Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Арсенид галлия. Получение, свойства и применение

.pdf
Скачиваний:
47
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
18.36 Mб
Скачать

180

 

 

Я В Л Е Н И Я

П Е Р Е Н О С А

[ГЛ. 4

проверку

принятой

модели.

Результаты

определения e<j

приведены на

рпс.

4.15. Для концентраций электронов

менее 101 6

сль~3

в пределах разброса опыта они укладыва­

ются в общую

закономерность с данными, полученными

в других работах прямым расчетом по наклону кривых температурной зависимости коэффициента Холла. В самых

 

 

 

 

 

 

чистых

кристаллах,

как

 

 

 

 

 

 

уже

упоминалось,

8 d ^

 

 

 

 

 

 

~5 - 1СГ3

эв. Для более высо­

 

 

 

 

 

 

ких концентраций величи­

 

 

 

 

 

 

на энергии активации при­

 

 

 

 

 

 

месей быстро уменьшается

 

 

 

 

 

 

п при п=(2 — 3) - 10 1 С

см~3

 

 

 

 

 

 

стремится

к нулю.

 

 

 

 

 

 

 

 

Часто считают, что сли­

Рпс. 4.15.

Зависимость

энергии

яние зоны проводимости

с

активации доноров в

кристаллах

примесными

уровнями

л-типа от концентрации электро­

происходит

из-за сильно­

нов по данным работ [32,

33, 46].

го расщеплеипя

последних

С п л о ш н а я л и н и я — т е о р е т и ч е с к а я к р и ­

благодаря

заиливающему­

в а я , у ч и т ы в а ю щ а я э к р а н и р о в к у

и о и о в

э л е к т р о н а м и

[61]

п р и 20 "1С.

ш т р и х о ­

ся взаимодействию примес­

в а я — э н е р г и я

а к т и в а ц и и

л о к а л ь н о г о

в о д о р о д о п о д о б н о г о у р о в н я .

 

ных атомов

при

возраста­

 

 

 

 

 

 

нии их концентрации. В ра­

боте [32] показывается,

однако, что

ширина

примесной

зоны ни в одном пз

 

рассматриваемых

кристаллов

не

превышает

(1—2)-1СГ3

эв, т. е. расщепление

примесных

уровней значительно меньше их невозмущенной энергии активации. Более вероятной причиной слияния зон яв­ ляется, по-виднмому, экранировка ионов примеси элект­ ронами, уменьшающая энергию активации примесных уровней. Благодаря малой эффективной массе электронов экранировка в арсениде галлия велика, так что энергия активации экранированного водородоподобного центра, рассчитанная по формулам работы [61], становится рав­ ной нулю уже при тг=(3—4) • 101 6 см~3 (теоретическая кривая на рис. 4.15). То, что изменение энергии актива­ ции и слияние зон определяются в основном концентра­ цией электронов, а не ионов, подтверждается и другим

результатом:

экспериментально

определенные

величины

8^ зависят

только

от и и не зависят или зависят гораздо

слабее от

Ni

[31,

32]. Такой же

особенностью

обладает

и величина максимума коэффициента Холла: при равных

4.2] К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И 181

концентрациях

электронов она практически

одинакова

в компенсированных

и некомпенсированных

образцах.

Несомненно,

что

концентрация ионов примеси Ni

и степень перекрытия орбит примесных центров являются также существенными факторами в формировании свойств

примесной зоны. В частности, исчезновение

максимума

па

кривых

R

(Т),

говорящее

о слиянии

зон,

происходит

в

образцах

/г-тппа

при а/а0

= 1,3, в образцах

jo-типа —

при а/а0=2

— расстояние между примесными центрами,

а0 — боровскнй диаметр примеси). Переход к

прыжковой

проводимости

по

примесям

происходит

при

а / а „ = 3 4

[75]. Эти числа очень близки к теоретически ожидаемым

[50]. Для более полного выяснения

относительной

роли

п

и Ni

в формировании проводимости по примесям

необ­

ходимы

опыты на специально легированных кристаллах

с

заданной степенью компенсации

примесей.

