![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Арсенид галлия. Получение, свойства и применение
.pdf160 |
Я В Л Е Н И Я |
П Е Р Е Н О С А |
[ГЛ. 4 |
|
4.1. Общие свойства |
|
|
Прежде |
чем перейти к |
описанию явлений |
переноса |
в арсеииде галлия, необходимо отметить одну из практи ческих трудностей их исследования, характерную вообще для полупроводников с широкой запрещенной зоной. Электрические контакты с арсепидом галлия имеют вы сокое сопротивление и резко выраженные выпрямляю щие свойства. Это сильно затрудняет исследования чис тых кристаллов и измерения при низких температурах [2—4]. Арсепнд галлия обладает также очень высоким сопротивлением межкристаллпческих границ. Высокое сопротивление контактов и непригодность для измере ний поликристаллических образцов — до сих пор одна из главных причин, ограничивающих исследования явле ний переноса в арсеииде галлия.
4.1.1. Эффект Холла и электропроводность. Ужо в са мых первых исследованиях [5, 6] арсепнд галлия обнару жил типично полупроводниковые свойства и те свои ка чества — большую ширину запрещенной зоиы, высокуюподвижность электронов, которые определили интерес к этому веществу и возможпостн его технических приме нений. Зависимость эффекта Холла от температуры для ra-GaAs показана иа рис. 4.1. При ппзкпх температу рах коэффициент Холла почти постоянен или растет с по нижением температуры. Эта зависимость типична для при месного полупроводника с большей или меньшой энер гией ионизации примесей. Как правило, чем выше концен трация электронов в арсеииде галлия, тем меньше величина энергии активации; при п 101 7 см"3 она стремится к нулю. В образцах с малой концентрацией электронов, напротив, энергия ионизации может быть весьма большой, достигая 0,5—0,7 эв. Конечно, ее величина зависит от сорта примеси.
Собственная проводимость в обычных кристаллах с концентрацией электронов 101 5 см-3 и более наступает лишь выше 700—800° К. Энергия активации, определен
ная |
из |
кривых, представленных на рис. 4.1, составляет |
1,4 |
эв. |
Более поздние работы [81 дают для ширины запре |
щенной |
зоны при Г = 0 ° К значение 1,58 эв. Эта величина |
ближе к истинной,но в целом измерения R( Т)в арсениде гал лия пригодны для определения ширины запрещенной зоны,
4.1] |
О Б Щ И Е С В О Й С Т В А |
161 |
|
по-видимому, с точностью не выше 0,1—0,05 эв из-за того, что их приходится проводить при довольно высоких темпе ратурах.
Несколько необычен небольшой (в 2—3 раза), но всег да заметный рост коэффициента Холла в области 500— 700 ° К . Измерения многих авторов показали, что он не связан с влиянием контактов, неоднородностей и т. п.,
|
|
|
|
|
Г,'С |
|
|
|
|
|
т °с |
500 |
300800 |
100 50 |
|
} 500 |
300 |
200 |
100 50 |
||||
I |
I |
' |
1 |
|
|
1 |
1 |
1 |
| |
1 |
4 |
|
п- |
Л |
А |
|
|
р-1 |
aAs |
|
|||
/О3 |
|
GaAs |
|
|
|
|
|
|
/ l |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10е |
|
|
|
|
|
1 I
В I
2
10е |
1 |
1 |
|
|
1 |
С,
10 |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
II ! |
|
|
|
|
|
/о |
|
!!" |
|
|
I |
2 |
3 |
I |
2 |
3 |
||
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
(Ю3/Т), °Г' |
Рис. 4.1. Зависимость коэффициента Холла от температуры вкрис" таллах п- и /j-типа для различных образцов [6].
