Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

monomers-Платэ-книга

.pdf
Скачиваний:
607
Добавлен:
20.02.2016
Размер:
5.26 Mб
Скачать

631

 

 

 

 

t0

 

NCO

CH2— [—N—C(О)OR—]2

CH2

+ (СН3)3SiOR,

 

 

Si(СН3)3

 

NCO

 

 

RR R Si(CH2)n

 

NC(О)OR t0

RR R Si(CH2)nNCO + R OSi(СН3)3,

 

 

 

Si(СН3)3

 

 

где n = 1÷3.

 

 

Вприкладном отношении поли-N-силилуретаны представляют интерес в связи с хорошей совместимостью с кровью, что позволяет использовать их в приборах и аппаратах, в которых имеются контактирующие с кровью поверхности. Приборы из таких полимеров могут использоваться для прямого вживания в тело или экстракорпорального кровообращения. К ним относятся приборы, облегчающие кровообращение, внутриартериальные баллоны и насосы различных типов для циркуляции крови.

Воснове методов синтеза N-силилуретанов лежат реакции силильной защиты и ацилирования аминосилаенов хлорформиатами.

Синтез уретанов на основе гликоксисиланов

Олиго- и полиуретаны этого типа получают на основе кремний-содержащих оксипроизводных вида RnSi(OR OH)4-n, гдеR=Alk или Ar, R = Alkylen или Arylen, а n = 0÷2. В результате поликонденсации с диили полиизоцианатами они образуют полимеры, силильная и уретановая группировка в которых разделены оксиалкил(арил)еновым соединительным мостиком:

— SiO(CH2)nO-C(O)NH— или —SiO—C6H4O-C(O)NH—

Существует целый ряд кремнийорганических полиуретанов на основе алкиленгликоксисиланов. Свойства этих полимеров в большой степени зависят от температуры отверждения. Так, кремнийорганический полиуретан на основе биурета гексаметилендиизоцианата, отвержденный при комнатной температуре, имеет прочность 151 кгс/см2, а при 373 К – уже 468 кгс/см2.

Кремнийорганические полиуретаны этого вида сочетают ряд высоких физи- ко-механических показателей и отличаются хорошим товарным видом. Например, кремнийорганические покрытия, полученные на основе

Si(OCH2CH2OCH2CH2OH)4, (СН3)2Si(OCH2CH2OCH2CH2OH)2, (СН3)2Si(OCH2CH2OH)2, С2Н5Si(OCH2CH2OH)3, Si(OCH2CH2OH)4, С6Н5Si[OSi(СН3)2CH2CH2CH2OH]3, СН3Si[OSi(СН3)2CH2OCH2CH2OH]3 и

Si(OCH2CH2CH2CH2OH)4, отвержденные при комнатной или повышенной темпе-

632

ратуре, обладают гладкой, блестящей поверхностью с хорошей адгезией к металлам или дереву.

Прозрачные, гладкие, блестящие покрытия получают также структурированием полиэфиров и полиуретанов алкоксисиланами. Такие покрытия обладают хорошей адгезией к различным материалам и хорошими физико-механическими свойства-

ми (табл. 16.2).

 

Таблица 16.2

 

 

Характеристики кремнийорганических полиуретанов*.

 

 

 

 

 

Соотноше-

Адгезия

Износ

Кремнийорганический полиуретан

ние

к стали

массовый

Si:гликоль при 293 К,

1 10-5

 

 

МПа

г/см2 м

C6H4[SiO(CH2)4OH]2

1,1÷1

31,1

600

C6H4[Si(CH3)2OSi(CH3)2A]2**

1,1÷1

36,4

356

 

1,25÷1

38,4

450

O[Si(CH3)2C6H4Si(CH3)2OSi(CH3)2A]2

1,1÷1

20,0

422

C6H4[CH3SiC6H5OSi(CH3)2A]2

1,1÷1

32,1

380

C6H4OC6H4[Si(CH3)2OSi(CH3)2A]2

1,1÷1

415,7

C6H4OC6H4[CH3SiC6H5OSi(CH3)2A]2

1,1÷1

31,0

362,6

*В качестве полиизоцианата использовали аддукт толуилендиизоцианата (ТДИ) с триметилпропаном,

**A = (CH2)3OH.С

Синтез карбофункциональных кремнийорганических диолов

При взаимодействии карбофункциональных кремнийорганических диолов с органическими диизоцианатами образуются кремнийорганические полиуретаны. По существующей технологии в реакцию с диизоцианатами вводят или собственно карбофункциональные кремнийорганические диолы или их смеси с органическими гликолями:

HO(CH2)n

CH3

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

—Si—O—Si—(CH2)nOH + OCN—R—NCO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

CH3

 

O O

 

, (n = 1÷4).

