Абсолютирование сплавом калий-натрий.

Жидкий при комнатной температуре сплав, дает значительные преимущества: при легком встряхивании сплав вытекает из оксидной пленки и обнажает свежую поверхность, поэтому даже без кипячения можно добиться полного удаления воды из растворителя, при более энергичном встряхивании сплав распадается на мелкие шарики — в этом случае процесс сушки значительно ускоряется.

Однако риск, сопряженный с использованием сплава в качестве осушителя, вряд ли компенсируется этими преимуществами. Сплав, так же как и калий, при контакте с воздухом образует чрезвычайно взрывоопасный пероксид, что представляет особую опасность при абсолютировании склонных к образованию пероксидов простых эфиров.

7.1. Получения абсолютного эфира

опасно!!! Эфир очень легко воспламеняется. Его пары тяжелее воздуха и образуют с ним взрывоопасные смеси. При работе с эфиром, во избе­жание несчастных случаев, необходимо строго соблюдать правила тех­ники безопасности.

Для получения абсолютного эфира, не содержащего перекисей, эфир многократно встряхивают с безводным хлоридом кальция (количество хлорида кальция обычно составляет 10% от веса абсолютируемого эфира) и оставляют на день. После этого эфир отделяют от хлорида кальция и перегоняют, используя для окончательного обезвоживания металлический натрий.

Полученный абсолютный эфир можно хранить над небольшим количеством натрия в темных склянках с трубкой.

7.2. Получение абсолютного этилового спирта

Спирт широко используется в виде ректификата, который представляет собой азеотропную смесь, содержащую 95,6% этанола и 4,4% воды. Температура кипения этой смеси 78,17 °С.

В промышленности абсолютный спирт (99,5%-ный) получают перегонкой ректификата с бензолом. При этом отгоняется азеотропная смесь, которая содержит 18,5% спирта, 74,1% бензола и 7,4% воды.

В лабораторных условиях обезвоживание ректификата можно производить кипячением его с оксидом кальция. На 1 л 95,6%-ного спирта берут 250 г оксида кальция, предварительно прокаленного в электрической печи. Смесь кипятят 6 ч в колбе с обратным холодильником (рис. 87 а). Затем обратный холодильник заменяют дефлегматором с присоединенным к нему нисходящим холодильником и перегоняют спирт в приемник, защищенный от влаги хлоркальциевой трубкой (рис. 87 б). При этом получается 99,5%-ный спирт. Содержание воды в спирте определяют по плотности (табл. 14).

а – установка с обратным холодильником	б – установка с прямым холодильником

Рисунок 87. – Установки для получения абсолютного этилового спирта.

Дальнейшее обезвоживание спирта можно производить, например, с помощью магния или натрия. В колбу с обратным холодильником помещают 5 г магниевой стружки или натрия, приливают 75-100 мл спирта и прибавляют 0,5 г иода. Смесь нагревают до начала экзотермической реакцию. После прекращения кипения колбу вновь нагревают до полного растворения магния. Кипячение продолжают еще 30 мин. и спирт перегоняют, тщательно предохраняя дистиллят от влаги воздуха (рис. 87 б). Так можно получить 99,95%-ный спирт. Он очень гиг­роскопичен.

Удаление остатков воды удобно производить натрием в присут­ствии легко омыляющихся этиловых эфиров, имеющих сравнительно высокую температуру кипения.

Таблица 14. – Плотность этанола в зависимость от концентрации

Плотность г/мл	Содержание этанола, %		Плотность г/мл	Содержание этанола, %
	по массе	по объему		по массе	по объему
0,9858	8,1	10	0,9259	46,3	54
0,9792	13	16	0,9131	52,2	60
0,9752	16,3	20	0,9040	56,2	64
0,9712	19,6	24	0,8945	60,3	68
0,9669	23	28	0,8846	64,6	72
0,9647	24,7	30	0,8743	69	76
0,9623	26,4	32	0,8635	73,5	80
0,9571	29,9	36	0,8462	80,7	86
0,9542	31,6	38	0,8336	85,7	90
0,9512	33,4	40	0,8268	88,3	92
0,9481	35,2	42	0,8196	91	94
0,9448	37	44	0,8117	93,9	96
0,9413	38,8	46	0,8033	96,8	98
0,9339	42,5	50	0,7936	100	100