книги из ГПНТБ / Арсенид галлия. Получение, свойства и применение
.pdf180 |
|
|
Я В Л Е Н И Я |
П Е Р Е Н О С А |
[ГЛ. 4 |
проверку |
принятой |
модели. |
Результаты |
определения e<j |
|
приведены на |
рпс. |
4.15. Для концентраций электронов |
|||
менее 101 6 |
сль~3 |
в пределах разброса опыта они укладыва |
|||
ются в общую |
закономерность с данными, полученными |
в других работах прямым расчетом по наклону кривых температурной зависимости коэффициента Холла. В самых
|
|
|
|
|
|
чистых |
кристаллах, |
как |
|||||
|
|
|
|
|
|
уже |
упоминалось, |
8 d ^ |
|||||
|
|
|
|
|
|
~5 - 1СГ3 |
эв. Для более высо |
||||||
|
|
|
|
|
|
ких концентраций величи |
|||||||
|
|
|
|
|
|
на энергии активации при |
|||||||
|
|
|
|
|
|
месей быстро уменьшается |
|||||||
|
|
|
|
|
|
п при п=(2 — 3) - 10 1 С |
см~3 |
||||||
|
|
|
|
|
|
стремится |
к нулю. |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
Часто считают, что сли |
|||||||
Рпс. 4.15. |
Зависимость |
энергии |
яние зоны проводимости |
с |
|||||||||
активации доноров в |
кристаллах |
примесными |
уровнями |
||||||||||
л-типа от концентрации электро |
происходит |
из-за сильно |
|||||||||||
нов по данным работ [32, |
33, 46]. |
го расщеплеипя |
последних |
||||||||||
С п л о ш н а я л и н и я — т е о р е т и ч е с к а я к р и |
|||||||||||||
благодаря |
заиливающему |
||||||||||||
в а я , у ч и т ы в а ю щ а я э к р а н и р о в к у |
и о и о в |
||||||||||||
э л е к т р о н а м и |
[61] |
п р и 20 "1С. |
ш т р и х о |
ся взаимодействию примес |
|||||||||
в а я — э н е р г и я |
а к т и в а ц и и |
л о к а л ь н о г о |
|||||||||||
в о д о р о д о п о д о б н о г о у р о в н я . |
|
ных атомов |
при |
возраста |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
нии их концентрации. В ра |
|||||||
боте [32] показывается, |
однако, что |
ширина |
примесной |
||||||||||
зоны ни в одном пз |
|
рассматриваемых |
кристаллов |
не |
|||||||||
превышает |
(1—2)-1СГ3 |
эв, т. е. расщепление |
примесных |
уровней значительно меньше их невозмущенной энергии активации. Более вероятной причиной слияния зон яв ляется, по-виднмому, экранировка ионов примеси элект ронами, уменьшающая энергию активации примесных уровней. Благодаря малой эффективной массе электронов экранировка в арсениде галлия велика, так что энергия активации экранированного водородоподобного центра, рассчитанная по формулам работы [61], становится рав ной нулю уже при тг=(3—4) • 101 6 см~3 (теоретическая кривая на рис. 4.15). То, что изменение энергии актива ции и слияние зон определяются в основном концентра цией электронов, а не ионов, подтверждается и другим
результатом: |
экспериментально |
определенные |
величины |
||
8^ зависят |
только |
от и и не зависят или зависят гораздо |
|||
слабее от |
Ni |
[31, |
32]. Такой же |
особенностью |
обладает |
и величина максимума коэффициента Холла: при равных
4.2] К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И 181
концентрациях |
электронов она практически |
одинакова |
|
в компенсированных |
и некомпенсированных |
образцах. |
|
Несомненно, |
что |
концентрация ионов примеси Ni |
и степень перекрытия орбит примесных центров являются также существенными факторами в формировании свойств
примесной зоны. В частности, исчезновение |
максимума |
||||||
па |
кривых |
R |
(Т), |
говорящее |
о слиянии |
зон, |
происходит |
в |
образцах |
/г-тппа |
при а/а0 |
= 1,3, в образцах |
jo-типа — |
||
при а/а0=2 |
(а — расстояние между примесными центрами, |
||||||
а0 — боровскнй диаметр примеси). Переход к |
прыжковой |
||||||
проводимости |
по |
примесям |
происходит |
при |
а / а „ = 3 — 4 |
[75]. Эти числа очень близки к теоретически ожидаемым
[50]. Для более полного выяснения |
относительной |
роли |
||
п |
и Ni |
в формировании проводимости по примесям |
необ |
|
ходимы |
опыты на специально легированных кристаллах |
|||
с |
заданной степенью компенсации |
примесей. |
|
Хотя нарисованная выше картина объясняет сущест венные стороны экспериментально наблюдаемых явлений, проблема проводимости по примесям во многом остается еще не решенной. Особенно возрастают трудности в кри сталлах р-тппа. Валентная зона здесь двукратно вырож дена, несферпчиа и обладает рядом других особенностей (см. гл. 2). Структура мелких акцепторных состояний, а вместе с ней структура и свойства примесной зоны соответствующим образом усложняются. Эксперименталь но это находит выражение в том, что значения коэф фициента Холла при температурах ниже максимума резко отличаются от их значений при высоких температурах; вычисления в рамках простой двузонной модели не при водят к самосогласующнмся результатам.
