Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

3115

.pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
32.46 Mб
Скачать

В с е д р у ги е ком поненты x - j при i Ф j равны н ул ю .

Учитывая, что течение вискозиметрическое, можно поменять обозначения осей. В случае течения в капилляре ось z соответствует 1, г — 2, а 0 — 3. Тогда выраже­ ния для напряжений сдвига т12, первой (тп — т22) и второй (т22 — т33) разностей нормальных напряжений примут вид:

 

Ti2 =

т2Г =

-

1]у21

 

(6.6-2)

Т11 -

Т22 =

Т22 -

V

=

-

^lY?2

(6 -6 ‘3)

т22 —

тзз =

V —

тее =

’i'2Yi2

(6-6’ 4)

Три материальные функции уравнения КЭФ определяются следующим образом: т| (у) — функция вязкости, ф! (у) — коэффициент первой разности нормальных напряжений, ф2 (у) — коэффициент второй разности нормальных напряжений.

Соотношения (6.6-2)—(6.6-4) верны для всех вискозиметрических течений жидко­ сти КЭФ, если координата 1 соответствует направлению течения, 2 — направлению изменения скорости, а 3 — нейтральному направлению. Экспериментально опре­ деленная функция вязкости одинакова для всех вискозиметрических течений.

6.7. Экспериментальное определение вязкости

икоэффициентов разности нормальных напряжений *

Вданном разделе рассмотрены два распространенных метода

определения зависимости т|, и ф2 от скорости сдвига. Используе­ мые приборы: капиллярный вискозиметр и вискозиметр «конус— плоскость». На первом удается определить только зависимость вязкости от скорости сдвига для у > 1 с-1, на втором — все три вискозиметрические функции, но только для малых скоростей сдвига.

Капиллярная вискозиметрия

Схема капиллярного вискозиметра приведена на рис. 6.1. Особое внимание обычно уделяют обеспечению однородного поля темпера­ тур и исключению потерь на трение между плунжером и цилиндром. Эксперименты проводят либо в режиме постоянного давления, либо в режиме постоянного расхода. При очень малых значениях расхода нельзя пренебрегать действующими на вытекающий экструдат си­ лами поверхностного натяжения, силами тяжести и трением между поршнем и цилиндром. Поэтому при малых расходах значения вязкости оказываются завышенными. Капиллярная вискозиметрия позволяет определять вязкость до скоростей сдвига, при которых начинается дробление расплава (см. разд. 13.2). При высоких скоростях сдвига дополнительные осложнения возникают из-за интенсивного диссипативного разогрева (см. разд. 13.1).

В качестве исходной точки для построения количественной теории воспользуемся z-составляющей уравнения равновесия, по­ лученного в Задаче 6.3:

dP_

L J L

(r^rz)

(6.7-1)

dz

г dr

 

 

* С. 162— 176 переведены Р. В. Ториером.

Это уравнение справедливо для всех несжимаемых жидкостей при условии изотермического установившегося течения * Интегри­ руя уравнение (6.7-1), получим:

 

г

(6.7-2)

 

т гг —

Здесь

хш — напряжение сдвига на стенке (г = R),

равное:

 

R

(6.7-3)

Величина хш определяется экспериментально по

значениям R ,

L и

(P0- P L)**.

 

Полагая, что вязкость расплава полимера не зависит от времени, можно применить уравнение ОНЖ для пристенного течения:

Тш = — \r=R = ‘ПУы, (6-7-1)

где y w — скорость сдвига у стенки.

