Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_3388
.pdf
элемент 6 приводится в действие кулачком 17 и упомянутыми выше взаимодействующими элементами для
выброса мешка, пакета или чего-либо подобного на этапе X из коробки 2 по подающему каналу 21.
Опорная пластина 22 предусмотрена в связи с каждой из коробок 2 и крепится к верхнему концу
стержнеобразного элемента 115 23.
Направляющий элемент 24 крепится с помощью винтов 25 к нижней стороне пакетного колеса 1 и снабжен
углублением, в котором стержнеобразный элемент 120 23 удерживается скользящим образом с помощью
крышки 26 и винтов 27.
Опорная пластина 22 предназначена для поддержки сумки, пакета или подобного предмета, который
находится в коробке 2. В каждой из коробок 2 предусмотрены фрикционные средства, которые будут описаны
более подробно далее, благодаря которым опорная пластина 22 надежно удерживается в любом желаемом
положении на вертикальном расстоянии 130 234 926 от верхнего торца коробки 2 и относительно него.
Ролик 28 установлен на штифте 29, ввинченном в стержнеобразный элемент 23, и предназначен для
зацепления в определенные моменты с направляющей 30, установленной на опоре 31, расположенной в
непосредственной близости от пути, по которому стержнеобразный элемент 23 перемещается за счет
прерывистых движений частичного вращения пакетного колеса 1.
Взлетно-посадочная полоса 30 расположена концентрически относительно оси пакетного колеса 1, а ее
верхняя грань имеет наклонную или спиральную форму относительно горизонтальной плоскости, в которой
перемещаются ящики 2 под действием движения пакетного колеса 1 (см. рисунок 7).
Верхний конец стойки 31 снабжен резьбой 32, а гайки 33 и 33а входят в зацепление с резьбой 32 таким
образом, что благодаря этому направляющая 30 может регулироваться и фиксироваться в любом желаемом
положении вертикального расстояния относительно плоскости, в которой перемещаются верхние части
ящиков 2, в соответствии с желаемой вертикальной длиной мешков, пакетов или тому подобного, которые в
разное время поддерживаются в ящиках 2.
Сектор 34 установлен на выступе 35, опирающемся на вал 3 пакетного колеса 1.
На указанном участке 34 имеется ряд кулачково-образных или волнообразных выступов 36.
В приведенном примере представлены два набора взаимодействующих кулачковидных или волнообразных
выступов, один из которых расположен над другим (см. рис. 2), но мы можем предпочесть использовать
только один набор, например, нижний.
4 Опорные рычаги 37 и 37Т соединяют сектор 34 с выступом 35.
Предусмотрены все подходящие средства, позволяющие поддерживать сектор 34 в различных положениях по
высоте относительно опорных рычагов 37 и 37'.
В показанном примере указанное средство включает в себя набор отверстий 38, расположенных на различной
высоте на конце каждого из рычагов 37 и 37Т.
Следует отметить, что для ясности показан только один набор отверстий 38, относящихся к концу рычага 37.
На каждой из пары выступов 40, являющихся неотъемлемой частью сектора 34, предусмотрен ряд отверстий
39, расположенных в горизонтальной плоскости.
Болт или заглушка 41 пропускается через одно из отверстий в каждом из выступов 40, aG5, а также через
одно из отверстий в.
соответствующий конец одной из рук 37 и 37Т.
Указанные выше ролики 28 предназначены для взаимодействия с кулачковидными или волнообразными
выступами 36 на секторе 70 34, и, таким образом, когда упаковочное колесо 1 перемещается относительно
сектора 34, на опорные пластины 22 передаются вибрации или колебания, а оттуда — на мешки, пакеты 75
или аналогичные предметы, размещенные в коробках 2.
Сектор 34 может быть стационарным или, при необходимости, может приводиться в движение подходящим
устройством для совершения возвратно-поступательных движений в горизонтальной плоскости вокруг оси 80
пакетного колеса 1.
Удобные средства, с помощью которых указанные возвратно-поступательные движения передаются
указанному сектору 34, включают кронштейн 42, снабженный шпинделем 43, на котором колебательно
поддерживается подвижный элемент 85, состоящий из двух выступов 45 и 45а, соединенных друг с другом
мостиком 46.
Роликовые рычаги 47 и 47, снабженные соответственно роликами 48 и 48а, выступают из выступа 45.
Рычаг 49 также предусмотрен на выступе 45.
Соединительная тяга 44 и штифты 50 и 51 соединяют конец рычага 49 с упомянутым выше рычагом 37.
На валу 3 пакетного колеса 1 вращается выступ 52, на котором также расположены пара взаимодействующих
кулачков 53 и 538.
