72. Элементоорганические полимеры
ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ,
содержат в звене макромолекулы наряду
с углеводородными группами неорг.
фрагменты. В зависимости от хим. состава
цепей макромолекул различают
3 группы элементоорганических полимеров:
1) с неорг. основными цепями, обрамленными
орг. группами, напр. полиалкоксифосфазены
[—P(OR)2 =
N —]n;
2) с основными цепями, содержащими
чередующиеся атомы углерода и
др. элементов, напр. поликарбосиланы [
— Si(R)2 — СН2 —
]n;
3) с орг. основными цепями, обрамленными
элементоорг. группами, напр. поли-1
-триалкилсилилэтилены
Для синтеза элементоорганических полимеров могут быть использованы след. р-ции:
1. Поликонденсация соед., имеющих две (или более) одинаковые или разные функц. группы, напр.:
2. Полимеризация соед., имеющих двойные связи, или гетероциклич. соед., а также миграционная полимеризация гидридов разл. элементов, напр.:
3. Совмещенные полимеризационно-поликонденсационные р-ции, напр.:
В данном случае р-ция идет не только с раскрытием силазанового цикла (полимеризация), но и с выделением аммиака (поликонденсация).
4. Полимераналогичные превращения, напр.:
Известны полимеры элементов
всех групп периодической системы. наиб.
многочисленны по числу представителей
и наиб. существенны по практич.
значению полимеры Si
(см. Кремнийорганические
полимеры), В
(см. Борорганические
полимеры)и Р
(см. Фосфорорганические
полимеры,Полифосфазены).
Хорошо
изучены полимеры А1
и Sn, а также координационные
полимеры.
Из полимеров Аl
наиб. значение имеют лолиорганоалюмоксаны,
содержащие в главной цепи
группу
полиалюмоорганосилоксаны
и
полиалюмоорганофосфинаты
широко
применяемые для изготовления лаков,
образующих
термостойкие (до 600 °С)
покрытия.
Среди полимеров Sn
изучены полидиалкил(арил)станнилены
(—SnR2—)n,
полиорганостанноксаны (— SnR2 —
О— )n, полимеры,
в основной цепи к-рых кроме атомов Sn
присутствуют атомы Ge
и Рb (ф-ла I), а также полимеры с атомами Sn
в боковых цепях
Эти элементоорганические полимеры применяют гл. обр. в качестве стабилизаторов полимеров разл. классов; т. к. они обладают антигрибковой и антимикробной активностью, их используют также в качестве компонентов красок, образующих спец. (т. наз. необрастающие) лакокрасочные покрытия. В состав разл. координационных полимеров входят Fe, Co, Ni, Cu, Be, Mn и Zn; их св-ва определяются хим. природой лиганда и металла. В отличие от большинства неплавких и нерастворимых координационных полимеров полимерные комплексы, содержащие металлкарбонильные фрагменты в полимерной цепи, раств. в орг. р-рителях и способны образовывать прочные пленки и покрытия с высокой адгезией к стеклу и металлам. Термич. обработка таких пленок приводит к их структурированию и упрочнению. Элементоорганические полимеры обладают широким спектром специфич. св-в; среди них имеются термостойкие полимеры, полимеры с высокой электропроводностью и полупроводниковыми св-вами, в-ва с высокой твердостью и эластичностью, биологические активные полимеры и др.