 

Хотя нарисованная выше картина объясняет сущест­ венные стороны экспериментально наблюдаемых явлений, проблема проводимости по примесям во многом остается еще не решенной. Особенно возрастают трудности в кри­ сталлах р-тппа. Валентная зона здесь двукратно вырож­ дена, несферпчиа и обладает рядом других особенностей (см. гл. 2). Структура мелких акцепторных состояний, а вместе с ней структура и свойства примесной зоны соответствующим образом усложняются. Эксперименталь­ но это находит выражение в том, что значения коэф­ фициента Холла при температурах ниже максимума резко отличаются от их значений при высоких температурах; вычисления в рамках простой двузонной модели не при­ водят к самосогласующнмся результатам.

В целом проводимость в примесной зоне, определя­ ющая свойства умеренно легированных кристаллов как п-, так и р-типа, еще ждет детального изучения.

4.2.5. Отрицательное магнетосопротивление. Во всех

кристаллах

 

7г-типа при низких температурах

магнетосо­

противление

становится

отрицательным:

сопротивление

кристалла

в

магнитном

поле

уменьшается.

Впервые

этот

результат

в

арсениде галлия

наблюдался

в

работах

[62,

63]. С точки зрения классической теории проводимости он совершенно непонятен. Магнитное поле, воздейст­ вуя на электрон, не изменяет его энергии, а только искрнвляет траекторию. Путь электрона удлиняется,

182 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А [ГЛ. 4

сопротивление кристалла растет. Не вносят принципиаль­ ных изменений в эту картину и неоднородности; только некоторые особые формы их создают кажущееся умень­ шение сопротивления отдельных участков, но в целом сопротивление любого неоднородного кристалла в маг­ нитном ноле обязательно возрастает [64, 65].

Были попытки объяснить отрицательное магпетосопротивление в рамках квантовых явлений [66]; однако магнитные поля, в которых эффект наблюдается экспери­ ментально, существенно слабее квантующих.

Аномальное уменьшение сопротивления в магнитном поле наблюдалось также в аитимоипде индия, германии, в некоторых других кристаллах и стало последние годы предметом активного экспериментального н теоретическо­ го изучения.

Для арсенида галлпя наиболее полные исследования выполнены в работах [31, 67—73]. В них показано, что эффект не связан с такими случайными факторами, как свойства контактов, с псодпородиостямп п геометрией образца, с влиянием поверхностпой обработки, дислока­ циями, какими-либо случайными примесями и т. п., а является фундаментальным свойством кристалла и опре­ деляется концентрацией носителей тока в нем, темпера­ турой, напряженностью магнитного поля, а в некоторых случаях (главным образом в образцах с высоким содер­

жанием прпмесп)

u степенью

компенсации примесей.

Один из важных

результатов

этих работ — обнаруже­

ние тесной связи

отрицательного магпетосоиротивления

с проводимостью в примесной зоне: эффект наблюдается всегда при тех температурах, при которых начинает пре­ обладать проводимость в примесной зоне (рис. 4.16). На­ ибольшей величины отрицательное магнетосопротпвление достигает в кристаллах с концентрацией электронов (1—2)-101 6 см—3. С ростом легирования, по мере слияния примесной зоны с зоной проводимости, эффект быстро уменьшается; в чистых кристаллах, где проводимость по примесям принимает прыжковый характер, эффект также быстро исчезает (рис. 4.17).

Экспериментальные закономерности отрицательного магнетосопротивления существенно отличаются от за­ кономерностей обычного положительного эффекта. Зави­ симость величины | — Ар/р] отмагнитиого поля квадратична

4.2]

К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И

183

R, см/нул ю5\—

Рис. 4.16. Зависимость коэффициента Холла и магпетосопротивленпя от температуры в кристаллах и-тппа [31].

О б р а з ц ы те же, что на р и с . 4.5, 4.G, 4.11.

Ю11

О

Q

10»

п,см •

т=4,г°к

Н=5кз

О О *

о

-

/

 

^

-

2

Рис. 4.17. Отрицательное магиетосопротпвление в кристаллах л-типа в зависимостп от концентрации носителей тока [31,68].