Из уравнения (6.7-4) следует, что если удастся экспериментально определить величину yw, то можно установить зависимость вязкости от напряжения сдвига. Это можно сделать, измеряя величину объ­ емного расхода Q. Независимо от вида уравнения состояния объем­ ный расход можно представить выражением

R

 

Г-V ; ( Г )

я

и

2 л | tv2 (г) d r =

2 л

 

 

2

o ~ \ —

dV*

0

 

 

 

0

J

При отсутствии проскальзывания первый член правой части

выражения

(6 .7 -5 ) рарен нулю, и оно принимает вид;

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

Q =

- n

 

(6.7*5)

 

 

 

 

 

О

 

 

 

Преобразуем выражение (6.7-2) к виду г = xTXR/xw и подставим

его вместо

г в уравнение

(6.7-6):

 

 

 

 

 

 

 

 

w о

 

<

6 М >

 

 

 

 

 

по хю, получим***

 

 

Продифференцировав

уравнение (6.7-7)

 

[37]:

 

 

■s ir 0& £ + * * ) - ( * ) - -

(6.7-8)

 

 

 

 

* При выводе этого уравнения в Задаче 6.3 не учитывались эффекты входа и

выхода,

подробно рассмотренные

в

разд. 13.2.

= 0.

 

 

**

Если

эффект выхода

не

учитывают, то

 

 

*** Дифференцируя интеграл, воспользуемся формулой Лейбница:

 

 

 

а2 (*)

а2 (х)

 

 

 

 

 

d

J f ^ ' x) d s =

J -g- d s + [ f ( a 2, x ) ^ - f ( a v X ) ! $

 

 

 

d x

 

 

°i М

О, (*)

Выражение (6.7-8) можно представить в виде:

/ \

ЗГзг

.

ти> ^dv

(6.7-9)

\~dr ) r=R

YK>—

4

+

4

4

d%w

 

4

 

 

d iw

 

Здесь Г — скорость сдвига у стенки в потоке ньютоновской жидкости:

(6.7-10)

Наконец, учитывая выражения (6.7-3) и (6.7-8), получим.

(6.7-11)

Таким образом, для определения скорости сдвига у стенки ка­ пилляра можно пользоваться выражением (6.7-9) или уравнением (6.7-11), известными как «уравнение Рабиновича» или «уравнение Вайссенберга—Рабиновича» [38]; для этого экспериментально опре­

деляют Г и

Или Q и АР

Поэтому для любой жидкости, обладаю­

щей аномалией

вязкости, можно экспериментально определить тш

и Yu,, причем единственное условие,

которое

необходимо

вы­

полнить, — это

отсутствие

проскальзывания

на

стенках

капил­

ляра.

 

 

 

установлено, что

для

 

расплавов

поли­

Экспериментально

 

меров

Yw ^

Г.

Причем эта

разница

с

увеличением

скорости

сдвига

возрастает.

Легко

показать,

что

 

уравнение

 

Q =

= [ni?3/(s +

3) ] (—R AP/2mL)\

полученное

в

Примере

6.3

для

степенной жидкости, является частным случаем более общего урав­ нения (6.7-11)—см. Задачу 6 .8 .

Наконец, поскольку результаты капиллярной вискозиметрии, особенно при малых Тц,, зависят от высокоэластической составляю* Щей деформации и дополнительных потерь вязкого трения, возни* кающих вследствие перестройки профиля скоростей на входе в ка* пилляр, необходимо ввести поправку в величину тш. Способ вычис* ления поправки рассмотрен в разд. 13.2.

Вискозиметр тонусплоскость»

Схема вискозиметра «конус—плоскость» приведена на рис. 6 .1 0 . Течение расплава происходит в пространстве, ограниченном поверх­ ностями вращающегося конуса и неподвижной плиты. Эксперимен­ тально замеряются следующие величины: 1 ) частота вращения ко­ нуса Я; 2) вращающий момент, необходимый для привода конуса М ; 3) суммарная нормальная сила, действующая на неподвижный диск PN >4) радиальное распределение давлений в неподвижной плите яе0 [2 ], описываемое соотношением

лео |о=л/2 р + тоо (г) |е=л/г

Рис. 6.10. Схема вискозиметра «конусплоскость»:

1

устройство для замера осевого

усилия*

2

— отверстия для замера давлений

в непо­

движном диске; 3 расплав полимера.

