис.

4.5.

 

коэффициент Холла постоянен. Энергии активации этого наклона составляют около 5 - Ю - 4 зв.

Закономерности поведения коэффициента Холла и электропроводности кристаллов р-типа в общем аналогич­ ны описанным для кристаллов тг-типа (рис. 4.7, 4.8). Основное отличие сводится к тому, что изменения коэф­ фициента Холла и электропроводности с температурой гораздо резче и наблюдаются до более высоких концен­ траций носителей тока, чем в кристаллах /г-типа. Энер­ гии активации акцепторов на порядок выше, чем доно­ ров, что и следовало ожидать, принимая во внимание боль­ шую эффективную массу дырок. Однако и здесь эти энергии меньше, чем предсказывает водородоподобная модель для локального центра. Последняя дает (5—10)-10~2 эв при от* = (0,5—1,0) тп0, в то время как эксперимен-

4.2]

К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И

169

тальпые значения для цинка составляют

0,014

эв при

концентрации дырок 2-101 0 см~3 и 0,0145 при 2,5-101 7

см~3,

для

кадмия

0,022 эв при 1,7-1016 см~3 и

0,019

эв

при

7- 10см-3 [36].

 

 

Ъ'К

 

 

 

 

 

 

 

20

Ю В

6 5

*

 

юо sow зо

гот 5$ зт;н

 

 

 

 

 

 

 

 

0-1 nun

А

 

 

 

 

5 510

го

30 W

 

 

 

 

 

 

 

ЮгЦ

7Г'

 

Юг/7, Т '

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис.

4.7.

Зависимость

коэф­

Рис. 4.8. Зависимость электро­

фициента

Холла

от темпера­

проводности

от температуры

туры в кристаллах />-типа с

для тех же

кристаллов, что

мелкими

акцепторными

уров­

на

рис. 4.7.

 

нями

[31,

51].

 

 

 

 

 

 

 

Номера образцов

соответствуют

 

 

концентрациям:

1—3,1-10";

2—

 

 

М О ' » ;

3 — 4 , 5 - Ю 1 8 ;

4 1,4 - Ю 1 *;

 

 

5 — 4,3-10";

S

1 , 9 - 1 0 " .

 

 

 

Энергии активации акцепторов убывают с ростом их концентрации. Зависимость энергии активации акцеп­ торов от их концентрации и концентрации дырок, высо­ кая степень компенсации кристаллов /?-типа — одна из причин, по которой разные авторы приводят неодинаковые

значения энергии

активации

акцепторов

[36, 37].

4.2.2. Подвижность. По мере очистки

арсенида гал­

лия подвижность

электронов

в нем удалось повысить от

- 3000—4000 см2/

в-сек при

комнатной

температуре,

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