студ ивт 22 материалы к курсу физики / belonuchkin_ve_zaikin_da_tsipeniuk_ium_kurs_obshchei_fiziki
.pdf4.1 ] |
Уравнение Шрёдингера и его основные свойства |
61 |
|
Физический смысл волновой функции уже подробно |
об- |
суждался в предыдущей главе: квадрат ее модуля
представляет собой плотность вероятности найти частицу в точке , т. е. 2 есть вероятность того, что значение координаты частицы заключено между и
(мы рассматриваем для простоты одномерный случай). Для того чтобы найти среднее значение какой-либо величины, надо просуммировать все ее возможные значения, умноженные на вероятность их появления. Так как координата частицы принимает непрерывный ряд значений, то в нашем случае среднее значение координаты частицы, состояние которой описывается волновой функцией , определяется интегралом
|
2 |
(4.7) |
|
Аналогичные выражения имеют место как для и , так и для2, 2, 2, 3 и т. д. Отсюда следует, что среднее значение произвольной функции координат , , , которая всегда может быть представлена в виде ряда по степеням , и , вычисляется по формуле
, , , , |
(4.8) |
Состояние частицы характеризуется не только координатой, но и импульсом, значение которого определяет ее кинетическую энергию. Посмотрим внимательно на правую часть уравнения Шрёдингера (4.5), которую в одномерном случае можно переписать в виде
|
|
2 |
|
|
2 1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
2 |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
2 |
|
|
2 |
|
2 |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
(4.9) Здесь мы символически обозначили двукратное последовательное применение операции дифференцирования с умножением на
как квадрат этой операции, которая в конце формулы (4.9) кратко обозначена как и называется оператором.
Поясним более подробно, что означает слово «оператор». Математики различают два основных способа действия на функцию, если «действие» понимать в самом широком смысле слова. В результате одного способа из функции получается также функция от той же самой переменной, но другая. Тогда говорят, что на функцию подействовали оператором. Например, функцию
умножили на число , отличное от единицы, и получили новую функцию . Это называется оператором умножения на число. От функции взяли первую производную — применили к ней оператор дифференцирования — и получили функцию .
62 |
Уравнение Шрёдингера. Туннельный эффект |
[ Гл. 4 |
При |
другом способе той функции, на которую |
действуют, |
сопоставляется не какая-то функция, а единственное число. Такой способ называется вычислением функционала от функции. Функционалом может быть значение функции в определенной точке, например, в начале координат, или площадь под кривой, образуемой участком графика этой функции. Последний есть ни что иное как определенный интеграл от функции.
В операторном представлении уравнение Шрёдингера (4.5)
записывается в виде |
2 |
|
|
|
|
|
|
(4.10) |
|||
2 |
|||||
|
|
|
Такая запись наводит на мысль о том, что воздействие на волновую функцию с помощью операции имеет какое-то отношение к определению импульса квантовой частицы. Действительно, правая часть уравнения (4.10) полностью аналогична выражению для кинетической энергии нерелятивистской частицы, но вместо импульса частицы в него входит оператор. Поэтому величину 2 2 естественно назвать оператором кинетической энергии, а — оператором импульса. Однако нам необходимо знать величину импульса частицы.
Переход от операторов непосредственно к самим значениям физических величин производится в квантовой механике следующим образом. Обратимся к выражению (4.7) для среднего значения координаты и перепишем его в несколько другом виде:
|
|
|
(4.11) |
Мы здесь сделали с математической точки зрения формальную запись, введя оператор координаты , тождественно равный самому значению координаты. На основе тех же соображений, которые приводились при обсуждении вычисления среднего значения любой функции от координаты , можно утверждать,
что |
|
|
|
, |
(4.12) |
т. е. оператор любой функции от координат совпадает с самой функцией.
Соотношение (4.11) является, на самом деле, определением оператора. В квантовой механике каждой физической величине , характеризующей состояние частицы, описываемой волновой функцией , ставится в соответствие оператор такой, что среднее значение вычисляется по формуле
|
|
, |
(4.13) |
4.1 ] |
Уравнение Шрёдингера и его основные свойства |
63 |
где , а интегрирование проводится по всему пространству.