 

При

скоростях сдвига,

превы­

шающих

1 0 ~ 2 или 1 0 ' 1 с-1, наблю­

дается дробление расплава, начинающееся на поверхности раздела расплав—воздух на периферии конуса. Это явление объясняют

увеличением при этих скоростях сдвига запаса высокоэластической энергии до значений, превышающих энергию разрушения рас­ плава [39]. Независимо от природы дробления расплава этот эф­ фект ограничивает максимально реализуемые значения скорости сдвига на вискозиметре «конус—плоскость» указанными преде­ лами.

Поле скоростей в зазоре между конусом и плоскостью обладает характерной особенностью, которая заключается в том, что каждый «жидкий конус», ограниченный плоскостью 0 = const, вращается вокруг оси конуса как твердое тело, причем угловая скорость вра­ щения таких конусов увеличивается от нуля у неподвижной плиты до £2 у поверхности вращающегося конуса [3]. В результате в зазоре возникает одномерное сдвиговое течение. Более того, из-за очень малых значений ф0 (около 1 4 °) локально (при фиксированном г) течение можно считать подобным круговому течению между парал­ лельными пластинами (т. е. «жидкие конусы» как бы становятся дисками).

Таким образом

1>ф =

П г-£

 

(6.7-12)

Здесь г и г0 можно выразить как функцию

угла ф

п/2 0 :

* = гtinфт гф;

г0•— тsin ф0*

'"фо

(6.7*13)

Тогда

 

 

 

 

 

 

(6.7-14)

В данном случае ye® = у®е = ОМ (ди®/д0) — единственная необ-

ращающаяся в ноль компонента тензора скоростей деформаций. Следовательно, из уравнения (6.7-14) имеем:

Q

,

(6.7-15)

Ye® ——- г - =

const

Фо

 

 

Приведенные зависимости показывают, что течение в зазоре между конусом и плоскостью является чисто вискозиметрическим, при­ чем ф _э т 0 ось 1 10 — 2 и г —3. Более того, распределение скоростей

В потоке таково,’что скорость сдвига постоянна по всему сечению,

так же как и в плоскопараллельном течении между двумя парал­

лельными пластинами.

Вращающий момент на валу конуса, создаваемый действующими

на его поверхности напряжениями сдвига,

равен:

R

 

М = 2 л J (гт сф) г d r

(6.7-16)

о

 

Здесь т0ф — постоянная величина, поскольку уе<х> одинаково по всему потоку. Интегрируя, получим:

з м

(6.7-17)

Т0Ф ^ 2яД3

Это выражение позволяет экспериментально определять напря­ жение сдвига. Определив теф и -увФ» легко рассчитать и функцию вязкости г) (уео). На рис. 6.11 приведены экспериментальные дан­ ные, полученные при испытаниях полиэтилена низкой плотности.

Для экспериментального определения нормальных напряжений используют r-компоненту уравнения количества движения, которая (если пренебречь центробежными силами) равна:

дР_

1

д

тт оеф ф +

(6.7-18)

дг

47 (Л-Т" } 4 -------

г-----

 

Полагая, что пп = хп +

Р ,

получим:

 

 

яоо + яфф

1 <9

Л

(6.7*19)

*------7---------— ^ ( ^ г )

= о

Преобразуя и интегрируя, следует иметь в виду, что вторая разность нормальных напряжений отрицательна; (пгг'-^яее) — по* стоянная величина (так как ye® — const) и что лО при 0 = я/2 (пластина) зависит от радиуса. В результате получим:

[nee W ~ яее (Я)] |0_ я = [(тфф — тее) + 2 (тее — V ) ] jn JL (6.7.20)

Левую часть выражения (6.7-20) можно определить экспериментально. Следовательно, можно вычислить и величину, заклю-

ченную в скобки в правой части.