1— п е л е г и р о в а т ш е о б р а з ц ы ; 2 — о б р а з е ц с д и с л о к а ц и я м и ; 3 — о б р а з е ц с п р и м е с ь ю м е д и .

184

Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А

[ГЛ. 4

лишь в очень слабых полях, до 1.—5 кэ. Затем эффект стремится к насыщению (рис. 4.18). Величина отрица­ тельного магнетосопротивленпя практически не зависит ни от ориентации кристалла, пи от ориентации тока отно­ сительно магнитного поля. В частности, продольный эффект лишь на 3—5% меньше поперечного, в то время как положительный эффект в продольном поле близок

T=WK

/

 

*

'

I

:

•12

Рис, 4.18. Зависимость магпетосопротивлепия от напряженности магнитного поляДЗЦ.

О б р а з ц ы те же, что на рпс. 4.11.

к нулю. Поразительной особенностью отрицательного эф­ фекта является почти полная независимость его величины от подвижности носителей тока при изменении последней на несколько порядков (рис. 4.19).

Эффект не евязан с изменением концентрации носи­ телей тока или перераспределением их между состояии-

4.2] К Р И С Т А Л Л Ы С М Е Л К И М И П Р И М Е С Н Ы М И У Р О В Н Я М И 185

,ями с различной подвижностью: коэффициент Холла как функция магнитного поля в кристаллах с отрица­ тельным магнетосопротпвлением постоянен. Анализ боль­ шого числа результатов и исключение обычной положи­ тельной компоненты, которая в ряде случаев накладыва­ ется на эффект, позволили установить, что отрицательное

магнетосопротивлепие является функцией

отношения

HIT. Такого рода зависимость, как известно,

характерна

и, сме/в-сгя

 

1Р00

10000

 

Рис. 4.19. Зависимость магнетосопротивления от подвижности носи­ телей тока в образцах с концентрацией электронов л=101 0 см—3[31].

для явлений с участием магнитных центров, упорядочи­

вающихся в магнитном поле; отношение [iH/kT

характе­

ризует отношение

их

магнитной и тепловой

энергий

(ц. магнитный

момент

центра). Отрицательное

магнето-

сопротивление

в

такой

интерпретации можно

предста­

вить как результат уменьшения рассеяния электронов на магнитных центрах при включении ноля. Изо всех гипотез, выдвинутых для объяснения отрицательного магнетосопротивления, лучше всего объясняет наблю­ даемые закономерности гипотеза Тояцавы [74]. Тояцава

считает,

что причиной

возникновения отрицательного

магнетосопротивления

является рассеяние

носителей

тока па

частично локализованных спинах

примесных

центров. В магнитном поле спины упорядочиваются, рассеяние электронов уменьшается. Повышение темпе­ ратуры разупорядочивает спины. Для существования эффекта проводимость должна осуществляться по приме­ сям, создающим как обобществленные, так и частично

локализованные

состояния.

Такие состояния

возника­

ют благодаря

хаотическому

распределению

примесей.

Они и являются

носителями

рассеивающих спинов. При

186 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А [ГЛ . 4

полном обобществлении или полной локализации примес­

ных

состояний эффект исчезает.

 

Основные закономерности, вытекающие из этой мо­

дели:

зависимость

эффекта

от

поля,

от температуры

п т.

д.— хорошо

 

согласуются

с экспериментальными.

Величина

А р .

 

 

 

 

- .

 

максимальна

именно

в тон ооласти кон­

 

 

 

центрации, где п предсказывает теория, а именно, при явно выраженной проводи­ мости в примесной зоне.

Отрицательное магнето­ сопротивление, прп полном раскрытии его природы, мо­ жет стать полезным орудием в изучении проводимости по примесным состояниям в по­ лупроводниках. Некоторые дальнейшие результаты ис­ следования этого эффекта рассматриваются в последую­ щем изложении.

 

 

 

 

 

 

 

 

4.2.6.

Другие

явления.

 

 

 

 

 

 

 

В

кристаллах

тг-тппа с кон­

Рис.

4.20.

Зависимость

коэф­

центрацией электронов менее

фициента Холла н ыагнето-

101

слг

проводимость

по

сопротпвленпя

от

напряжен­

примесям приобретает прыж­

ности

магнитного

поля

прп

ковый

характер.