Таким образом, среднее значение импульса должно вычисляться по формуле
|
, , , |
(4.14) |
|
где знак означает векторный дифференциальный оператор, компонентами которого являются производные по трем декартовым координатам, то есть
|
|
|
, |
|
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||||
Если же в рассматриваемом состоянии некоторая величина |
|||||||||
имеет определенное значение 0, |
т. е. |
0, то из (4.13) |
|||||||
следует, что |
0 . В |
этом случае |
есть собственная |
функция оператора , обладающая собственным значением 0. Так, например, плоская волна
|
|
, |
|
|
|||
|
|
описывающая свободное движение частицы с импульсом вдоль оси , является собственной функцией оператора
с собственным значением .
Покажем, что, величина является для плоской волны собственным значением оператора импульса, т. е. решением уравнения
0
Для плоской волны , и это уравнение принимает вид
0 0 0
Обратимся опять к уравнению Шрёдингера (4.6). Его правая часть представляет собой оператор кинетической энергии
2 2 , действующий на волновую функцию . А поскольку полная энергия свободной нерелятивистской частицы тождественна энергии кинетической, то вполне естественно рассматривать оператор, стоящий в левой части уравнения (4.6), как оператор полной энергии частицы:
|
|
|
|
(4.15) |
|
||||
|
|
|
В самом деле, по крайней мере для плоской волны
,
64 |
Уравнение Шрёдингера. Туннельный эффект |
[ Гл. 4 |
иными словами, является собственной функцией определенного таким образом оператора энергии с соответствующим собственным значением. Отсюда, между прочим, ясно, что для состояния с определенной энергией зависимость волновой функции от времени выражается множителем, пропорциональным
. К этому вопросу мы вернемся позднее.
Теперь попытаемся разумно обобщить полученное нами уравнение (4.6), которому подчиняется волновая функция свободной частицы, на случай частицы, движущейся в силовом поле. В классической механике полная энергия такой частицы есть сумма кинетической и потенциальной энергий: . Поэтому естественным обобщением уравнения (4.14) является
добавление в правую его часть члена . Если потенциальная энергия является функцией только координат частицы (а именно такие случаи мы здесь и будем рассматривать), то, как указы-
валось выше, действие оператора на волновую функцию сводится к умножениию на , , . Таким образом, уравнение Шрёдингера для частицы в силовом поле, характеризуемом потенциальной энергией , , , имеет вид
|
|
|
2 |
2 |
(4.16) |
|
|
|
|
|
|||
|
2 |
|
В классической механике функция Гамильтона консервативной системы , равна полной ее энергии . Уравнение Шрёдингера представляет собой по сути это же утверждение для операторов, действующих в пространстве волновых функций:
. Оператор , который, как мы видели, для случая одной частицы во внешнем силовом поле равен
2
2 , , ,
в квантовой механике называют оператором Гамильтона или
гамильтонианом.
Заметим, что в приведенном здесь рассуждении можно было бы воспользоваться плоской волной вида
,
т. е. вместо оперировать с функцией . В этом случае мы
получили бы |
|
|
2 |
2 |
, |
(4.17) |
|
|
|
|
|
|
|||
|
2 |
|
т. е. уравнение, сопряженное (4.16). Разумеется, безразлично, что искать — или , так как найдя одно, мы одновременно находим другое, и, что самое главное, физический смысл имеет лишь произведение . Если теперь выполнить несложное ма-
4.1 ] Уравнение Шрёдингера и его основные свойства 65
тематическое упражнение, а именно: умножить уравнение (4.16) слева на , а уравнение (4.17) — на , вычесть из первого второе, то после простых преобразований мы придем к соотно-
шению |
|
|
|
|
0 |
(4.18) |
|
|
2 |
||||
|
|
|
|
Фактически (4.18) представляет собой уравнение непрерывности для плотности вероятности
0, в котором роль плотности потока вероятности играет вектор
|
|
|
|
(4.19) |
|
2 |
|||||
|
|
|
Теперь посмотрим, какова, согласно (4.19), будет плотность потока свободно распространяющейся частицы, описываемой, как мы уже знаем, плоской волной. Пусть частица массы , обладающая импульсом , движется вдоль оси . Ее волновая функция имеет вид
|
|
|
(4.20) |
||
Подставляя это выражение в (4.19), получаем |
|
||||
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
где — скорость частицы. Таким образом, в случае свободно движущейся частицы формула (4.19) находится в полном соответствии с классикой.