Рис. 6.11. Зависимость вязкости т| и первой разности нормальных на­ пряжений тп —т22 от скорости сдви­ га, определенной на реометре Вайссенберга («конус—плоскость») для расплава ПЭНП тенайт 800 (плот­

ность 0,918 г/см3; Щ = 25 800) при температуре:

/ - т ° С \ 2 - I3Q; .? - ?0p °СМ

Рис. 6. 12. Зависимость первой —(тп —т22) и вто­ рой (т22—т33) разности нор­

мальных

напряжений, а

также

их

отношения

“ "(Т22~'Г33)/(Т11—т22)

от

скорости

сдвига у

для

2,5 %-ного раствора по­ лиакриламида, определен­ ная на вискозиметре «ко­ нус — плоскость». Кри­ вые — теоретическая за­

висимость,

рассчитанная

с помощью

модели Бо-

гыо—Чена

[25].

Нормальную силу, действующую на диск, можно выразить так:

R

F,V = 2 л ЯО0ГJ dr - nR~PaTM

(6.7-21)

О

 

Используя выражение (6.7-20) и условие Ратм = ягг (/?), получим после интегрирования уравнения (6 .7 -2 1 ) простую зависимость,

позволяющую определить экспериментально первую разность нор­ мальных напряжений:

 

2 F

 

ТФФ - тео =

-

(6.7-22)

Подводя итог, можно следующим образом определить экспери-

ментальные возможности вискозиметра «конус—плоскость»:

1) функ­

цию вязкости можно определить,

используя уравнения

(6.7-15)

и (6.7-17); 2) первую разность" нормальных напряжений тп — т22 =

= Тфф — т00 можно рассчитать из выражения

(6.7-22); 3)

вторую

разность нормальных напряжений т22 — т33

= те0 — тгг

можно

определить, зная величину первой разности нормальных напряже­ ний, из уравнения (6.7-20).

Необходимо иметь в виду следующие ограничения. При иссле­ довании расплавов скорость сдвига у = £2 0 должна быть меньше критического значения, при котором начинается дробление рас­ плава. Для полимерных растворов максимальное значение скорости сдвига определяется величиной Я, при которой начинают играть

роль центробежные силы [40].

Зависимость первой разности нормальных напряжений от ско­ рости сдвига для расплава полиэтилена низкой плотности представ­ лена на рис. 6.11. Первая и вторая разности нормальных напряже­ ний для 2 , 5 %-ного раствора полиакриламида приведены на рис. 6 .1 2 .

R

 

 

n

Q

Рис.

6.13.

Зависимость

коэффициента

 

 

nfO1

первой разности нормальных папря-

 

 

 

 

 

жений от приведенной скорости сдвига

 

 

 

 

о

для

образца

ПЭНП,

исследованного

 

 

 

7

Богыо

и

ЧеномА(см. jрисm v ,. и6..11)7 .. Точ1 u 1-

 

 

 

-10 - ш

ки — экспериментальные данные. Кри-

 

 

 

 

 

вые — результаты расчета по уравне­

 

 

 

 

 

нию (6.7-23).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ранее мы отмечали, что коэф­

 

 

 

 

 

фициент первой

разности

нор-

 

 

 

-Ю~^10~2

мальных

напряжений ^

поло-

 

 

 

 

 

жителей,

в то время как коэф­

 

 

 

 

 

фициент

второй

разности

нор­

 

 

 

 

 

мальных

напряжений

ф2

отри­

 

 

 

 

 

цателен. Бросается в глаза раз­

 

 

 

 

 

брос

 

.экспериментальных

дан­

70

 

 

Ю^

 

ных

по значениям

второй раз-

ю

 

ности нормальных напряжений;

ю~1

 

 

t a T, c~1

 

 

замерять

 

величину

т22

— т33

 

 

 

 

 

очень

трудно,

а

полученные

значения весьма сомнительны

[41 ]. Отношение (т22 — ^ззУСч.! — т22)

имеет порядок

КИ.