К о н ц е н т р а ц и я о б р а з ц о в п р и к о м н а т н о й т е м п е р а т у р е : А—п=2,7-Ю1|!; |
В—п= |
= 1,2-10"; С — n = 7 , 7 - 1 0 l r ; 1 — р = 1 , 6 - 1 0 " > ; 2 — р = 8 , 5 - 1 0 " > |
см-*. |
и в настоящее время можно считать, что этот рост обязан влиянию дополнительной зоны проводимости. Анализ тем пературной зависимости эффекта Холла показал, что до полнительная зона расположена на высоте 0,36 эв над дном основной зоны и характерна очень большой эффек тивной массой плотности состояний — около 1,2 пг0 [9, 10]. Согласование названных результатов со сведениями, по лученными из других эффектов, вполне удовлетворительно.
При |
комнатных и более низких температурах допол |
||
нительная |
зона |
в арсениде галлия практически ни |
|
какой |
роли |
не |
играет, если только электроны в нее не |
^1 А р с е н и д г а л л и я
162 |
Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А |
[ГЛ. 4 |
забрасываются сильным электрическим полем (эффект Ганна), светом и тому подобными внешними воздействиями.
В кристаллах р- GaAs (рис. 4.1), в отличие от образ цов п-тппа, коэффициент Холла при пнзкпх температу рах возрастает резче, что говорит о более высокой энергии активации1 акцепторных примесей. Большой максимум на кривой R(T) перед началом собственной
|
|
Т,°С |
проводимости |
указывает на высо |
||
. 1000 500 300'200 |
, |
кое |
отношение |
подвижпостей |
||
' 50 |
электронов и |
дырок. Для это |
||||
1 |
1 |
1 |
||||
|
|
|
го |
отношения |
получаются значе |
|
|
|
|
ния |
около 20. |
|
|
10'
J
w w
^2
40L
A
Изменения удельной элект ропроводности с температурой (рис. 4.2) соответствуют в основном изменению концентрации носите лей тока. Только в сильно легиро ванных кристаллах, где коэффи циент Холла зависит от температу ры очень слабо, они определяют ся температурной зависимостью подвижности.
|
|
|
Поскольку ширина |
запрещен |
||||
|
i N |
ной зоны арсенида галлия вели |
||||||
|
ка, |
«собственная» |
концентрация. |
|||||
/ |
2 3 |
посптелей |
тока в идеально чистом |
|||||
|
I03/T, °K~' |
кристалле |
очень |
мала |
— около |
|||
|
|
|||||||
Рис. 4.2. |
Зависимость |
108 |
см-3. С другой |
стороны, глу |
||||
боким |
легированием удается по- |
|||||||
электропроводности от |
||||||||
тёмпературы Ъш тех же |
лучить |
образцы с концентрацией |
||||||
образцов, что па рис. 4.1. |
носителей тока до 102 0 слг3 . Таким |
образом, арсеиид галлия пред ставляет собой уникальный полупроводниковый матери ал, свойства которого можно изменять от свойств почти изолятора с электропроводностью 10-°— Ю - 1 0 ом'хсм 1 до свойств металла с электропроводностью 1 0 3 — W O M ^ C M ' 1 . Естественно, что явления переноса в столь раз личных кристаллах различаются самым радикальным образом. Они будут рассмотрены детальнее в последую щих параграфах.
4.1.2. Подвижность. Подвижность электронов при ком натной температуре составляет 2000—8000 см2/в-сек,
О Б Щ И Е С В О Й С Т В А |
163 |
дырок — 100—400 см2/в-сек. В сильно |
легированных об |
разцах подвижность электронов и дырок с понижением температуры остается приблизительно постоянной, а при температурах выше комнатной падает по эаконз'-, близ кому к и—Т'ЧИ, 12]. В чистых образцах подвижность носителей тока имеет максимум в области 78—200° К.
Подвижность электронов падает как JT1/2 |
—Т\в |
сторону |
||
низких температур и как Т'^2 |
— T i |
в |
сторону |
высо |
ких. Для дырок оба наклона |
круче: |
Г 1 — Г 1 . 6 и |
Т - 2 — |
соответственно [13—15]. Чем чище кристалл, тем боль ше максимум подвижности и тем ниже температура, при которой оп расположен. Такая зависимость в целом на ходится в соответствии с классической схемой 'рассеяния носителей тока в полупроводниках: рассеяние ' на, ионах (и других дефектах) при низких температурах и рассеяние
"тга'т'еплотшх колебаниях решетки ^—JnrpH высоких.
