Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ХИМИЯ МЕТАЛЛОВ-уч.пособие.doc
Скачиваний:
57
Добавлен:
04.11.2018
Размер:
1.9 Mб
Скачать

3.3.1. Способы получения

В земной коре элементы подгруппы скандия очень распылены и отдельных минералов не образуют. Получают их обычно электролизом расплавов хлоридов или чаще металлотермической обработкой хлоридов и оксидов:

Э2О3 + 3Mg 2Э +3MgO

2ЭГ3+ЗСа 2Э + ЗСаF2

AcF3+3Li Ac + 3LiF

Ас также искусственным путем в ядерных реакторах:

3.3.2.Физические и химические свойства

В виде простых веществ элементы подгруппы скандия - белые металлы (см. табл.3.45)

Tаблица 3.5.

Некоторые свойства элементов подгруппы скандия

Металл

Rат, нм

Плотность, г/см3

Jион., эВ

Стандартный элект-родный потенциал процесса:

Э+3 +3е = Э, В

Tпл.,0С

Tкип.0C

Содержание в земной коре, %

Sc

0,164

3,02

6,56

 2,08

1541

2850

3·104

Y

0,181

4,47

6,21

 2,37

1528

3322

2,6·104

La

0,187

6,17

5,57

 2,52

920

3450

2,5·104

Ac

0,203

10,1

5,12

 2,6

1050

3590

5·1015

Это весьма активные металлы, уступая по химической активности только щелочным и щелочноземельным металлам. При более сильном нагревании они все реагируют с большинством неметаллов, а при сплавлении - с металлами. Эти реакции можно представить в виде схемы:

В ряду Sc Y La  Ас активность заметно возрастает, о чем свидетельствует значения их электродных потенциалов (см. табл.3.4.).

Скандий вследствие пассивирования с водой не реагирует, а лантан уже при обычных условиях медленно разлагает воду:

2 La + 6 H2O = 2 La(OH)3 + 3H2

С основными кислотами (HF, H2SO4, HNO3, CH3COOH) металлы реагируют уже на холоде, медленно окисляются на воздухе,- резко увеличивают свою активность при нагревании.

Все металлы легко взаимодействуют с разбавленными кислотами (HCL, H2SO4, HNO3) причем в разбавленной азотной кислоте выделяется нитрат аммония:

8Sc + 30 HNO3 = 8 Sc (NO3)3 + 3 NH4NO3 + 9 H2O

Химически инертны в растворах щелочей.

3.3.3. Соединения металлов

Практически во всех своих соединениях элементы группы III B проявляют степень окисления +3. При этом устойчивость бинарных соединений от Sc к Ас растет. Соединения Э3+ чаще всего белые кристаллические вещества.

Соединения с неметаллами. Скандий и его аналоги образуют с бором, углеродом, кремнием, азотом, фосфором, серой тугоплавкие соединения, часто с металлическими свойствами, например ScN, LaC2, Sc5Si3, Sc3Si5, ScSi2,YB2, YB6,LaB6. Многие из них не обладают стехиометрическим составом.

Гидриды. Это в основном твердые соединения типа ЭН2 (при недостатке водорода) и ЭН3 (при избытке); электропроводны. Гидриды ЭН2 легко окисляются кислородом и реагируют с водой:

ЭН2 + 6Н2О = 2Э (ОН)3 + 5Н2

Галогениды. При обычных условиях это— твердые вещества, причем температура плавления фторидов (~1400°С) существенно выше, чем остальных галогенидов (от 700 до 1000 °С). Фториды в отличие от остальных соединений этого типа негигроскопичны и нерастворимы в воде. Устойчивость соединений в ряду ЭГ3, ЭСI 3, ЭВг3, ЭI3 убывает.

Галогениды ЭГ3 (Г = СI, Вг, I) гидролизуются обычно по схеме:

ЭГ3 + 3Н2О = Э(ОН)3 + 3НГ

При нагревании образуются оксогалогениды типа ЭОГ.

Оксиды. Все оксиды  тугоплавкие белые кристаллические вещества, плохо растворимые в воде и щелочах и хорошо — в разбавленных кислотах, особенно при нагревании. Некоторые свойства оксидов приведены ниже:

С водой оксиды взаимодействуют по схеме:

Э2О3 + 3Н2О = 2Э(ОН)3, H0

Это взаимодействие усиливается в ряду Sc2O3, Y2O3, La2O3, Ac2O3.

Гидроксиды. При обработке солей Э+3 растворами щелочей (или водным аммиаком) получаются белые студнеобразные осадки Э(ОН)3, трудно растворимые в воде, но растворимые в минеральных кислотах. При нагревании они постепенно теряют воду и превращаются в оксиды:

2Э(ОН)3 2ЭООН Э2О3

2Н2О Н2О

Исключая амфотерный Sc(OH)3, гидроксиды являются довольно сильными основаниями, причем основные свойства усиливаются от Sc(OH)a до Ас(ОН)3.

При обработке оксидов и гидроксидов минеральными кислотами образуются соответствующие соли Э+3. Многие из них выделяются в виде различных кристаллогидратов.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]