Сравним теперь уравнение Шрёдингера (ограничившись случаем свободных частиц) с уравнением для электромагнитных
волн |
|
1 2 |
2 |
|
|
|||
|
|
|
(4.21) |
|||||
|
|
|
2 |
|
2 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
Решением этого |
уравнения |
является |
функция типа |
|||||
. |
Но такое |
решение уравнению Шрёдингера |
не удовлетворяет, поскольку последнее, в отличие от (4.21), содержит лишь первую производную по времени, и поэтому его решение принципиально комплексно. Данный факт является весьма существенным для понимания смысла квантовомеханического уравнения. Хотя в дальнейшем мы и будем говорить о волнах бегущих или стоячих, о пучностях или узлах, но будем делать это исключительно для наглядности. Никаких реальных волн, распространяющихся в физической среде, волновая функция не описывает. Истинный смысл решения уравнения Шрёдингера — — есть плотность вероятности нахождения частицы в данной точке пространства.
3 Основы физики. Т. II
66 |
Уравнение Шрёдингера. Туннельный эффект |
[ Гл. 4 |
Перечислим основные свойства волновых функций. По своему смыслу волновая функция должна быть ограниченной, непрерывной и однозначной. Из того факта, что плотность потока вероятности выражается через градиент , следует непрерывность первых производных волновой функции. Величина ( — потенциал) всегда должна быть конечной. Поэтому 0 в тех точках, где . И наконец, как уже указывалось выше, волновая функция должна быть нормированной.
Для состояния с определенной энергией зависимость вол-
новой функции от времени описывается множителем |
|
, |
|||
|
|||||
т. е. |
|
||||
|
|
||||
, , , , , |
|
|
(4.22) |
||
|
Как было показано выше, для свободной частицы
, ,
Подставляя (4.22) в уравнение Шрёдингера (4.16) и сокращая временной множитель, получаем уравнение для пространственной части волновой функции (4.22)
2 |
2 |
(4.23) |
||
|
|
|
, , , , |
|
2 |
Состояния с определенной энергией называются в квантовой механике стационарными состояниями, а уравнение (4.23) —
стационарным уравнением Шрёдингера, которое может быть записано в виде
, , , , , |
(4.24) |
где оператор — уже знакомый нам гамильтониан.
С математической точки зрения решение стационарного уравнения Шрёдингера представляет собой задачу на отыскание
собственных функций оператора и их собственных значений. Как известно из теории дифференциальных уравнений, конечные и однозначные во всей рассматриваемой области решения уравнения (4.24), вообще говоря, возможны лишь при определенных значениях энергии . Но «вообще говоря» не означает «всегда». На самом деле, бывает и так, что стационарное уравнение Шрёдингера (4.23), или (4.24), имеет решения, соответствующие любым значениям . Примером может служить волновая функция свободного движения (плоская волна), удовлетворяющая уравнению
|
2 |
|
2 |
(4.25) |
|
2 |
|||||
|
|
|
при любых значениях . Такой случай носит название случая сплошного спектра. К нему относятся квантовомеханические задачи о рассеянии частиц, т. е. задачи об инфинитном движе-
4.1 ] Уравнение Шрёдингера и его основные свойства 67
нии. Задачи же о финитном движении (или, что то же самое, задачи о связанных состояниях) приводят к решениям, существующим лишь при определенных значениях , т. е. к существованию дискретных уровней энергии. Проиллюстрируем этот важный результат (пока полученный только в принципе) на одном весьма простом примере. Рассмотрим движение электрона вдоль оси между двумя отражающими стенками, которые для электрона являются «идеальными зеркалами». С волновой точки зрения — это случай стоячих волн, подобных колебаниям закрепленной на концах струны скрипки. Поскольку электрон не может пройти через стенки, амплитуда должна быть нулем вне последних, а, значит, и на самих стенках. Таким образом, амплитуда обращается в нуль при 0 и, скажем, . Это — новые дополнительные условия, называемые граничными условиями. Итак, стоячие волны должны иметь узлы у каждой из стенок. Отсюда следует, что возможны волны не всех длин, а