Это

сопро­

гелпевых

температурах

(4—

вождается

рядом

новых

яв­

12° К) в кристаллах /i-тппа с ма­

лой

концентрацией

электро­

лений:

коэффициент

Холла

 

 

 

нов

[75].

 

 

становится

зависимым

от

К р и в ы е

п р о н у м е р о в а н ы по

о б р а з ­

магнитиого поля и возникает

ц а м в п о р я д к е в о з р а с т а н и я п .

очень

большое

положитель-

 

 

 

 

 

 

 

ное

 

магнетосопротивление

(рис. 4.20). Анализ этих яв­

лений [2, 24, 75, 76] показывает, что оба

оии связаны,

вероятнее всего, со сжатием в магиитиом

поле

орбиты

электронов,

находящихся

па донорных

центрах.

В

per

зультате

вероятность

прыжков

уменьшается,

сопротив­

ление

резко, как ехр В'1,

возрастает.

Если

приписать

прыжковой

проводимости

подвижность

и2,

то рост коэф­

фициента

Холла

можно объяснить

тем, что

магнитное

поле увеличивает отношение иг2.

Интересно,

что

ес­

ли

в

наиболее

легированных

из

изученных

кристал-

КРИСТАЛЛЫ С МЕЛКИМИ ПРИМЕСНЫМИ УРОВНЯМИ

187

лов наблюдается еще отрицательное магнетосопротивле­ ние, то в сильном магнитном поле и в наиболее чистых образцах оно полностью исчезает. Возможно, что это указывает на полную локализацию всех примесных состояний в кристалле.

В чистьгх кристаллах 7г-типа с высокой подвижностью электронов удалось наблюдать некоторые квантовые эф­

фекты

при

температурах

 

77—300 °К в области обыч­

 

ной проводимости. Магне­

 

тосопротивление

 

таких

 

кристаллов в полях

100—

 

200

кэ

осциллирует.

Они

 

связаны

с

квантованием

 

энергии электронов в

маг­

 

нитном поле п рассеянием

 

на

оптических

фонопах;

 

период осцилляции

опре­

 

деляется

характеристиче­

 

ской

энергией оптических

 

колебаний hv=0,036

[77—

 

—79]. При 4,2°К наблюда­

 

лись

осцилляции

Шубни-

30 W

кова—де

Гааза (рис. 4.21).

Н,кэ

В заключение этого параграфа отметим, что в нем рассматривались толь­ ко наиболее широко ис­ пользуемые кристаллы с водородоподобными уров­ нями примесей I I , IV и V I групп. Ряд примесей в арсеииде галлия дает хо-

Рпс. 4.21. Экспериментальные кривые поперечного магнетосопротивления ApJ_/p0 при 4,2 °К (я)

и 1,5 °К (б) и осциллирующей части магнетосопротивленпя (Др-1-/р0)ооц и коэффициента Хол­ ла (ДЯ/Л0)осц при 1,5 °К для образца n-GaAs [78].

* Ч , 5 ° К = 5 - 1 0 1 5 см-3;

и 1 , 5 ° К = 1900

см-/в' сек.

тя и

не

водородоподобные,

по

все

же довольно

мелкие,

если сравнить их с шириной

запрещенной зоны,

уровни.

Таковы

примеси магния,

марганца,

германия,

серебра,

лития.

Кристаллы такого

типа

леследовались,

в част­

ности,

в

работах [80—82].

Эти

кристаллы часто

бывают

довольно

неоднородны.

 

 

 

 

 

Особую группу примесей составляют такие примеси, как медь, золото, которые дают не один, а много различных уровней в запрещенной зоне [83, 84]. Хотя кристаллам

1 8 8 Я В Л Е Н И Я П Е Р Е Н О С А [ГЛ. 4

с примесью меди посвящено весьма большое число работ по исследованию эффекта Холла и электропровод­ ности [85—89], речь в этих работах идет чаще всего об оп­ ределении энергип активации уровней, их концентрации и связи результатов с технологией изготовления образ­ цов. Каких-либо особенностей собственно в переносе но­ сителей в них ие наблюдается. Поэтому свойства этих кристаллов отдельно в данной главе ие рассматриваются.