~" "471.3- Магнетосопротивлейие. |
Основные исследования |
|
магиетосопротивлеиия |
проведены |
на кристаллах п-тнпа. |
/У&7/7]-~>— |
Н{100] ^оо- |
*o^H[01i\ |
n[oii\ |
н[шо] —<•- -~**-н[оЩ |
30° |
60° |
00° |
/20' |
150° |
Ж |
?
Рис. 4.3. Магнетосопротивлейие кристалла и-типа в зависимости от ориентации образца в магнитном поле [16].
™ « 1 0 1 Б с . л 1 - 3 ; « ' = 4000 с л 1 «/о - сек; Т = 2 9 5 ° К ; Н = 1 2 та.
В работах [16—18] на образцах, вырезанных в различных кристаллографических направлениях, измерялось магне тосопротивлейие в зависимости от ориентации образца в магнитном поле. Было обнаружено отличное от пуля продольное магнетосопротивлейие (рис. 4.3), которое вна чале приписывалось анизотропии основного минимума
11*
164 |
Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А |
ГГЛ 4 |
зоны проводимости или существованию дополнительных низколежащих минимумов [16]. Однако позднее в ре зультате более детальных исследований как магнетосопротивления, так и других эффектов был сделан несом ненный вывод о том, что зона проводимости в арсениде галлия изотропна и низколежащих дополнительных ми нимумов в ней нет, а _анизотропия, обусловленная магнетосопротпвлением и всегда более сильная в компенсиро ванных образцах [19], связана с анизотропией рассеяния
Рис. 4.4. Зависимость магпетосопротивления от температуры в кристаллах «-типа (а) [23] и ^-типа (б) [14].
„ электронов или, что более вероятно, с анизотропно распре
деленными неодиородностями [20]. |
|
Магйетосопро'тивление зависит от напряженности маг |
|
нитного поля при иН1с<^.1 квадратично, а при |
uHlc^i |
эта зависимость ослабляется. В кристаллах р-типа квад
ратичная зависимость |
исчезает заметно раньше, чем |
иН/с достигает единицы, |
что связано с наличием легких |
итяжелых дырок.
Вработах [21—23] магнетосопротивление исследова лось с целью изучения механизма рассеяния носителей тока.
Зависимость магнетосопротивления от температуры, представленная на рис. 4.4, показывает, что во всех кри сталлах п- и р-типа магнетосопротивление растет с пони жением температуры.
4.2] К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И 165
Коэффициент ог = > характеризующий меха
низм рассеяния носителей тока, зависит от температу ры и от чистоты кристаллов. В образцах га-типа с большой подвижностью электронов Ът при комнатной температуре растет с понижением температуры, что характерно для возрастающей роли рассеяния на ионах примеси (при рассеянии на попах теоретически о г = 0,5 ; на акустических
колебаниях решетки |
0,1, |
на оптических — 0,05). |
В образцах р-типа |
и |
гс-типа с очень низкой подвиж |
ностью электронов Ът всегда больше единицы. Если для
кристаллов |
р-типа это |
связано с наличием двух сортов |
|
дырок [24, |
25], то для образцов тг-типа такой |
результат |
|
указывает, |
по-видимому, |
на то, что при низкой |
подвиж |
ности электронов магнетосопротивление определяется не только обычным механизмом рассеяния, но и сильной неоднородностью кристаллов. Не исключено влияние неоднородностей на магнетосопротивление и в более чистом материале. Это — одна из основных причин, по ко торой исследования магнетосопротивления проводятся значительно менее интенсивно, чем коэффициента Холла и удельной электропроводности, а интерпретация их более произвольна.
Общие сведения о свойствах арсенида галлия по зат ронутым в этом параграфе вопросам можно найти также в работах [26—30] и других.