только те, для которых 2 или 2 2, 2 3, 2 4 и т. д. |
||||||
Дискретные волновые функции показаны |
|
|
|
|||
на рис. 4.1 (электрон между двумя стен- |
|
|
|
|||
ками). Аналогичное условие имеет, напри- |
|
|
|
|||
мер, место для определенного тона звуча- |
|
|
|
|||
ния струны скрипки. Длина волны 2 |
|
O |
a |
|||
дает главный тон, а другие длины |
волн |
|
||||
|
|
|
||||
2 2, 2 3, дают обертоны. |
|
|
|
|
||
Волновая функция формально полно- |
|
|
|
|||
стью совпадает с зависимостью амплитуды |
O |
|
||||
колебаний струны от координаты |
|
|
||||
|
2 |
, |
|
|
|
Рис. 4.1 |
|
|
|
|
однако в этом выражении 2 1 2 — дебройлевская длина волны электрона. Эта волновая функция удовлетворяет граничному условию 0 при 0. Второе граничное условие — равенство нулю на второй границе, т. е. 2
0, выполняется только для определенных значений , а именно:
|
|
|
|
2 |
, |
|
|
|
(4.26) |
|||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
где — целое число. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Последнее условие (4.26) непосредственно дает «разрешен- |
||||||||||||
ные» значения |
|
|
|
|
2 |
|
|
2 |
|
|
||
|
1 |
2 , |
|
, |
|
|
(4.27) |
|||||
|
|
|||||||||||
|
|
2 |
|
2 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Итак, мы видим, что существует бесчисленное множество возможных волновых функций электрона
|
|
|
(4.28) |
|
Амплитуда может быть, конечно, различной для разных .
3*
68 Уравнение Шрёдингера. Туннельный эффект [ Гл. 4
Чтобы показать дискретность энергетических уровней, введем вместо энергию
|
2 |
2 |
|
2 |
||||
|
2 |
2 |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
Заменяя ее разрешенными значениями из (4.27), получим
|
2 |
2 |
|
2 2 |
(4.29) |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2 2 |
4 2 |
|
8 2 |
|||||||
|
|
|
||||||||
Таким образом, возможны только определенные значения , |
||||||||||
а именно — . Наинизшим значением энергии будет |
|
|||||||||
1 |
|
|
2 |
|
1 , |
(4.30) |
||||
8 2 |
||||||||||
|
|
|
|
|
||||||
а ее более высокие значения |
оказываются в 4, 9, 16 |
и т. д. |
раз больше. Промежуточных значений энергии быть не может. Значения энергии называют собственными значениями, а
— собственными функциями.
Если для энергии в стационарных состояниях мы имеем вполне определенные значения, то этого нельзя сказать об импульсе. Определенной является только величина 2 . Импульс не имеет определенного значения. Волновая функция частицы с точным заданным значением импульса всегда по необходимости комплексна, как это имеет место в плоской волне. Таково общее свойство квантовой механики.
На только что рассмотренном примере видно, что дискретность энергетических уровней вызвана граничными условиями. Этот пример показывает, как дискретные квантовые состояния могут быть поняты с точки зрения волновой механики. Нечто подобное должно иметь место и в атоме. Однако здесь положение оказывается существенно сложнее, чем в нашем примере, так как в атоме нет определенных границ. С другой стороны, в атоме водорода, например, электрон движется в электрическом поле
протона (заряд ); потенциальная энергия электрона в таком поле определяется формулой2 4 0 . На рис. 4.2 показана потенциальная энергия электрона в поле с кулоновским потенциалом.
