Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лекция по медицинской аппаратуре.pdf
Скачиваний:
79
Добавлен:
23.02.2015
Размер:
1.29 Mб
Скачать

внешнего магнитного поля для образца и стандарта рассчитывают по формуле

B

= −

4π

(χ

 

χ

 

)H

 

,

(16)

 

ref

probe

0

0

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

однако коэффициент пропорциональности в (16) может изменяться.

Зависящие от времени процессы в ЯМР

Процессы спиновой релаксации за счет модуляции во времени различных взаимодействий – характерный пример явлений, которые могут быть изучены методом ЯМР. Эти процессы в шкале времени ЯМР часто характеризуются либо очень малыми, либо очень большими временами. Очевидно, что времена, задающие масштаб, зависят от того, какие физические процессы описываются в данном приближении, поэтому независимо от используемой шкалы ЯМР процессы, связанные с различными движениями, обладают своей собственной шкалой времени, которая может быть описана временами корреляции или характеристическими частотами.

В таблице 2 представлены типичные интервалы частот для основных молекулярных движений: от очень медленных – с характеристическими временами от нескольких минут до нескольких часов, до очень быстрых – в пикосекундной области. Существуют разнообразные резонансные методы, позволяющие регистрировать процессы, протекающие с характерными временами до 10пс. Только такие сверхбыстрые процессы, как торсионные и вибрационные движения атомов, не поддаются прямому наблюдению с помощью методов ЯМР. Кроме того, существуют макроскопические движения: потоки жидкостей и мышечные сокращения. Эти процессы играют второстепенную роль в спектроскопии in-vitro, ориентированной на биохимию, однако в ЯМРтомографии и в in-vivo-спектроскопии роль таких процессов достаточно велика. Характерные времена процессов, регистрируемых в ЯМР, попадают в широкую область, при этом каждый из ЯМР-экспериментов характеризуется определенной временной областью, которая соответствует исследуемым процессам.

 

Таблица 2

Характерные значения частот молекулярных движений

 

 

 

Тип движения

Область значений частоты, Гц

Вибрационные и торсионные движения

1010-1013

 

Латеральная диффузия в мембранах

107-1010

 

Диффузия в растворах

106-1013

 

Вращательная диффузия в растворах

105-1012

 

Вращение алифатических боковых цепейв

107-1010

 

молекулах

 

 

Вращение ароматическихбоковых цепейв

10-2-106

 

молекулах

 

 

Конформационные изменения протеинов

10-5-105

 

Высвобождение субстратов при

10-3-106

 

ферментативных реакциях

 

 

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]