4.2. Кристаллы с мелкими примесными уровнями
При изготовлении арсенида галлия большинством распространенных методов иелегированные кристаллы получаются, как правило, электро^шого типа проводи мости, которая обусловлена мелкими донорными уров нями. Примеси в. кристаллах при" комнатной" температуре истощены, концентрация электронов не зависит от тем пературы. Считается установленным, что донорные уровни образованы кремнием, который различными путями .про никает в соединение из технологической аппаратуры (см. гл. 1). Аналогичные уровни получаются при легиро
вании |
элементами |
V I группы — серой, |
селеном, |
теллу |
ром. |
Кристаллы с |
мелкими донорными |
уровнями |
нахо |
дят сегодня наибольшее применение как в полупровод-
166 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А [ГЛ. 4
пиковой технике, так и в практике физических исследо ваний.
При введении элементов I I группы — цинка, кадмия— образуются мелкие акцепторные уровни. Эта группа примесей — основная при изготовлении кристаллов р-тнпа.
4.2.1. Эффект Холла и электропроводность. Темпе ратурная зависимость коэффициента Холла в кристаллах ?г-типа представлена на рпс. 4.5 [31, 32[. Кристаллы из готавливались направленным охлаждением слитков или
W50 20
в кристаллах л-типа с мелкими донориымп уровнями [31, 32]. |
|||||||
Н о м е р а |
образцов |
с о о т в е т с т в у ю т концентрациям: - |
1 — 4,5-10", |
2 — |
|||
1,7-10"; з— |
З - Ю 1 0 ; |
4 — |
1,3-10">;,5 — 1,3• Ю 1 0 ; |
в — 7,1 -10"; 7 — 6,4 |
10, г '; |
||
|
|
|
8 — 3,5 Ю 1 6 см—3. |
25 |
30 |
50 |
|
|
|
|
|
|
Ю3/Т |
У* |
|
Рис. 4.5. |
Зависпмость |
к о э ф ф и ц и е н т а |
Холла |
от |
температуры |
методом Чохральского и не легировались илп же леги ровались серой, селеном, теллуром. Техника очистки и легирования арсенида галлия до последних лет позво ляла уверенно получать кристаллы с заданным сортом примеси только при достаточно высоком уровне легиро-
4.2] |
К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И |
167 |
ваиия — порядка 101 7 ель- 3 и выше. Слаболегированные
*^умсталжь, с концентрацией электронов 101 0 см~3 и ниже', получались лишь случайно и с неизвестной заранее сте пенью компенсации. Поэтому до настоящего времени си-
"стёматг1че"скиё да11Тше по свойствам слабо легированных кристаллов с примесью определенных элементов отсут ствуют. Тем не менее результаты рпс. 4.5 и аналогичные им (см., например, [33—35]) позволяют заключить, что вид кривых R(l') в кристаллах с мелкими донорными уров нями определяется в основном концентрацией электро нов (или примесей) в образце н, по-видимому, мало за висит от того, каким сортом примеси создан примесный уровень.
В |
кристаллах с концентрацией электронов более |
2-101 7 |
см~а коэффициент Холла не зависит от температуры. |
При меньших концентрациях ниже комнатных темпера тур наблюдается рост коэффициента Холла и тем боль ший, чем меньше концентрация электронов. В наиболее чистых кристаллах этот рост в некоторой своей части имеет экспоненциальный характер, так что из наклона
кривых lg R {ИТ ) можно оценить эиергшо |
активации |
примесей. При / г = Ю 1 5 см~3 оиа составляет |
3 - 1 0 - 3 э в , |
при п—Ъ-1015 |
ел*- 3 —около 2-10~3 зв. Эти значения заметно |
меньше тех, которые предсказывает модель изолирован |
|
ных водородонодобпых уровней в полупроводнике: для |
|
кристаллов |
п-типа при е=12,5 и те*=0,07 т0 эта модель |
дает е п р = 1,36—^—-=6-Ю- 3 |
зв. При n^>101G см~3 опре |
делить энергию активации |
примесей из кривых R (Т) |
уже невозможно; видно, что она стремится к нулю. Помимо зависимости энергии активации примесей от
их концентрации, бросается в глаза еще одна существен ная особенность эффекта Холла: вместо неограниченного роста с понижением температуры, как это должно быть для простого примесного полупроводника, коэффициент Холла проходит через максимум, после чего его рост прекраща ется. Мы рассмотрим эти особенности в конце параграфа.