Ролики 48 и 48Т входят в зацепление с периферийными поверхностями кулачков 53 и 53Т таким образом, что
при передаче вращательного движения любым подходящим способом ступице 52 и кулачкам 53 и 53а
возвратно-поступательные движения под удобным углом вокруг оси пакетного колеса 1 передаются через
роликовые рычаги 47 и 47а, рычаг 49, звено 44, штифты 50 и 51 и рычаг 37 в сектор 34.
Упомянутые выше фрикционные средства, благодаря которым опорная пластина 22 упруго удерживается в
любом желаемом положении 115 на вертикальном расстоянии от верхнего конца коробки 2 и относительно
него, включают подшипниковый выступ 54, расположенный на каждой из крышек 26, и плунжер 55,
снабженный на своем внутреннем конце подушкой 56, который может скользить внутри него.
На подшипниковом выступе 54 предусмотрены два выступа 57 и 57а, а пружины 58 и 58', расположенные
между указанными выступами 57 и 57а и подушкой 56, заставляют указанную подушку 56 оказывать
деформационное и фрикционное давление на стержневой элемент 23.
В течение времени, пока вышеупомянутые вибрационные или трясущие движения воздействуют на опорную
пластину 22 и на мешок, пакет или подобный предмет, поддерживаемый на ней, посредством уже описанных
130 234 926 средств, вышеупомянутое упругое и фрикционное давление снимается с стержнеобразного
элемента 23.
Подходящим средством для снятия указанного давления является ролик 59, установленный на штифте 60,
выступающем из наружного конца плунжера 55.
Коромысло 61 шарнирно закреплено штифтом 62 на выступе 63, выступающем из подшипникового узла 54 и
выступа 57a.
Один из рычагов 64 коромысла 61 предназначен для взаимодействия с роликом 59.
Другой рычаг 65 коромысла 61 снабжен штифтом 66, на котором установлен ролик 67.
Указанный ролик 67 предназначен для взаимодействия с кулачковидной направляющей 68, поддерживаемой
выступами 69 на опорах 70, и для взаимодействия с коромыслом 61 и указанными в связи с ним деталями с
целью приведения в действие подушки 56, чтобы она отодвигалась от стержневого элемента 23, преодолевая
давление пружин 58 и 58, и тем самым снимая фрикционное давление указанной подушки 56 с указанного
стержневого элемента 23.
Защитное кольцо 71, поддерживаемое выступами 72 на удлинительных частях 73 стоек 70 и на
дополнительных стойках 74, частично окружает периферию пакетного колеса 1 и служит средством для
удержания мешков, пакетов или подобных предметов в ящиках 2.
Гайки 75 крепят выступы 72 к удлинительным элементам 73 и стойкам 74.
Подробно описав и определив природу указанного изобретения и способ его осуществления, мы заявляем,
что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_234927.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=234927&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB234927A
[]
[Второе издание, _ -...
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 13 марта 1924 г., № 6486/24.
W1 - Полная левая сторона: ноябрь. 20, 19? 24 Завершено: 11 июня 1925 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования теннисных мячей и аналогичных мячей, содержащих газ, и их производства. Мы,
компания Dunlop Rubber Company Limited, британская компания, расположенная по адресу: Dunlop House, 1,
Albany Street, Regeht's Park, графство Лондон, и Альберт Эрнест Пенфолд, подданный Великобритании,
владелец завода вышеупомянутой компании в Форт-Данлоп, Эрдингтон, Бирмингем, графство Уорик,
настоящим заявляем, что суть данного изобретения заключается в следующем: данное изобретение
относится к теннисным мячам и аналогичным мячам, содержащим газ, и к их производству, и его целью
является создание таких мячей, которые будут обладать высокой упругостью, одновременно будучи
чрезвычайно прочными и износостойкими.
Усовершенствованный мяч, сконструированный в соответствии с данным изобретением, представляет собой
сферический газонепроницаемый контейнер, предпочтительно выполненный из двух полусферических чашек
полужесткого типа, изготовленных из гуттаперчи или балаты или резиновой смеси, содержащей
определенную долю гуттаперчи и/или балаты и накачанных до необходимой степени путем подачи в них
подходящего газа.
При изготовлении усовершенствованного шара описанные выше материалы или смеси могут быть отлиты в
форме полусферических чашек, а две такие чашки соединены вместе по шву, образуя полую сферу, которая
будет содержать газ, и на которую можно нанести слой мягкой резины или подобного материала, после чего
шар, сформированный таким образом, вулканизируется в целом. Однако мы можем изготовить указанный
контейнер любым из известных способов производства шариков из индийской резины или подобных
материалов.
Газ, необходимый для надувания мяча и обеспечения его упругости, может быть введен внутрь полой сферы.
Обычно это делается с помощью иглы для подкожных инъекций [Цена 1/-], но мы предпочитаем подавать этот
газ, помещая газообразующие химические вещества в одну или обе полусферические чашки перед их
соединением.