В целом проводимость в примесной зоне, определя ющая свойства умеренно легированных кристаллов как п-, так и р-типа, еще ждет детального изучения.
4.2.5. Отрицательное магнетосопротивление. Во всех
кристаллах |
|
7г-типа при низких температурах |
магнетосо |
||||
противление |
становится |
отрицательным: |
сопротивление |
||||
кристалла |
в |
магнитном |
поле |
уменьшается. |
Впервые |
этот |
|
результат |
в |
арсениде галлия |
наблюдался |
в |
работах |
[62, |
63]. С точки зрения классической теории проводимости он совершенно непонятен. Магнитное поле, воздейст вуя на электрон, не изменяет его энергии, а только искрнвляет траекторию. Путь электрона удлиняется,
182 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А [ГЛ. 4
сопротивление кристалла растет. Не вносят принципиаль ных изменений в эту картину и неоднородности; только некоторые особые формы их создают кажущееся умень шение сопротивления отдельных участков, но в целом сопротивление любого неоднородного кристалла в маг нитном ноле обязательно возрастает [64, 65].
Были попытки объяснить отрицательное магпетосопротивление в рамках квантовых явлений [66]; однако магнитные поля, в которых эффект наблюдается экспери ментально, существенно слабее квантующих.
Аномальное уменьшение сопротивления в магнитном поле наблюдалось также в аитимоипде индия, германии, в некоторых других кристаллах и стало последние годы предметом активного экспериментального н теоретическо го изучения.
Для арсенида галлпя наиболее полные исследования выполнены в работах [31, 67—73]. В них показано, что эффект не связан с такими случайными факторами, как свойства контактов, с псодпородиостямп п геометрией образца, с влиянием поверхностпой обработки, дислока циями, какими-либо случайными примесями и т. п., а является фундаментальным свойством кристалла и опре деляется концентрацией носителей тока в нем, темпера турой, напряженностью магнитного поля, а в некоторых случаях (главным образом в образцах с высоким содер
жанием прпмесп) |
u степенью |
компенсации примесей. |
Один из важных |
результатов |
этих работ — обнаруже |
ние тесной связи |
отрицательного магпетосоиротивления |
с проводимостью в примесной зоне: эффект наблюдается всегда при тех температурах, при которых начинает пре обладать проводимость в примесной зоне (рис. 4.16). На ибольшей величины отрицательное магнетосопротпвление достигает в кристаллах с концентрацией электронов (1—2)-101 6 см—3. С ростом легирования, по мере слияния примесной зоны с зоной проводимости, эффект быстро уменьшается; в чистых кристаллах, где проводимость по примесям принимает прыжковый характер, эффект также быстро исчезает (рис. 4.17).
Экспериментальные закономерности отрицательного магнетосопротивления существенно отличаются от за кономерностей обычного положительного эффекта. Зави симость величины | — Ар/р] отмагнитиого поля квадратична
4.2] |
К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И |
183 |
R, см/нул ю5\—
Рис. 4.16. Зависимость коэффициента Холла и магпетосопротивленпя от температуры в кристаллах и-тппа [31].
О б р а з ц ы те же, что на р и с . 4.5, 4.G, 4.11.
Ю11
О
Q
10» |
п,см • |
т=4,г°к
Н=5кз
О О * |
о |
- |
/ |
|
^ |
- |
2 |
Рис. 4.17. Отрицательное магиетосопротпвление в кристаллах л-типа в зависимостп от концентрации носителей тока [31,68].
