- •1.2 Акустические волны в скалярных средах
- •1.3 Интенсивность ультразвукового излучения
- •1.4 Биологическое действие ультразвука
- •1.5 Сферические волны
- •Функция Грина и формулы Кирхгофа
- •2.4 Поле сферического фокусирующего преобразователя
- •3.2 Уравнение Вестервельта и волны комбинационных частот
- •3.2. Коэффициент нелинейности биологических сред
- •Таблица 3.2
- •4. ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
- •4.1 Уравнения течения вязкой несжимаемой жидкости
- •4.2 Элементы гемодинамики
- •4.3 Аппарат искусственного кровообращения
- •4.4 Вискозиметрия
- •4.5 Измерение артериального давления крови
- •5.1 Методы ультрацентрифугирования
- •5.2 Метод скорости седиментации
- •5.1. Электрические свойства биотканей
- •5.2. Источник внеклеточного поля
- •5.3 Воздействие постоянными и переменными токами и полями
- •5.4 Механизмы поглощения высокочастотных полей
- •Спектр ЭМИ
- •Вопросы для самостоятельного изучения
- •Литература
- •Излучение
- •Ионизирующее
- •6. ПОГЛОЩЕНИЕ ЭМИ
- •6.1 Поглощение СВЧ волн в биологических тканях
- •6.2 Обратные переходы и процессы релаксации
- •6.3 Флуктуационно-диссипационная теорема
- •6.4 Индуктотермия
- •6.5 Биологическое действие высокочастотного ЭМИ
- •Вопросы для самостоятельного изучения
- •Литература
- •7.1 История развития метода
- •7.2 Условие резонанса
- •7.3 Кинетика переходов
- •7.4 Уравнение Блоха
- •7.5 Спектр ЯМР
- •Квадратурное детектирование ЯМР сигналов
- •Чувствительность cw-ЯМР
- •РЧ импульсы и импульсная ЯМР-спектроскопия
- •Чувствительность импульсного ЯМР
- •Применение ЯМР-спектроскопии в биохимии
- •Зависящие от времени процессы в ЯМР
- •Химический анализ
- •Тип движения
- •Область значений частоты, Гц
- •Вибрационные и торсионные движения
- •Латеральная диффузия в мембранах
- •Диффузия в растворах
- •Вращательная диффузия в растворах
- •Конформационные изменения протеинов
6. ПОГЛОЩЕНИЕ ЭМИ
6.1 Поглощение СВЧ волн в биологических тканях
По мере увеличения частоты (УВЧ-терапия, 20-100МГц) нет необходимости в использовании электродов, поскольку переменные токи смещения в тканях возникают непосредственно под действием электрического поля. Количество выделяемой теплоты
Q = 8ωπ ε′E 2 tgδ
уже не зависит от омического сопротивления биологической ткани и в соответствии с (6) определяется так называемым тангенсом угла диэлектрических потерь tgδ = ε′′ε′. Физиотерапевтические методы,
основанные на применении электромагнитных волн СВЧ-диапазона, делятся в медицине на ДЦВ-терапию (103 ÷104 МГц) и микроволновую терапию (частота более 10ГГц).
Большое значение для этих частотных диапазонов имеют токи смещения, обусловленные переориентацией дипольных моментов воды (характерная частота около 20ГГц). В связи с этим максимальное поглощение энергии микроволн происходит в таких тканях, как мышцы и кровь, а не в костной и жировой тканях, где воды существенно меньше. Таким образом, имеются большие различия в СВЧ-поглощении жировыми и нежировыми тканями, что связано с различным содержанием воды.
Если молекулы обладают постоянным дипольным моментом, то поглощение кванта энергии электромагнитного поля в диапазоне СВЧ излучения приводит к изменению вращательной энергии молекулы. Оператор дипольного момента в квантовой механике определяется как вектор
pˆ = ∑er ,
a
где суммирование производится по всем частицам. Средние значения оператора дипольного момента атома для его стационарных состояний равны нулю, однако это утверждение несправедливо в общем случае для молекул. Оператор
взаимодействия дипольного момента молекулы p с электрической
компонентой ЭМИ может быть записан в обычном виде V = −pE .