Мы обнаружили, что для каждого шарика примерно 0,3 грамма смеси нитрита натрия и хлорида аммония в
практически равных пропорциях дают удовлетворительные результаты.
Состав или смесь, из которой изготовлена оболочка, может включать каучук, гуттаперчу или балату, оксид
цинка или другие наполнители, а также вулканизирующее вещество или вещества. Мы обнаружили, что
контейнер толщиной 1/2 дюйма, состоящий из соединения, изготовленного следующим образом:
обезжиренная балата 15% по весу, балата - 25%.
Индийский каучук - 30%.
Оксид цинка - 20%.
Сера - - 10%...
подходит для наших целей. Однако это приведено лишь в качестве примера, и наше изобретение не
ограничивается этими ингредиентами, их пропорциями или точной толщиной оболочки или контейнера,
изготовленного из них.
Благодаря тому, что чашки формуются таким образом, что одна перекрывает другую в месте их соединения,
мягкое резиновое покрытие может быть нанесено до фактического соединения чашек, а соединение может
быть выполнено во время вулканизации. При желании мы можем нанести непосредственно на контейнер или
на слой мягкой резины или подобного материала слой намотанного шнура, войлока или другого текстильного
материала, чтобы сформировать внешнее покрытие для мяча, а также можем нанести на него любую
подходящую поверхностную разметку.
Дата: 12 марта 1924 года.
Ф. К. Бэйсли, представляющий интересы заявителей.
234,927 so80 \.fx M' 291, 'I.:
1
'R", ' 9 i4,927 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования теннисных мячей и аналогичных мячей, содержащих газ, а также методов их
производства.
Мы, компания «Dunlop Rubber Company Limited», британская компания, расположенная по адресу: Dunlop
House, 1, Albany Street, Regent's Park, графство Лондон, и Альберт Эрнест Пенфолд, подданный
Великобритании, владелец завода вышеупомянутой компании в Форт-Данлоп, Эрдингтон, Бирмингем,
графство Уорик, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления,
которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к теннисным мячам и аналогичным мячам, содержащим газ, а также к их
изготовлению.
Теннисные мячи состоят, по сути, из внутреннего сердечника или основы из эластичного материала и
внешней оболочки из войлока или подобного материала.
Внутренний сердечник предназначен для удержания необходимого газа, а внешнее покрытие приспособлено
для защиты от износа и обеспечения поверхности, на которой мяч может обеспечить желаемое «сцепление»
при ударе по мячу теннисной ракеткой во время игры.
Для того чтобы теннисный мяч был удовлетворительным, крайне важно, чтобы его внутренний сердечник или
газовый контейнер был и оставался свободным от пор и абсолютно газонепроницаемым. Однако на практике
было установлено, что крайне сложно избежать производства большого количества негерметичных и,
следовательно, дефектных мячей при использовании ранее применявшихся методов производства и
материалов.
Внутренние оболочки или газовые контейнеры теннисных мячей до настоящего времени обычно состояли из
резины, смешанной с наполнителями и вулканизирующими компонентами. Эта резина обычно сильно
пигментирована и, следовательно, часто становится пористой при формировании в тонкий шар и накачивании
воздухом или газом, как в теннисном мяче.
Более того, когда сферический контейнер изготавливается из полос этого материала нужной формы, что
часто встречается на практике, сложности в обращении с полосами приводят к неточным и дефектным
соединениям, вызывающим, как следствие, протечки. В некоторых случаях сферический контейнер
изготавливается из двух полусферических чашек из аналогичного материала, но это не устраняет трудностей
ручного обращения и, как следствие, риска протечек в соединениях.
Подобные трудности и риски обусловлены исключительной гибкостью резиновых смесей, используемых для
формирования сферического контейнера. 60 Третья причина пористости — неэффективное уплотнение
отверстия, через которое газ для накачивания подается внутрь контейнера, например, с помощью шприца.
Упомянутой выше причины (65 пунктов) иногда удается избежать, вводя газообразующие компоненты внутрь
контейнера во время его изготовления и получая из него газ путем последующей вулканизации. 70 Пористость
теннисных мячей и аналогично накачанных мячей обусловлена одной или несколькими из следующих трех
причин: 1. Высокая пигментация резиновой смеси, из которой изготовлен сферический газовый баллон
объемом 75 мл.
2.
Несовершенство соединений в значительной степени обусловлено чрезмерной гибкостью составляющих их
частей.
3.
Неэффективное герметизирование отверстия 80, через которое вводится газ, при использовании для этой
цели таких средств, как шприц.
Целью данного изобретения является преодоление первой и второй причин пористости и производство
теннисных мячей и аналогичных надувных мячей, которые будут удерживать надувной газ под равномерным
давлением и обладать равномерной упругостью.