 

 

O(CH2)n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SiOSi(CH2)nOCNRNC

 

 

 

 

 

 

x

 

 

 

 

 

 

 

CH3

CH3

 

H H

 

 

633

Полученные таким образом кремнийорганические полиуретаны используют в качестве покрытий, отличающихся высокой твердостью и хорошей адгезией. С увеличением длины алкиленовой группы возрастает механическая прочность покрытий при прямом и обратном ударах. Образцы, с повышенным содержанием диметилсилоксигрупп имеют более низкие твердость и разрушающее напряжение при растяжении. Это обусловлено гибкостью диметилсилоксановых блоков, а также их слабым межмолекулярным взаимодействием.

Наличие силариленовых группировок придает кремнийорганическим полиуретанам повышенные термо-, морозо- и радиационную стойкость, высокие адгезионные, механические и диэлектрические показатели.

Более сложные композиции образуются при использовании кремнийорганических гликолей при миграционной полимеризации органического полиола с изоцианатом:

CH3

HO—R[Si—O—]nSi—R—OH + HO~ПГ~OH + OCN~ПУ~NCO

CH3

 

 

 

CH3 CH3 O

O

O

O

[OR—(SiO)n~SiROCNH~ПУ~NHCO~ПГ~OCNH~ПГ~NHC]n ,

CH3 CH3

где ПГзвено полигликоля, ПУзвено полиуретана.

В зависимости от соотношения гликолевого и изоцианатного компонентов образуются промежуточные олигомеры с концевыми гидроксильными группами. Поэтому для отверждения получаемых олигомеров используют соответственно полиизоцианаты, например аддукт тригидроксиметилпропана с толуилендиизоцианатом или органические полиолы типа полиэфиров с концевыми гидроксильными группами.

Введение в макромолекулы полиуретанов Si—O—Si–связей значительно повышает их термостойкость. В зависимости от количества силоксановых фрагментов и типа обрамляющих их органических заместителей температура начала термического распада кремнийорганических полиуретанов колеблется от 523 до

598 К.

Эти полиуретаны используются как термостойкие, гидрофобные лаки, эластомеры и резины, покрытия с хорошей адгезией к металлическим и деревянным поверхностям, герметики, прокладки, амортизаторы, пленки. Их применяют в качестве термоизоляционных и электроизоляционных материалов, отличающихся кроме того и химической стойкостью.

Важную роль кремнийорганические полиуретаны играют в производстве пенополиуретанов. Они понижают поверхностное натяжение системы, а также

634

способствует достижению высокой степени диспергирования компонентов в массе, выступая в качестве стабилизатора пены в момент образования.

В производстве органических полиуретанов применяются также пенополиуретаны, в которые кремний входит в составе кремнийорганического дигидроксипроизводного.

На основе этих кремнийорганических полиуретанов изготавливают эластичные, гибкие, мягкие и жесткие пены с закрытыми или открытыми порами, улучшенной гидростабильностью, огне- и термостойкостью.

Синтез продуктов конденсации кремнийорганических изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями

Другим вариантом получения карбофункциональных кремнийорганических полиуретанов является взаимодействие кремнийорганических изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями по схеме

R R

OCN(CH2)x—Si~Si (CH2)xNCO + NO(CH2)y ~ (CH2)yOH

 

 

R R

 

 

 

 

 

O

 

R R

O

 

—CNH(CH2)x

—Si~Si—(CH2)xNHCO(CH2)y~(CH2)yO—

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R R

 

 

 

n ,

 

 

 

 

 

где R = Alk, Ar; x, y 1.

Часто первичные аддукты в реакциях кремнийорганических изоцианатов и диизоцианатов со спиртами и гликолями являются полупродуктами для дальнейших превращений. Их используют для получения кремнийорганических полиуретанов, пенополиуретанов и стабилизаторов поливинилхлорида.

