Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

ХФ ВМС; Учебное пособие

.pdf
Скачиваний:
423
Добавлен:
23.03.2015
Размер:
5.63 Mб
Скачать

5.4.3.1.Поликонденсация в расплаве

5.4.3.2.Поликонденсация в растворе

5.4.3.3.

Поликонденсация в эмульсии

82

5.4.3.4.

Межфазная поликонденсация

 

Часть ІІ

ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРОВ

 

6.ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРОВ БЕЗ 84 СНИЖЕНИЯ СТЕПЕНИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

ОСНОВНОЙ ЦЕПИ

6.1.Общие особенности реакций ВМС

6.1.1.Классификация реакций полимеров

6.1.2.

Особенности химических реакций ВМС

85

6.2.

Полимераналогичные превращения

87

6.2.1.Общая характеристика полимераналогичных превращений

6.2.2.Основные способы и характерные примеры проведения полимераналогичных превращений

6.2.2.1.Полимераналогичные превращения малоактивных полимеров

6.2.2.2.Реакции с участием активных функциональных групп 89 полимеров

6.2.2.3. Внутримолекулярные реакции

91

6.3Макромолекулярные реакции удлинения цепи

6.3.1.Олигомеры для макромолекулярных реакций и их 92 получение

6.3.2.Получение реакционноспособных олигомеров в условиях полимеризации

6.3.2.1.Использование функционализированных инициаторов

радикальной полимеризации

 

6.3.2.2. Получение олигомеров в условиях теломеризации

93

6.3.2.3.Получение реакционноспособных олигомеров в условиях ионной полимеризации

6.3.3.Получение реакционноспособных олигомеров в условиях поликонденсации

6.3.4.Блоксополимеры, получаемые макромолекулярными 96 реакциями

6.4.Макромолекулярные реакции получения привитых 97 сополимеров

6.4.1.Получение привитых сополимеров методом передачи цепи на полимер

6.4.2.Получение привитых сополимеров на полимерах с 98 боковыми пероксидными группами и с искусственно генерированными радикалами

6.4.3.Получение привитых сополимеров на полимерах с

предварительно введёнными непредельными

201

заместителями

6.4.4.Получение привитых сополимеров в условиях ионной 99 полимеризации

6.4.5.Привитая полимеризация на твердых поверхностях

6.5.Макромолекулярные реакции образования сетчатых 100

структур

6.5.1.Образование сетчатых полимеров реакциями 101 межмолекулярного взаимодействия

6.5.2. Образование сетчатых полимеров с использованием

103

сшивающих агентов

 

6.5.3.Основные процессы получения сшитых полимерных 104 материалов

6.5.3.1.Вулканизация каучуков

6.5.3.2.Получение сетчатых структур с использованием 109

реакционноспособных олигомеров

7.ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРОВ СО 112 СНИЖЕНИЕМ СТЕПЕНИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

 

ОСНОВНОЙ ЦЕПИ

 

7.1.

Термическая деструкция полимеров

 

7.1.1.

Общие сведения о термической деструкции

113

7.1.2.

Особенности механизмов термодеструкции

 

7.1.2.1.Термодеструкция карбоцепных полимеров по закону случая

2.1.2.2.Термодеструкция карбоцепных полимеров по 114 механизму деполимеризации

7.1.3.Факторы, влияющие на механизм и особенности 115 термодеструкции

7.2.Окислительная деструкция и реакции полимеров с 116 кислородом

7.2.1.Условия и механизм окислительной деструкции карбоцепных полимеров

7.2.2.Особенности реакций кислорода с карбоцепными 118 полимерами, содержащими кратные связи в цепи

7.2.3.Особенности окислительной деструкции гетероцепных

 

полимеров

 

7.3.

Фотодеструкция полимеров

119

7.4.

2.4. Радиационная деструкция и реакции полимеров

121

7.5.Механодеструкция и механохимические реакции 122 полимеров

7.6.

Химическая деструкция полимеров

123

7.6.1.

Гидролиз природных полисахаридов

 

7.6.2.

Гидролиз конденсационных полимеров

124

7.7.

Стабилизация и стабилизаторы полимеров

125

202

Часть ІІІ ОСНОВІ ФИЗИКО-ХИМИИ ПОЛИМЕРОВ

 

8.

ГИБКОСТЬ ИЗОЛИРОВАННЫХ МАКРОМОЛЕКУЛ

129

8.1.

Механизм гибкости цепных макромолекул

 

8.1.1.

Вращение вокруг связей в молекулах

 

8.1.2.

Торможение свободного вращения в молекулах

130

8.1.3.

Свободное вращение и гибкость макромолекул

131

8.1.4.

Понятие о сегменте Куна

 

8.2.

Показатели гибкости макромолекул

132

8.2.1.Среднеквадратичное расстояние между концами цепи

8.2.2.Параметр жесткости и средний радиус вращения клубка 134

 

макромолекулы

 

8.2.3.