1— п е л е г и р о в а т ш е о б р а з ц ы ; 2 — о б р а з е ц с д и с л о к а ц и я м и ; 3 — о б р а з е ц с п р и м е с ь ю м е д и .
184 |
Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А |
[ГЛ. 4 |
лишь в очень слабых полях, до 1.—5 кэ. Затем эффект стремится к насыщению (рис. 4.18). Величина отрица тельного магнетосопротивленпя практически не зависит ни от ориентации кристалла, пи от ориентации тока отно сительно магнитного поля. В частности, продольный эффект лишь на 3—5% меньше поперечного, в то время как положительный эффект в продольном поле близок
/г T=WK |
/ |
|
•
* |
' |
I |
: |
•12
Рис, 4.18. Зависимость магпетосопротивлепия от напряженности магнитного поляДЗЦ.
О б р а з ц ы те же, что на рпс. 4.11.
к нулю. Поразительной особенностью отрицательного эф фекта является почти полная независимость его величины от подвижности носителей тока при изменении последней на несколько порядков (рис. 4.19).
Эффект не евязан с изменением концентрации носи телей тока или перераспределением их между состояии-
4.2] К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И 185
,ями с различной подвижностью: коэффициент Холла как функция магнитного поля в кристаллах с отрица тельным магнетосопротпвлением постоянен. Анализ боль шого числа результатов и исключение обычной положи тельной компоненты, которая в ряде случаев накладыва ется на эффект, позволили установить, что отрицательное
магнетосопротивлепие является функцией |
отношения |
|
HIT. Такого рода зависимость, как известно, |
характерна |
|
и, сме/в-сгя |
|
|
1Р00 |
10000 |
|
Рис. 4.19. Зависимость магнетосопротивления от подвижности носи телей тока в образцах с концентрацией электронов л=101 0 см—3[31].
для явлений с участием магнитных центров, упорядочи
вающихся в магнитном поле; отношение [iH/kT |
характе |
|||
ризует отношение |
их |
магнитной и тепловой |
энергий |
|
(ц. — магнитный |
момент |
центра). Отрицательное |
магнето- |
|
сопротивление |
в |
такой |
интерпретации можно |
предста |
вить как результат уменьшения рассеяния электронов на магнитных центрах при включении ноля. Изо всех гипотез, выдвинутых для объяснения отрицательного магнетосопротивления, лучше всего объясняет наблю даемые закономерности гипотеза Тояцавы [74]. Тояцава
считает, |
что причиной |
возникновения отрицательного |
|
магнетосопротивления |
является рассеяние |
носителей |
|
тока па |
частично локализованных спинах |
примесных |
центров. В магнитном поле спины упорядочиваются, рассеяние электронов уменьшается. Повышение темпе ратуры разупорядочивает спины. Для существования эффекта проводимость должна осуществляться по приме сям, создающим как обобществленные, так и частично
локализованные |
состояния. |
Такие состояния |
возника |
ют благодаря |
хаотическому |
распределению |
примесей. |
Они и являются |
носителями |
рассеивающих спинов. При |
186 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А [ГЛ . 4
полном обобществлении или полной локализации примес
ных |
состояний эффект исчезает. |
|
|||||
Основные закономерности, вытекающие из этой мо |
|||||||
дели: |
зависимость |
эффекта |
от |
поля, |
от температуры |
||
п т. |
д.— хорошо |
|
согласуются |
с экспериментальными. |
|||
Величина |
А р . |
|
|
|
|
- . |
|
|
максимальна |
именно |
в тон ооласти кон |
||||
|
|
|
центрации, где п предсказывает теория, а именно, при явно выраженной проводи мости в примесной зоне.
Отрицательное магнето сопротивление, прп полном раскрытии его природы, мо жет стать полезным орудием в изучении проводимости по примесным состояниям в по лупроводниках. Некоторые дальнейшие результаты ис следования этого эффекта рассматриваются в последую щем изложении.