Аналогично спиртам взаимодействуют с кремнийорганическими изоцианатами гидропероксиды в присутствии триэтиламина:

Et3N

 

R3Si(CH2)3NCO + R 3COOH 293 К; Et2O

R3Si(CH2)3NCOOOCR 3.

Образующиеся силилацильные пероксиды применяют в качестве связующих при получении слоистых материалов, отвердителей ненасыщенных органических смол, для склеивания полимерных и неметаллических материалов типа силикатов.

635

Синтез мономеров для кремнийорганических полиуретанов, получаемых

по реакции гидросилилирования

Реакция гидросилилирования является универсальным методом формирования углеводородного соединительного мостика между атомом кремния и уретановой группировкой. В итоге получаются те же полимеры, что и при использовании соответствующих карбофункциональных кремнийорганических полимеров. Так, из О-алкенилуретанов были получены кремнийорганические уретаны с различным числом функциональных заместителей у атомов кремния:

RR NC(O)OCH2CH=CH2 + HSiR nX3-n RR NC(O)O(CH2)3SiR nX3-n, где X = OR, Cl; n = 1 ÷ 3.

Эта реакция нашла широкое применение в синтезе кремнийорганических полиуретанов на основе полисилоксанов с Si—Н-связями и олигоуретанов, содер-

жащих С = С

и NСО–группы.

Как правило, сначала осуществляют реакцию олигомеров (AllNCO или Al-

lOH соответственно) с соединениями, содержащими концевые ОНили NСОгруппы:

HO—R—OH + OCN—CH2CH=CH2

CH2=CHCH2NHC(O)O ~ OC(O)NHCH2CH=CH2 ,

OCN ~ NCO + OH—CH2-CH=CH2

CH2=CHCH2OC(O)NH ~ NHC(O)OCH2CH=CH2

с последующим гидросилилированием преполимера силоксанами или силанами с Si—Н-группами.

Реакция гидросилилирования используют также для получения кремнийорганических полиуретанов (КОПУ) с концевыми алкоксиили ацетоксигруппами:

nOCN ~ NCO + mHO—R—OH + (n-m+2)HO—CH2CH=CH2

CH2=CHCH2O(O)CNH ~ ПУ ~ NHCO(O)CH2CH=CH2 + (RO)3SiH

, -[—(RO)3Si]2—КОПУ, где R = СН3, С2Н5, Alk; n = 2 ÷ 3.

636

Кремнийорганические полиуретаны, полученные по реакции гидросилилирования, используются как полупродукты в производстве модифицированных пенополиуретанов.

Кремнийсодержащие карбонатоуретаны можно получать путем взаимодействия олигокарбонатов на основе 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, 9,9-бис(4- оксифенил)флуорена, 2,2-бис(4-гидроксифенил)норборнана, бис(4-гидрокси-3,5- диметилфенил)сульфона, 1,1-бис(4-гидроксифенил)циклогексана с аллилизоцианатом по схеме:

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H + 2OCNCH2CH=CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2=CHCH2NH

 

 

 

C

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCO

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

O

 

C N-HCH CH=CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Полученные преполимеры затем гидросилилируют полидиметилсиланом. Такие кремнийорганические полиуретаны используют для изготовления газоразделяющих мембран.

Синтез мономеров для кремнийорганическихе полиуретанов, получаемых на основе

кремнийорганических бисхлорформиатов

Кремнийорганические хлорформиаты энергично взаимодействуют с аммиа-

ком, например:

 

(СН3)3Si(CH2)3OC(O)Cl + NH3

(СН3)3Si(CH2)3OC(O)NH2.

Подобные этим уретанам карбофункциональные кремнийсодержащие уретаны с обратным расположением карбаминовой группировки получают и по реакции галогеналкилсиланов с щелочными солями циановой кислоты и спиртом в среде полярных растворителей:

(RO)xR 3-xSi(C6H4)y(CH2)mX MOCN (RO)xR 3-xSi(C6H4)y(CH2)mNHC(O)OR,

где R, R = Alk, Ar; M = K, Na; X = Cl, Br; х = 1÷3.

Эти уретаны используются как мономеры для получения силоксановых сополимеров и как пропитывающие агенты для придания водоотталкивающих свойств различным субстратам.