Для описания квантового поглощения энергии ЭМИ и соответствующего изменения энергии вращательного движения молекулы возможно применение общей теории переходов под влиянием возмущения, зависящего от времени. Возмущение в нашем случае является периодическим, а его матричные элементы переходов между стационарными состояниями Ψi и Ψf молекулы
можно представить в виде:
Vfi (t) = −12 pfi (t)E0 (t)e−iωt − 12 pif (t)E0 (t)eiωt =
= −12 pfi (t){E0 (t)e−iωt + E0 (t)eiωt },
pfi (t) = ∫Ψf pΨi drE0e =
= ∫(e−i E f tψ f ) p(e−i E f tψi )dr = pfi eiω fit ,
где ωfi = E f − Ei . Такой выбор оператора взаимодействия и его матричных
элементов в явном виде обеспечивает эрмитовость Vˆ(t). Подставляя второе из
этих выражений в первое и учитывая эрмитовость оператора дипольного момента, получаем
1 |
|
i(ω fi −ω)t |
|
|
|
i(ω fi +ω)t |
|
|
||
Vfi (t) = −2 |
pfi {E0 (t)e |
|
+ E0 |
(t)e |
|
|
}. |
(6.1) |
||
В начальный момент |
времени |
t = 0 |
система |
находилась |
в i -м |
|||||
стационарном состоянии. Если |
в начальном |
состоянии |
|
K ≠ 0 , то |
энергия |
конечного состояния может быть как выше, так и ниже энергии начального. При ω > 0 для первого слагаемого в (6.1) основную роль будут играть состояния спектра энергии молекулы со значениями вращательной энергии Ef
в непосредственной близости к «резонансной» энергии Ei + ω , которая
больше энергии начального состояния. Для второго основную роль играют состояния с энергией Ei − ω , которая меньше начальной. Наоборот, при ω < 0
переходы с повышением энергии молекулы описываются вторым слагаемым, а с понижением – первым. Следовательно, в матричных элементах (6.1) достаточно рассматривать только первый член с близкой к нулю частотой ωfi −ω . Тогда вероятность перехода из первоначального стационарного
состояния в конечное за время t определяется этим матричным элементом и равна:
|
|
i |
t |
|
2 |
|
|
1 |
|
|
2 |
ei(ω fi −ω)t −1 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
wfi = |
− |
|
|
∫0 Vfi (t)dt |
|
= |
2 |
( pE0 ) fi |
|
|
(ωfi −ω) |
=. |
(6.2) |
|||||||
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
|
2 4sin2 |
ωfi −ω |
t |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
= |
|
|
|
( pE0 ) fi |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
2 (ωfi −ω)2 |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
При больших временах стоящая в (6.2) функция пропорциональна t . Действительно, используя предельный переход
|
|
|
sin2 αt →δ(α) , |
|
|
|||||||||
|
|
|
πtα |
2 |
t→∞ |
|
|
|
|
|
||||
получаем |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
dwfi |
|
2π |
|
1 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
= |
|
|
|
|
( pE |
) |
fi |
δ(E |
f |
− E |
− ω) . |
(6.3) |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
dt |
|
|
|
2 |
0 |
|
|
i |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Спектр вращательных состояний по сравнению с колебательными и электронными можно считать практически непрерывным. По этой причине для того, чтобы различать конечные состояния непрерывного спектра в общем
случае, вводят некоторый индекс ν , пробегающим непрерывный ряд значений. Под ν подразумевается совокупность значений величин, достаточных для определения полного состояния системы в тех случаях, когда состояния непрерывного спектра вырождены и задания одной только энергии недостаточно. Для простоты здесь будет рассмотрен только случай невырожденных состояний, тогда вероятность перехода в единицу времени из первоначального состояния в состояния, находящиеся в заданном интервале энергий dEf , описывается выражением
|
2π |
|
1 |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|||||
dWfi = |
|
|
|
2 |
( pE0 ) fi |
|
δ(E f − Ei − ω)dEf . |
(6.4) |
|
|
Если весь интервал энергий сводится только к одному состоянию с энергией E = Ei + ω , то полная вероятность перехода в это состояние получается после
интегрирования по энергии
WEi = 2π
По физическому смыслу выражение
скорости перехода k fi .
1 |
|
|
2 |
(6.5) |
|
||||
2 |
( pE0 )Ei |
|
. |
|
|
|
|
|
(6.5) представляет собой константу
6.2 Обратные переходы и процессы релаксации
При взаимодействии с полем возможны и обратные переходы из состояния f в состояние i . В этом случае матричный элемент в (6.5)
заменяется на комплексно сопряженный, что не меняет величины его модуля. Иными словами, константа обратного перехода из состояния f в состояние i
имеет точно такую же величину, как и прямого. Однако из-за меньшей заселенности состояний с большей вращательной энергией количество обратных переходов, как будет показано ниже, оказывается меньше.
Обратные переходы из возбужденного состояия молекулы могут совершаться не только под действием поля, но и под влиянием различных релаксационных процессов. В отсутствие релаксационных процессов, возвращающих заселенность молекулярных уровней в состояние теплового равновесия, насыщение вращательных уровней во взаимодействующей с СВЧполем системе установилось бы очень быстро. Это привело бы к прекращению дальнейшего поглощения энергии поля, чего, однако, не происходит благодаря релаксационным процессам и обратным переходам под действием поля.
Релаксационные процессы принято характеризовать некоторым временем релаксации τ , которое легко интерпретировать на примере диффузионной (столкновительной) релаксации. В процессе диффузионного движения молекулы сталкиваются и эффективно обмениваются энергией. Если это энергия поглощенного кванта поля, то в конечном итоге она переходит в тепло. Для случая диффузии время релаксации – это среднее время между двумя столкновениями данной молекулы с другими молекулами. С учетом диффузионной релаксации вероятность перехода в единицу времени имеет