|
|
|
|
|
|
|
|
4.2.6. |
Другие |
явления. |
||||
|
|
|
|
|
|
|
В |
кристаллах |
тг-тппа с кон |
|||||
Рис. |
4.20. |
Зависимость |
коэф |
центрацией электронов менее |
||||||||||
фициента Холла н ыагнето- |
101 |
слг |
проводимость |
по |
||||||||||
сопротпвленпя |
от |
напряжен |
примесям приобретает прыж |
|||||||||||
ности |
магнитного |
поля |
прп |
ковый |
характер. |
Это |
сопро |
|||||||
гелпевых |
температурах |
(4— |
вождается |
рядом |
новых |
яв |
||||||||
12° К) в кристаллах /i-тппа с ма |
||||||||||||||
лой |
концентрацией |
электро |
лений: |
коэффициент |
Холла |
|||||||||
|
|
|
нов |
[75]. |
|
|
становится |
зависимым |
от |
|||||
К р и в ы е |
п р о н у м е р о в а н ы по |
о б р а з |
магнитиого поля и возникает |
|||||||||||
ц а м в п о р я д к е в о з р а с т а н и я п . |
очень |
большое |
положитель- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
ное |
|
магнетосопротивление |
(рис. 4.20). Анализ этих яв |
|||||||||||
лений [2, 24, 75, 76] показывает, что оба |
оии связаны, |
|||||||||||||
вероятнее всего, со сжатием в магиитиом |
поле |
орбиты |
||||||||||||
электронов, |
находящихся |
па донорных |
центрах. |
В |
per |
|||||||||
зультате |
вероятность |
прыжков |
уменьшается, |
сопротив |
||||||||||
ление |
резко, как ехр В'1, |
возрастает. |
Если |
приписать |
||||||||||
прыжковой |
проводимости |
подвижность |
и2, |
то рост коэф |
||||||||||
фициента |
Холла |
можно объяснить |
тем, что |
магнитное |
||||||||||
поле увеличивает отношение иг/и2. |
Интересно, |
что |
ес |
|||||||||||
ли |
в |
наиболее |
легированных |
из |
изученных |
кристал- |
КРИСТАЛЛЫ С МЕЛКИМИ ПРИМЕСНЫМИ УРОВНЯМИ |
187 |
лов наблюдается еще отрицательное магнетосопротивле ние, то в сильном магнитном поле и в наиболее чистых образцах оно полностью исчезает. Возможно, что это указывает на полную локализацию всех примесных состояний в кристалле.
В чистьгх кристаллах 7г-типа с высокой подвижностью электронов удалось наблюдать некоторые квантовые эф
фекты |
при |
температурах |
|
||||
77—300 °К в области обыч |
|
||||||
ной проводимости. Магне |
|
||||||
тосопротивление |
|
таких |
|
||||
кристаллов в полях |
100— |
|
|||||
200 |
кэ |
осциллирует. |
Они |
|
|||
связаны |
с |
квантованием |
|
||||
энергии электронов в |
маг |
|
|||||
нитном поле п рассеянием |
|
||||||
на |
оптических |
фонопах; |
|
||||
период осцилляции |
опре |
|
|||||
деляется |
характеристиче |
|
|||||
ской |
энергией оптических |
|
|||||
колебаний hv=0,036 |
[77— |
|
|||||
—79]. При 4,2°К наблюда |
|
||||||
лись |
осцилляции |
Шубни- |
30 W |
||||
кова—де |
Гааза (рис. 4.21). |
Н,кэ |
В заключение этого параграфа отметим, что в нем рассматривались толь ко наиболее широко ис пользуемые кристаллы с водородоподобными уров нями примесей I I , IV и V I групп. Ряд примесей в арсеииде галлия дает хо-
Рпс. 4.21. Экспериментальные кривые поперечного магнетосопротивления ApJ_/p0 при 4,2 °К (я)
и 1,5 °К (б) и осциллирующей части магнетосопротивленпя (Др-1-/р0)ооц и коэффициента Хол ла (ДЯ/Л0)осц при 1,5 °К для образца n-GaAs [78].
* Ч , 5 ° К = 5 - 1 0 1 5 см-3; |
и 1 , 5 ° К = 1900 |
см-/в' сек.
тя и |
не |
водородоподобные, |
по |
все |
же довольно |
мелкие, |
|
если сравнить их с шириной |
запрещенной зоны, |
уровни. |
|||||
Таковы |
примеси магния, |
марганца, |
германия, |
серебра, |
|||
лития. |
Кристаллы такого |
типа |
леследовались, |
в част |
|||
ности, |
в |
работах [80—82]. |
Эти |
кристаллы часто |
бывают |
||
довольно |
неоднородны. |
|
|
|
|
|
Особую группу примесей составляют такие примеси, как медь, золото, которые дают не один, а много различных уровней в запрещенной зоне [83, 84]. Хотя кристаллам
1 8 8 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А [ГЛ. 4
с примесью меди посвящено весьма большое число работ по исследованию эффекта Холла и электропровод ности [85—89], речь в этих работах идет чаще всего об оп ределении энергип активации уровней, их концентрации и связи результатов с технологией изготовления образ цов. Каких-либо особенностей собственно в переносе но сителей в них ие наблюдается. Поэтому свойства этих кристаллов отдельно в данной главе ие рассматриваются.