Взаимодействие кремнийорганических бисхлорформиатов с ди- и триаминами, а также с гидразином позволяет получать растворимые в бензоле, ацетоне,

637

эфире олигомеры с температурой стеклования для олигоуретанов от 228 до 221 К и олигобисуретанов от 230 до 273 К:

Et3N

ClC(O)ORSi(СН3)2OSi(СН3)2ROC(O)Cl + NHСН3[(CR2)4NСН3]mH

{—C(O)ORSi(СН3)2OSi(СН3)2ROC(O)NСН3[(CH2)4NСН3]m}x,

ClC(O)ORSi(СН3)2OSi(СН3)2ROC(O)Cl + H2N—NH2

[—C(O)ORSi(СН3)2OSi(СН3)2ROC(O)NH—HN—]x,

где R = CH2, (CH2)3, (CH2)2OCH2, (CH2)3C6H4; х = 2, 3; m = 1, 2.

Высокомолекулярные кремнийорганические полиуретаны получают также межфазной поликонденсацией кремнийорганического бисхлорформиата с пипера-

зином:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mHN

 

NH

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

mClC(O)O(CH2)2OCH2SiO—[Si—O]n—CH2O(CH2)2OC(O)Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-HCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

CH3 CH3

 

 

 

 

—C(O)O(CH2)2OCH2

 

 

 

SiO—[Si—O]n—CH2O(CH2)2OC(O)N N

 

 

 

 

 

 

CH3 CH3

 

m

По аналогичной схеме с кремнийорганическими бисхлорформиатами реагируют этиленгидразин и дигидразиды адипиновой, себациновой и терефталевой кислот с образованием олигомерных продуктов.

Применение вместо диаминов и дигидразинов их α,ω-бис(триметил- силил)производных существенно упрощает процесс, так как вместо агрессивного НСl выделяющийся триметилхлорсилан в условиях реакции инертен и легко удаляется:

(СН3)3SiN(R)[(CH2)n(R)N]mSi(СН3)3 +

+ ClOC(O)R Si(СН3)2OSi(СН3)2R OC(O)Cl

{—OC(O)R Si(СН3)2OSi(СН3)2R OC(O)N[(CH2)nN(R)]m}x.

Из таких полимеров изготавливают газоразделяющие мембраны.

16.5. МОНОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛИКРЕМНИЙУГЛЕВОДОРОДОВ - СЕЛЕКТИВНО-ПРОНИЦАЕМЫХ ПОЛИМЕРОВ

638

Кремнийорганические мономеры давно известны как материалы для газо разделительных мембран. К полимерам такого типа относятся полидиметил-

силоксан (1), полисиламетилен (2), полиизобутилен (3), поливинилтриметилсилан ( 4), аллилвинилдиметилсилан (5) и политриметилсилилпропин (6) :

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

—Si—O—

 

;

 

—Si—CH3

 

 

;

 

—C—CH2— — ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

n

 

 

CH3

 

 

n

 

 

CH3

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

2

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

—CH—CH2

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C—Si—CH3

CH2=CH—Si—CH2—CH=CH2 ;

—C=C—

 

 

 

 

CH3

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

Si—(CH3)3

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

Поливинилтриметилсилан (4) обладает наиболее эффективными газоразделяющими свойствми. Производство винилтриметилсилана и поливинилтриметилсилана, а также газоразделяющих мембран из поливинилтриметилсилана освоено в промышленном масштабе в России и некоторых других странах.

Ниже приведены области применения мембран на основе поливинилтриметилсилана.

Процесс

Области применения

Обогащение кислородом воздуха

Медицина (лечение дыхательной недостаточно-

 

сти)

 

Биотехнология (подачи О2 в ферментеры)

 

Очистка сточных вод

 

Питание горелок и печей

 

Процессы окисления в химической промышлен-

 

ности и т.д.

Получение технического азота из воз-

Хранение топлив и других химических продуктов

духа

(инертный агент)

Регулирование состава смесей О2

Длительное хранение овощей и фруктов

СО2—N2

 

Разделение смесей

Химическая, нефтехимическая и нефтеперераба-

Н2 + N2

тывающая промышленность

Н2 + СН4

 

Н2 + СО

 

Наиболее широкое распространение получили аппараты для обогащения воздуха медицинского назначения, а также крупнотоннажные установки разделе-

639

ния смесей N2 + Н2 в некоторых нефтехимических технологических потоках с целью получения технического азота и водорода.