Поскольку электрон притягивается ядром (и связан с ним), то его энергия должна быть отрицательной. Но его кинетическая энергия Рис. 4.2 всегда положительна. Поэтому, если мы рассматриваем движение электрона классически,
он может двигаться только в области, на границах которой его кинетическая энергия обращается в нуль (на рис. 4.2 эти границы задаются для ядра c зарядом условиями 1 0 и
4.2 ] |
Движение частицы в поле «прямоугольной ступеньки» |
69 |
2 2 4 0 ). Данное условие подобно граничным условиям, рассмотренным ранее. По существу, оно означает, что электрон не может покинуть атом, если его энергия отрицательна (связанный электрон). В волновой картине это будет означать, что амплитуда волны должна обращаться в нуль на больших расстояниях от атома. Последнее условие приводит к существованию только дискретных уровней энергии электрона в атоме, но, конечно, расстояния между энергетическими уровнями будут совершенно иными, чем в приведенном выше примере.
4.2. Движение частицы в поле «прямоугольной ступеньки»
С помощью стационарного уравнения Шрёдингера мы теперь можем приступить к решению конкретных задач. Начнем с задачи о движении частицы в ступенчатом потенциале высотой 0, т. е. решим так называемую задачу об отражении от барьера. Будем для простоты рассматривать одномерное движение в потенциале вида
0 |
при |
0; |
(4.31) |
|
|
0 |
при |
0. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Такая прямоугольная одномерная по- |
O |
|
|||
|
|
||||
тенциальная ступенька |
изображена на |
Рис. 4.3 |
|||
рис. 4.3. |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Пусть полная энергия частицы 0. Согласно классической механике область 0 для нее недоступна. Будем искать решение отдельно в областях 1 и 2.
В первой области 0 уравнение Шрёдингера принимает
вид |
2 |
2 |
|
|||
|
|
|
|
|
0 |
(4.32) |
|
|
2 |
|
2 |
||
|
|
|
|
|
||
Введем обозначение 12 |
2 2. Общее решение этого урав- |
|||||
нения имеет вид |
|
|
|
|
|
|
1 1 1 1 |
(4.33) |
Таким образом, фактически имеется падающая волна (ее амплитуду мы приняли равной единице) и отраженная с амплитудой .
Во второй области ( 0):
2 |
|
2 |
0 |
(4.34) |
|||
2 |
|
|
2 0 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Введем аналогичное обозначение 2 |
2 2. Уравне- |
||||||
|
|
|
|
|
2 |
0 |
|
ние (4.34) имеет два решения: одно — вида |
2 , а другое — |
70 Уравнение Шрёдингера. Туннельный эффект [ Гл. 4
вида 2 . Второе решение физически неприемлемо, поскольку на бесконечности волновая функция должна обращаться в нуль, как указывалось ранее. Поэтому решение уравнения (4.34) имеет вид
2 2 |
(4.35) |
где — пока неизвестная постоянная.
Итак, мы получили два решения в разных областях, и нам надо согласовать их на границе, или, как говорят математики, надо сшить два решения. Выше указывалось, что волновая функция и ее первая производная должны быть непрерывны. Поэтому мы можем потребовать выполнения такой непрерывности в точ-
ке 0: |
0 2 0 ; |
|
||
1 |
(4.36) |
|||
|
|
0 |
0 |
|
1 |
2 |
|
|
Отсюда сразу следуют соотношения для амплитуд и :
1 ; |
(4.37) |
|||
1 1 |
|
2 |
||
|
|
|||
В результате |
|
|
|
|
1 1 2 1 , |
(4.38) |
|||
и это значит, что амплитуда отраженной волны равна |
|
|||
|
1 2 |
1 |
(4.39) |
|
1 2 |
1 |
|
Интересно вычислить модуль отраженной волны, который определяет ее энергию (для простоты введем обозначение 2 1 ):
|
1 |
|
1 2 |
1 |
1 2 |
|
2 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
2 |
2 |
|
||||||||||
|
|
1 |
|
|
1 |
|
|
|
|
|||||||
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
2 2 4 2 1 (4.40) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
Итак, модуль отраженной волны равен единице. В установившемся (стационарном) состоянии вся энергия падающей волны отражается, однако «под ступенькой» существует экспоненциально затухающая волновая функция с амплитудой
|
|
|
1 |
2 |
|
, |
|
|
|
|
(4.41) |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
||
модуль которой равен |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
1 |
|
|
2 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|||
2 |
|
|
1 2 |
|
(4.42) |
|||||||||
1 2 1 2 |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
1 2 |
|
Полученный результат аналогичен случаю полного внутреннего отражения в оптике.