Электропроводность кристаллов ;г-типа с концентра цией электронов более 2-10г 7 о м - 3 при низких темпера турах, так же как и коэффициент Холла, практиче ски не зависит от температуры. В более чистых кри-
168 |
Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А |
[ГЛ. 4 |
|
сталлах |
наблюдается |
падение |
электропроводности |
в сторону низких температур (рис. 4.6). В полулогариф мическом масштабе изменение электропроводности харак теризуется двумя наклонами: один из них соответствует высокотемпературному гаклону кривых R (Т) и дает такие же значения энергии активации; другой, меньший нак
лон, наблюдается |
при |
более низких |
температурах, где |
|
|
|
т,°к |
mm |
ю |
5 if |
г |
ios |
|
|
|
ю |
|
|
|
v 1 |
|
|
|
///--1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
и |
ю |
го |
зо |
40 |
so |
|
|
|
|
ю% |
у' |
Рис. 4.6. Зависимость |
электропроводности |
от температуры для |
|||
|
тех же образцов, что на рис. |
4.5. |
|
коэффициент Холла постоянен. Энергии активации этого наклона составляют около 5 - Ю - 4 зв.
Закономерности поведения коэффициента Холла и электропроводности кристаллов р-типа в общем аналогич ны описанным для кристаллов тг-типа (рис. 4.7, 4.8). Основное отличие сводится к тому, что изменения коэф фициента Холла и электропроводности с температурой гораздо резче и наблюдаются до более высоких концен траций носителей тока, чем в кристаллах /г-типа. Энер гии активации акцепторов на порядок выше, чем доно ров, что и следовало ожидать, принимая во внимание боль шую эффективную массу дырок. Однако и здесь эти энергии меньше, чем предсказывает водородоподобная модель для локального центра. Последняя дает (5—10)-10~2 эв при от* = (0,5—1,0) тп0, в то время как эксперимен-
4.2] |
К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И |
169 |
|||
тальпые значения для цинка составляют |
0,014 |
эв при |
|||
концентрации дырок 2-101 0 см~3 и 0,0145 при 2,5-101 7 |
см~3, |
||||
для |
кадмия |
0,022 эв при 1,7-1016 см~3 и |
0,019 |
эв |
при |
7- 101С см-3 [36]. |
|
|
Ъ'К |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
20 |
Ю В |
6 5 |
* |
|
юо sow зо |
гот 5$ зт;н |
|
|
|
|
|
• |
|
|
|
• 0-1 nun
А
|
|
|
|
5 510 |
го |
30 W |
|
|
|
|
|
|
|
ЮгЦ |
7Г' |
|
Юг/7, Т ' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рис. |
4.7. |
Зависимость |
коэф |
Рис. 4.8. Зависимость электро |
||||
фициента |
Холла |
от темпера |
проводности |
от температуры |
||||
туры в кристаллах />-типа с |
для тех же |
кристаллов, что |
||||||
мелкими |
акцепторными |
уров |
на |
рис. 4.7. |
||||
|
нями |
[31, |
51]. |
|
|
|||
|
|
|
|
|
||||
Номера образцов |
соответствуют |
|
|
|||||
концентрациям: |
1—3,1-10"; |
2— |
|
|
||||
М О ' » ; |
3 — 4 , 5 - Ю 1 8 ; |
4 — 1,4 - Ю 1 *; |
|
|
||||
5 — 4,3-10"; |
S |
— 1 , 9 - 1 0 " . |
|
|
|
Энергии активации акцепторов убывают с ростом их концентрации. Зависимость энергии активации акцеп торов от их концентрации и концентрации дырок, высо кая степень компенсации кристаллов /?-типа — одна из причин, по которой разные авторы приводят неодинаковые
значения энергии |
активации |
акцепторов |
[36, 37]. |
4.2.2. Подвижность. По мере очистки |
арсенида гал |
||
лия подвижность |
электронов |
в нем удалось повысить от |
|
- 3000—4000 см2/ |
в-сек при |
комнатной |
температуре, |