Подобные

результаты

с аналогичным

раз­

бросом были получены при исследовании полиизобутилена

[42].

Если воспользоваться уравнениями (6.6-3) и (6.6-4), выведенными

для жидкости

КЭФ,

то в соответствии

с

рис.

6.13

можно прийти

к заключению, что и

и ф2

являются функциями у. Таким обра­

зом, мы видим, что уравнения (6.6-3) и (6.6-4) просто утверждают, что

Тц — Т22 = fl (Y); т22 —Тэз = f2(Y)

Из рис. 6.12 видно, что в логарифмических координатах зави­ симости разностей нормальных напряжений от скорости сдвига приблизительно линейны и могут быть описаны выражениями

где т[ и т 2 положительны.

Величина углового коэффициента для обеих прямых примерно равна 0,5 (т. е. п\ ^ п'2 ^ 0,5). В результате получим для коэффи­ циентов первой и второй разностей нормальных напряжений вы­ ражения

Ф| (Y) = m[y *-s ;

(Y) = — m'2y '-s

Это показывает, что коэффициенты разностей нормальных на­ пряжений с увеличением скорости сдвига уменьшаются.

Недавно Бёрд с сотрудниками разработали довольно простой метод оценки первой разности нормальных напряжений [43]. Метод

основан на использовании реологического уравнения состоянии Годдарда—Миллера (6.3-7), которое предсказывает, что

оо

(6.7-23)

0

где К — эмпирическая константа.

Из уравнения (6.3-7) следует, что К = 1, однако хорошее совпа­ дение с экспериментальными данными для растворов получается

при К = 2,

а для

расплавов — при К = 3.

Для

использования

уравнения

(6.7-23)

необходимо

располагать

значениями вязкости

во всем

диапазоне

скоростей

сдвига 0 < у

<

оо.

Вязкость при

высоких

скоростях

сдвига можно определить

экспериментально

или рассчитать, используя какие-либо теоретические уравнения состояния (Бёрд использовал модель Керри), но ньютоновскую вязкость надо определять экспериментально. На рис. 6.13 сопостав­ лены экспериментальные данные для образцов полиэтилена низкой плотности (см. рис. 6 .1 2 ) с результатами расчета по уравнению (6.7-23). Видно, что расхождение между экспериментом и расчетом очень невелико.

Капиллярный вискозиметр и вискозиметр «конус—плоскость» чаще всего используют для экспериментального определения реоло­ гических функций. Однако в принципе эти функции можно опре­ делять в любых вискозиметрических потоках.

6.8. Продольное течение

До сих пор мы рассматривали только сдвиговые течения, обра­ щая особое внимание на установившиеся вискозиметрические тече­ ния [40, 44—46]. Причиной этого является простота теоретического рассмотрения этих течений и их превалирующее распространение в технологии переработки полимеров. Тем не менее существует дру­ гой класс течений, известных как «продольные течения», или «тече­ ния при растяжении», которые также часто встречаются при пере­ работке полимеров. В качестве примера можно привести фильерную вытяжку струи расплава при формовании волокна, одноосную вы­ тяжку плоской струи при получении пленки из плоскощелевой головки экструзионным методом, двухосное растяжение при формо­ вании пленки рукавным методом, многоосное растяжение при фор­ мовании изделий методом раздува и, наконец, сходящееся течение в конических каналах уменьшающегося диаметра. Во всех этих примерах упоминаются продольные течения, которые гораздо слож­ нее течений, используемых для определения реологических харак­ теристик полимеров. В то время как реологи изучают однородные изотермические продольные течения (которые достаточно трудно правильно реализовать в эксперименте), инженерам-переработчикам приходится иметь дело с неоднородными и неизотермическими про­ дольными течениями, поскольку такие течения часто встречаются при формовании на стадии отверждения.