4.3.Сильно легированные кристаллы
4.3.0.Введение. Понятие «сильно легированный кри сталл» имеет хотя и очевидный, но не вполне строго очер ченный смысл. С одной стороны, так принято называть
кристаллы с достаточно высокой концентрацией примесей и созданных И М И носителей тока. При этом подразумевают обычно концентрации более 101 7 —101 8 с м - 3 . С другой стороны, подчеркивая особенности физических свойств,
ксильно легированным относят полупроводниковые
кристаллы с металлическим типом проводимости, т. е. с не зависящей от температуры концентрацией носителей и слабо меняющейся электропроводностью. Это кристаллы, в которых примесные состояния слились с уровнями основных зон. Концентрации, при которых происходит
такое |
слияние, |
колеблются для разных полупроводни |
||
ков от 101 5 см~3до |
102 0 см—3. В арсениде галлия оба опре |
|||
деления, однако, почти совпадают, и мы ие будем |
обычно |
|||
делать |
различия |
между ними. |
|
|
Интерес к |
сильно легированным кристаллам |
возник |
в начале 60-х годов, когда из них были созданы принци пиально новые полупроводниковые приборы — туннель ные диоды и лазеры [90—92]. Если до этого высокое содержание примесей в кристалле казалось только недо статком, то теперь стало очевидным, что сильно легиро ванный кристалл — это новый уникальный объект полу проводниковой физики и техники, объединяющий в себе свойства полупроводника и металла. С одной стороны, это материал с высокой проводимостью, сильно вырож денным электронным газом и рядом других металлических свойств. С другой стороны, будучи по существу полупро водником, он допускает обычное легирование, обнару живает выпрямление и инжекцию; из него можно изго-
4.3] С И Л Ь Н О Л Е Г И Р О В А Н Н Ы Е К Р И С Т А Л Л Ы 189
тавливать кристаллы электронного и дырочного типа проводимости, р—гс-переходы и т. д. Сильно легирован ный материал дает возможность изучать проводящие зоны* полупроводниковых кристаллов далеко в их глу бине, систематически исследовать изменения свойств элек тронного газа в зависимости от ? степени вырождения, изучать ряд других малодоступных прежде явлений.
Исследования сильно легированного материала не об ходятся без своих трудностей. Основная из них состоит в том, что из-за высокой концентрации и сильного вырож дения электронов многие эффекты переноса здесь почти так же малы, как в металлах. Малость эффектов не только затрудняет измерения, но и делает особо заметным вли яние на них иеоднородностей материала.
Мы рассмотрим кристаллы, легированные |
элементами |
I I и V I групп. Примеси, дающие глубокие |
доноры или |
акцепторы, растворяются в арсениде галлия, как правило, слабее и обычно не позволяют осуществить глубокое леги рование*).
Основная особенность сильно легированных кристал лов, определяющая особенности эффектов переноса в них,— это вырождение газа носителей тока.
4.3.1. Вырождение электронного газа в арсениде гал лия. При больших концентрациях электронов и не слиш ком высоких температурах все состояния зоны проводи мости от ее диа е = 0 до граничной энергии Ферми е=ц. целиком или почти целиком заняты; электронный газ при этом называется вырожденным. Вырождение сохра няется, пока тепловая энергия электронов кТ меньше р,. Отношение \i/kT=\i называется приведенным уровнем Ферми и характеризует степень вырождения. Условие (л^>1 соответствует сильному вырождению, ц.<^—1 — от сутствию вырождения; между этими границами лежит область промежуточного (слабого) вырождения. Значе ние и.=0 принимают приближенно за границу между вырожденным и невырожденным состояниями.
*) При некоторых условиях в арсенид галлпя можно ввести весьма высокие — до 1019—1020 см~3 количества атомов меди и не которых других элементов. Однако с точки зрения проблем, харак терных для сильно легированного материала, этп кристаллы пока не изучались.