Самостоятельная работа студентов

Задание I. Провести качественный и количественный анализ производных пиразола и имидазола.

Общие реакции подлинности на производные пиразола

Около 0,05 г вещества растворяют в 5 мл воды, фильтруют и доводят водой объем раствора до метки в мерной колбе на 50 мл.

1. К раствору вещества прибавляют 2-3 капли раствора хлорида окисного железа, перемешивают после возникновения окрашивания добавляют 3 капли кислоты хлористоводородной разведенной и перемешивают. Наблюдают эффект реакции.

2. К раствору вещества прибавляют 5 капель раствора серебра нитрата и перемешивают. Наблюдают эффект реакции.

3. К раствору вещества прибавляют 5 капель раствора гексациано(III)феррата калия, 2 капли кислоты хлористоводородной разведенной. Наблюдают эффект реакции.

4. К раствору вещества прибавляют 1 каплю раствора натрия нитрита и 10 капель кислоты серной разведенной. Наблюдают эффект реакции.

Специфические реакции подлинности метамизола-натрия.

1. 0,2 г вещества растворяют в 2 мл воды, прибавляют 0,5 мл кислоты хлористоводородной разведенной и 0,5 мл раствора хлорамина Б; появляется голубое окрашивание, переходящее в зеленое, а затем – в желтое.

2. 0,1 г вещества нагревают на кипящей водяной бане с 2 мл кислоты хлористоводородной разведенной; сначала ощущается запах сернистого ангидрида, а затем формальдегида. После охлаждения прибавляют 1 мл 30% раствора железа окисного хлорида. Через 2 мин появляется темно-красное окрашивание.

3. 0,1 г вещества смачивают 2 каплями воды, прибавляют 1 мл 95% спирта и 0,5 мл кислоты хлористоводородной разведенной. После растворения препарата прибавляют 5 мл 0,1 М раствора калия йодата. Раствор окрашивается в малиновый цвет, при дальнейшем добавлении реактива окраска усиливается и выделяется бурый цвет.

4. 0,05 г вещества растворяют в 5 мл воды, прибавляют 1 мл раствора железа окисного хлорида. Появляется темно-синее окрашивание, перезходящее в темно-зеленое, а затем в желтое.

5. 0,02 г вещества растворяют в 2 мл воды, прибавляют 1 каплю раствора натрия нитрита и 10 капель кислоты серной разведенной. Появляется постепенно исчезающее темно-синее окрашивание.

6. 0,05 г вещества нагревают с несколькими кристаллами кислоты салициловой и 5 каплями кислоты серной концентрированной. Появляется красное окрашивание.

Специфические реакции подлинности на производные имидазола

Бендазола гидрохлорид (дибазол).

1. 0,01 г вещества растворяют в 2 мл воды, прибавляют 3 капли кислоты хлороводородной разведенной, 3 капли 0,1 моль/л раствора йода и взбалтывают; образуется красновато-серебристый осадок.

2. 0,02 г вещества растворяют в 3 мл воды, прибавляют 1 мл раствора аммиака и образующийся осадок отфильтровывают. Фильтрат, подкисленный 2,5 мл кислоты азотной разведенной, дает характерную реакцию на хлориды (ГФ XI, вып. 1, с. 159).

3. 0,01 г вещества растворяют в 1 мл этанола, прибавляют 1 мл концентрированного раствора аммиака и 2-3 капли раствора серебра нитрата, образуется белый осадок серебряной соли. Осадок отфильтровывают, к фильтрату прибавляют 2,5 мл кислоты азотной разведенной, образуется белый, творожистый осадок.

4. К 0,01 г вещества прибавляют 3 капли 3% спиртового раствора кобальта нитрата; образуется голубое окрашивание.

Дифенгидрамина гидрохлорид (димедрол).

1. На фарфоровую чашку помещают несколько крупинок вещества, прибавляют 3-4 капли кислоты серной концентрированной; появляется ярко-желтое окрашивание, постепенно переходящее в кирпично-красное. От прибавления нескольких капель воды окраска исчезает.