4.3.Сильно легированные кристаллы

4.3.0.Введение. Понятие «сильно легированный кри­ сталл» имеет хотя и очевидный, но не вполне строго очер­ ченный смысл. С одной стороны, так принято называть

кристаллы с достаточно высокой концентрацией примесей и созданных И М И носителей тока. При этом подразумевают обычно концентрации более 101 7 —101 8 с м - 3 . С другой стороны, подчеркивая особенности физических свойств,

ксильно легированным относят полупроводниковые

кристаллы с металлическим типом проводимости, т. е. с не зависящей от температуры концентрацией носителей и слабо меняющейся электропроводностью. Это кристаллы, в которых примесные состояния слились с уровнями основных зон. Концентрации, при которых происходит

такое

слияние,

колеблются для разных полупроводни­

ков от 101 5 см~3до

102 0 см—3. В арсениде галлия оба опре­

деления, однако, почти совпадают, и мы ие будем

обычно

делать

различия

между ними.

 

Интерес к

сильно легированным кристаллам

возник

в начале 60-х годов, когда из них были созданы принци­ пиально новые полупроводниковые приборы — туннель­ ные диоды и лазеры [90—92]. Если до этого высокое содержание примесей в кристалле казалось только недо­ статком, то теперь стало очевидным, что сильно легиро­ ванный кристалл — это новый уникальный объект полу­ проводниковой физики и техники, объединяющий в себе свойства полупроводника и металла. С одной стороны, это материал с высокой проводимостью, сильно вырож­ денным электронным газом и рядом других металлических свойств. С другой стороны, будучи по существу полупро­ водником, он допускает обычное легирование, обнару­ живает выпрямление и инжекцию; из него можно изго-

4.3] С И Л Ь Н О Л Е Г И Р О В А Н Н Ы Е К Р И С Т А Л Л Ы 189

тавливать кристаллы электронного и дырочного типа проводимости, р—гс-переходы и т. д. Сильно легирован­ ный материал дает возможность изучать проводящие зоны* полупроводниковых кристаллов далеко в их глу­ бине, систематически исследовать изменения свойств элек­ тронного газа в зависимости от ? степени вырождения, изучать ряд других малодоступных прежде явлений.

Исследования сильно легированного материала не об­ ходятся без своих трудностей. Основная из них состоит в том, что из-за высокой концентрации и сильного вырож­ дения электронов многие эффекты переноса здесь почти так же малы, как в металлах. Малость эффектов не только затрудняет измерения, но и делает особо заметным вли­ яние на них иеоднородностей материала.

Мы рассмотрим кристаллы, легированные

элементами

I I и V I групп. Примеси, дающие глубокие

доноры или

акцепторы, растворяются в арсениде галлия, как правило, слабее и обычно не позволяют осуществить глубокое леги­ рование*).

Основная особенность сильно легированных кристал­ лов, определяющая особенности эффектов переноса в них,— это вырождение газа носителей тока.

4.3.1. Вырождение электронного газа в арсениде гал­ лия. При больших концентрациях электронов и не слиш­ ком высоких температурах все состояния зоны проводи­ мости от ее диа е = 0 до граничной энергии Ферми е=ц. целиком или почти целиком заняты; электронный газ при этом называется вырожденным. Вырождение сохра­ няется, пока тепловая энергия электронов кТ меньше р,. Отношение \i/kT=\i называется приведенным уровнем Ферми и характеризует степень вырождения. Условие (л^>1 соответствует сильному вырождению, ц.<^—1 — от­ сутствию вырождения; между этими границами лежит область промежуточного (слабого) вырождения. Значе­ ние и.=0 принимают приближенно за границу между вырожденным и невырожденным состояниями.

*) При некоторых условиях в арсенид галлпя можно ввести весьма высокие — до 1019—1020 см~3 количества атомов меди и не­ которых других элементов. Однако с точки зрения проблем, харак­ терных для сильно легированного материала, этп кристаллы пока не изучались.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