Чтобы познакомиться с существом этих проблем, рассмотрим вкратце однородные продольные течения, которые только прибли­ жаются к течениям, встречающимся в практике переработки поли­

меров.

Кинематика однородных установившихся продольных течений

В декартовых координатах такие течения можно представить общим выражением:

Vi = Я;Х; (нс суммироп .ть)

(6 .8 -1)

Здесь

(6 .8 -2 )

2 at = у ц

Для установившихся течений at Ф f (0> и» поскольку они одно­ родны, все at — постоянные величины.

Далее, для несжимаемых жидкостей с учетом требования нераз­ рывности можно записать:

= 0 (6.8-3)

Таким образом, компоненты тензора скоростей деформации определяются выражением

0

° \

0

2а2

(6.8-4)

. о

0

0

2о3/

которое должно удовлетворять требованию неразрывности, выраженному уравнением (6.7-3). Поэтому из трех нормальных градиентов скорости можно определить только два. Очевидно, что эти течения не являются вискозиметрическими. Поэтому к ним нельзя применить такие реологические уравнения состояния, как модель КЭФ.

Ниже приведены три наиболее распространенных примера про­ дольных течений.

Прямое продольное течение. Такое течение получают, растяги­ вая прямоугольный стержень вдоль оси 1 (см. рис. 5.4). Этим тече­ нием можно моделировать фильерную вытяжку тонкого моноволокна

круглого сечения. Течение характеризуется следующими пара­ метрами:

 

а\

е;

а2 - а3 = ----- (6.8-5а)

 

 

Тн

“ ■2ё;

У22 = узз = — ё

(6.8-56)

где ё

скорость деформации

растяжения.

 

Скалярные инварианты тензора у равны:

l f - 0 ; Ну 6ё2; Шу = 2ья

(6.8-6)

Плоская вытяжка или продольное течение (чистый сдвиг). Такое течение можно создать, если равномерно растягивать пленку водном

направлении, уменьшая ее толщину, но сохраняя неизменной ши­ рину:

а\ = — а 2

V11 ~ ^ р 1 ’ ^ 2 2

= ёр1;

^3 = 0

(б.С.-а)

=

Y3 3 = 0

(6.8-76)

Скалярные инварианты тензора у равны:

1? = 0; Ну = 8ёрj ; Шу = О

(6.8-8)

Двухосное растяжение. Такую деформацию можно создать, рас­ тягивая пленку с одинаковой скоростью в двух взаимно перпендику­ лярных направлениях и уменьшая при этом ее толщину. Она харак­ теризуется следующими соотношениями:

01 =

а2 =

ёы\

а3 — — 2ёы

(6.8-?а)

Y11 =

V2 2 -

2ё ц \

узз = — 4гы

(6.8-45)

Инварианты у соответственно

равны:

 

1у — 0; Пу = 24ё^.;

\ \ \ у = — 16ё^.

(6.8-10)

Возвращаясь к практическим вопросам, рассмотрим, как можно создать однородное продольное течение.

В случае простого одномерного продольного течения, в котором скорость продольного течения равна:

vl = ^ j - = e * 1

(6 .8 - 11)

Переходя к длине образца I (/), получим:

MJ£L = il(t)

(6.8-12)

Интегрируя и полагая, что I (0) = I, получимследующее выражение, описывающее временную зависимость длины, которая обес­ печивает удлинение с постоянной скоростью растяжения:

/ (/) = /0 ехр (г()

(6.8-13)

Изменения поперечных

размеров описываются

выражениями

Х2 (/) =

дг20 ехр ^ -----Y

(6.8-14)

*3 (/) =

*30ехр ^ -----Y

(6.8-15)

Следовательно, необходимая скорость деформации растяжения, обеспечивающая простое продольное течение, равна:

in [/(/)//<>] = ё/

(6.8-16)

171

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]