Производство винилтриметилсилана осуществляется периодическим методом путем винилирования триметилхлорсилана через магнийорганические соединения в среде тетрагидрофурана. На первой стадии получают винилмагнийхлорид (реактив Нормана):

Mg + СН2=СНCl CH2=CH-MgCl.

Далее синтезируют собственно винилтриметилсилан:

СН2=СН-МgCl + (CH3)3SiCl CH2=CH-Si(CH3)3 + MgCl2.

Получаемый по этой технологии винилтриметилсилан представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с т. кип. 328-329 К с содержанием целевого вещества не менее 99,9%.

Эффективными свойствами мембран обладает также политриметилсилилпропин, получаемый полимеризацией триметилсилилпропина. В настоящее время уже определены основные направления разработки новых мембранных процессов,

вкоторых будут использованы мембраны на основе политриметилсилилпропина:

1.Газоразделение – крупнотоннажные мембранные модули получения воздуха, обогащенного кислородом, для энергетических установок;

2.Пароразделение - выделение углеводородов 24) из природного газа и сбросовых газов нефтепереработки;

3.Первопарация - выделение органических компонентов из водных сред (фенола и его производных из промышленных стоков, этанола и бутанола из ферментационных смесей в биореакторах).

Синтез дизамещенных кремнийсодержащих ацетиленов осуществляется следующим образом:

Mg + C2H5Br C2H5MgBr,

C2H5MgBr + CH CR MgBrC CR + С2Н6,

MgBrC CR + R 2R SiCl R 2R SiC CR + MgBrCl.

Выход триалкилсилилпропина в зависимости от условий составляет от 40 до

70%.

Синтез триметилсилилпропина включает следующие стадии:

-получение этилмагнийбромида из магния и бромистого этила;

-взаимодействие этилмагнийбромида с метилацетиленом с образованием магнийбромметилацетилена (реактив Иоцича);

-реакция магнийбромметилацетилена с триметилхлорсиланом с образованием триметилсилилпропина.

640

Синтез ведут в среде тетрагидрофурана при 313-343 K.

Принципиальная технологическая схема процесса получения триметилсилилпропина приведена на рис. 16.8.

Рис. 16.8. Принципиальная технологическая схема процесса получения триметилсилилпропина (с использованием МАФ)

1 – реактор; 2, 3, 16 – емкости; 4-7 – мерники; 8 – ректификационная колонна; 9 –холодильник; 10-15 – сборники; 17 - испаритель.

Потоки: I – тетрагидрофуран; II – С2Н5Br; III - С2Н5MgBr; IV – магний; V – иод; VI – азот; VII – легкие углеводороды; VIII – триметилхлорсилан; IX – вода; X – горячая вода; XI – МАФ; XII – азеотроп тетрагидрофуранвода; XIII – тетрагидрофуран-возврат; XIV – промежуточные фракции; XV - триметилсилилпропин; XVI – кубовый остаток; XVII – водный слой; XVIII - соли

Технология получения мономера основана на магнийорганическом синтезе с использованием промышленных продуктов – триметилхлорсилана и метилацети- лен-алленовой фракции (МАФ) - и включает узел синтеза и блок выделения мономера экстрактивной дистилляцией.

Все три стадии синтеза триметилсилилпропина проводят последовательно в одном реакторе 1, снабженном мешалкой, конденсатором - змеевиковым холодильником и рубашкой. В реактор загружают стружки магния, иод (0,3% (мас.) от массывеса магния). Процесс проводят при 333-353 К в атмосфере азота.

Следующая стадия – взаимодействие полученного этилмагнийбромида с метилацетиленом с образованием реактива Иоцича. В реактор подают газообразную МАФ при 318-323 К. Углеводородный слой из мерника 7 направляют в куб ректификационной колонны 8, далее полупродукты и продукты собираются в сборниках 10-15. Промежуточные фракции собирают в сборники 12-14 с содержанием триметилсилилпропина до 70%, 70-90% и 90-98% соответственно. Кубовый оста-

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]