2. К 0,01 г вещества прибавляют 2 мл смеси, состоящей из 1 мл концентророванной азотной кислоты и 9 мл концентрированной серной кислоты; появляется красное окрашивание. Прибавляют по каплям при постоянном перемешивании и охлаждении 5 мл вод; окраска переходит в коричневую, желтую, а затем в оранжевую. При взбалтывании полученного раствора с 3 мл хлороформа хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет.

3. 1% раствор вещества дает характерную реакцию на хлориды (ГФ XI, вып. I, с. 159).

Метронидазол.

Около 0,01 г вещества нагревают на водяной бане в течении 5 мин. с 0,01 г цинковой пыли, прибавляют 1 мл воды и 0,25 мл 2 моль/л раствора кислоты хлороводородной. Охлаждают раствор на льду, прибавляют 0,5 мл раствора натрия нитрита и удаляют избыток натрия нитрита добавлением 1 мл 1% раствора кислоты сульфаминовой. 0,5 мл полученного раствора прибавляют к смеси 0,5 мл щелочного раствора β-нафтола и 2 мл раствора натрия гидроксида; появляется оранжево-красное окрашивание

Раствор нафазолина нитрата 0,05 %.

2 мл раствора вещества выпаривают до объема 0,5 мл. Остаток дает характерную реакцию на нитраты (ГФ XI, вып.1, стр.159).

Раствор пилокарпина гидрохлорида 1%.

К 5 мл вещества прибавляют 1 каплю кислоты серной разведенной, 1 мл раствора пероксида водорода, 1 каплю раствора калия дихромата, 1 мл хлороформа и смесь энергично встряхивают. После разделения слоев хлороформный слой окрашивается в сине-фиолетовый цвет.

Количественное определение

Метамизол натрия (анальгин)

Около 0,2 г вещества (точная навеска) помещают в сухую колбу, прибавляют 20 мл спирта, 5 мл 0,01 М раствора хлористоводородной кислоты, перемешивают до растворения и титруют 0,1 н раствором йода до появления желтой окраски раствора, неисчезающей в течение 30 секунд.

Метамизола-натрия в пересчете на сухое вещество должно быть не менее 99,0%.

Бендазола гидрохлорид (дибазол).

1. Около 0,15 г вещества (точная навеска) растворяют в 2 мл кислоты муравьиной, прибавляют 40 мл ангидрида уксусного и титруют 0,1 моль/л раствором кислоты хлорной до зеленого окрашивания (индикатор - 0,3 мл раствора кристаллического фиолетового). Параллельно проводят контрольный опыт.

2. Около 0,1 г вещества (точная навеска) растворяют в 10 мл этанола, предварительно нейтрализованного по фенолфталеину, и титруют 0,1 моль/л раствором натрия гидроксида до розового окрашивания, устойчивого в течение 30 секунд (индикатор - фенолфталеин).

3. Около 0,1 г вещества (точная навеска) растворяют в 5 мл спирта, прибавляют 1 мл 1% раствора амидопирина (индикатор) и титруют по каплям 0,05 моль/л раствором серебра нитрата до появления синего окрашивания жидкости над осадком.

Бендазола гидрохлорида в пересчете на сухое вещество должно быть не менее 99,0%.

Дифенгидрамина гидрохлорид (димедрол).

1. Около 0,05 г вещества (точная навеска) растворяют в 10 мл воды, прибавляют 10 мл эфира, 2-3 капли фенолфталеина и титруют 0,1 моль/л раствором натрия гидроксида до розового окрашивания водного слоя.

2. Около 0,05 г вещества (точная навеска) растворяют в 10 мл воды, прибавляют 2-3 капли раствора бромфенолового синего, по каплям разведенную уксусную кислоту до зеленовато-желтого окрашивания и титруют 0,1 моль/л раствором серебра нитрата до сине-фиолетового окрашивания осадка.

Дифенгидрамина гидрохлорида в пересчете на сухое вещество должно быть не менее 99,0%