Гибкость макромолекул и свойства полимера

135

8.2.3.1.

Термодинамическая и кинетическая гибкость цепи

 

82.3.2.

Особенности теплового движения макромолекул

136

9.ПОЛИМЕРЫ КАК ФИЗИЧЕСКИЕ ТЕЛА. 137 ФИЗИЧЕСКИЕ СОСТОЯНИЯ ПОЛИМЕРОВ

9.1.Агрегатные, фазовые и физические состояния полимеров

9.1.1.Фазовые и нефазовые переходы состояний полимеров

9.1.2. Физические (релаксационные) состояния полимеров

138

9.1.3.Методы определения физических состояний полимеров. 139 Термомеханическая кривая

9.1.4. Первичные надмолекулярные структуры в полимерах

141

9.2.высокоэластическое состояние полимеров

9.2.1.Общие особенности высокоэластического состояния полимеров

9.2.2.Термодинамический анализ высокоэластической 142 деформации

9.2.3.Особенности высокоэластической деформации. 144 Релаксационные явления при деформации эластомеров

9.2.3.1. Деформация эластомеров при постоянной нагрузке

146

9.2.3.2.Деформация эластомеров при постоянной скорости 147 нагружения

9.2.3.3.Релаксация напряжения в эластомерах при постоянной деформации

9.2.4.Моделирование релаксационных процессов в 148 эластомерах

9.2.4.1.Модель Максвелла (модель релаксации напряжения)

9.2.4.2.Модель Кельвина-Фойхта (модель релаксации 149

деформации)

 

9.2.4.3. Объединенная модель Максвелла-Кельвина-Фойхта

150

9.2.4.4.Релаксационные явления при периодических знакопеременных нагрузках и их моделирование

9.2.5. Спектр времен релаксации эластомеров

152

203

9.3. Стеклообразное состояние полимеров

153

9.3.1.Общая характеристика стеклообразного состояния

9.3.2.Теории стеклования полимеров

9.3.2.1.

Теория свободного объема

 

9.3.2.2.

Термодинамическая теория

154

9.3.2.3.

Кинетическая (релаксационная) теория

 

9.3.2.4.

Молекулярная теория

155

9.3.3.

Деформация нехрупких стеклообразных полимеров

156

9.3.4.

Деформация хрупких стеклообразных полимеров

157

9.4.

Вязкотекучее состояние полимеров

158

9.4.1.

Общие особенности полимеров в вязкотекучем

 

 

состоянии

 

9.4.2.

Элементы теории реологии

159

9.4.2.1.Основной закон течения жидкостей Ньютона

9.4.2.2.Виды неньютоновских жидкостей и их реологические 160 особенности

9.4.2.3. Полная кривая течения

161

9.4.2.4.Степенной закон течения − уравнение Оствальда-де- 162 Виля

9.4.2.5.Логарифмическая аддитивность расплавов полимеров

9.4.3. Релаксационные явления при течении полимеров

163

9.4.4.Проявление эффекта нормальных напряжений при 165 течении расплавов полимеров

10.ФАЗОВЫЕ СОСТОЯНИЯ И ПРОЧНОСТЬ 167 ПОЛИМЕРОВ

10.1.Кристаллическое состояние полимеров

10.1.1.Мезоморфное состояние вещёства

10.1.1.1.

Лиотропные жидкие кристаллы жестких полимеров

168

10.1.1.2

Термотропные жидкие кристаллы

169

10.1.2.

Кристаллизация цепных полимеров: особенности

170

 

образования и формы полимерных кристаллитов и

 

 

агрегатов

 

10.1.3.

Деформация кристаллических полимеров

174

10.2.Прочность полимеров

10.2.1.Определение и характеристики прочности

10.2.2.Теоретическая и техническая прочность полимерных 175 материалов

10.2.3.Влияние различных факторов на прочность и долговечность полимеров

10.2.3.1.Механизмы разрушения полимеров

10.2.3.2.

Кинетическая теория прочности

177

10.2.3.3.

Влияние строения полимеров на прочность

178

11.

Системы полимер – низкомолекулярное вещество

180

11.1.

Растворы полимеров

 

204

11.1.1.Практическое значение растворов полимеров

11.1.2.Характерные особенности процесса растворения

полимеров

 

11.1.3. Термодинамика растворения полимеров

181

11.1.4.Термодинамические условия сольватации и 185 самопроизвольного растворения полимеров

11.1.5.

Разбавленные растворы полимеров

188

11.1.6.

Концентрированные растворы полимеров

189

11.1.7.

Растворы полимерных электролитов

191

11.2.

Дисперсии полимеров

193

11.3.

Студни (гели) полимеров

195

11.4.

Пластификация полимеров

196

205