Наше изобретение представляет собой внутренний сердечник 90 или газовый контейнер для шара описанного
типа, состоящий из двух или более полужестких компонентов из непористого материала, изготовленного из
гуттаперчи, балаты или резиновой смеси, содержащей порцию гуттаперчи и/или балаты, соединенных и
герметизированных газонепроницаемыми соединениями.
Предпочтительно, такие составные части имеют форму полужестких полусферических чашек, снабженных
уплотнительными валиками для швов, которые при соединении могут быть отформованы и вулканизированы
в подходящей форме.
При практическом применении нашего изобретения мы создаем сферический внутренний сердечник или
газовый контейнер шара типа 105, описанного выше, из двух или более полужестких и непористых
компонентов, изготовленных из гуттаперчи, балаты или резиновой смеси, содержащей определенную долю
одного или обоих этих материалов, причем эти 110 компонентов соединены и герметизированы
газонепроницаемыми соединениями.
Такие составные части могут быть отлиты в желаемых размерах и формах и предпочтительно снабжены
соответствующими метками (модель 234,927) для обеспечения точности соединения и герметизации, а также
образования газонепроницаемых швов.
Нагнетательный газ может быть введен после формования и вулканизации контейнера, например, с помощью
иглы для подкожных инъекций, но для того, чтобы свести к минимуму риск сдувания, мы предпочитаем
вводить газообразующие химические вещества в одну или обе чашки, образующие сферический контейнер, и
получать необходимый газ путем нагрева, необходимого для вулканизации.
Форма, в которой вулканизируется сферический контейнер, является закрытой, что ограничивает расширение
образующегося газа, и ей дают остыть перед извлечением контейнера, тем самым предотвращая чрезмерное
расширение под воздействием тепла.
Процесс вулканизации в удерживающей форме устраняет все неровности в конфигурации внешней
поверхности сферического газового контейнера, например, те, которые могут образовываться в стыках или
швах.
Однако это приведет к тому, что контейнер потеряет свою полужесткость и станет более эластичным, а под
воздействием нагнетаемого в него газа станет чрезвычайно упругим. Сферический газовый контейнер при
желании может быть покрыт резиновым покрытием до или после вулканизации и обшит войлоком или другим
подходящим материалом, нанесенным любым удобным известным способом.
На прилагаемых чертежах показано, как наше изобретение может быть удобно и выгодно реализовано на
практике при изготовлении мяча для тенниса.
На рис. 1 изображены две полужесткие полусферические чашки, одна из которых снабжена
перекрывающимся выступом.
На рис. 2 показаны две полужесткие полусферические чашки, соединенные вместе, образуя сферический
газонепроницаемый контейнер.
На рис. 3 показан сферический герметичный контейнер, демонстрирующий удобный способ крепления
полосок индийского каучука для образования резинового покрытия на его внешней поверхности.
На рис. 4 изображен сферический газонепроницаемый контейнер с одной резиновой полоской, прикрепленной
к его внешней поверхности.
На рис. 5 изображен сферический газонепроницаемый контейнер, покрытый невулканизированной резиной.
На рис. 6 показан фрагмент контейнера с резиновым покрытием после вулканизации.
На рис. 7 и рис. 8 показана модификация, в которой сферический газонепроницаемый контейнер состоит из
двух чашек, соединенных между собой с помощью круглой полосы из того же или аналогичного материала, из
которого изготовлены чашки.
На рис. 9 изображен шар, внутри которого вулканизированный сферический газонепроницаемый контейнер
покрыт войлоком известными методами.
А представляет собой теннисный мяч, изготовленный из тонкой полой сферы В полужесткого типа,
полученной из гуттаперчи, балаты или резиновой смеси, содержащей определенную долю гуттаперчи и/или
балаты, и накачанной до необходимой степени путем введения в нее соответствующего газа. Указанный
полый шар B может быть покрыт подходящим слоем мягкой резины C, а после его вулканизации на него
может быть нанесено покрытие из войлока или другого подходящего материала для образования внешней
оболочки шара A.
Полая сфера B предпочтительно выполнена из двух полусферических чашечек bl, b2, или же она может быть
выполнена из двух или более составных частей, включающих две чашечки. Подходящим материалом для
изготовления указанных составных частей полой сферы В является приготовленная смесь, содержащая:
очищенную балату – 25% по весу, промытую балату – 15%.
Копченая листовая резина 30%.
Содержание серы - 10%.
Оксид цинка - 9,000 г, из которого удалены все следы песка или других посторонних примесей подобного
характера.
Такой материал, надлежащим образом подготовленный, предпочтительно формуют в виде чашек bl, b2,
причем чашка bl имеет полусферическую форму 100, а чашка b2 имеет аналогичную форму, снабженную
перекрывающимся выступом e. Чашка b1 может быть снабжена соответствующей маркировкой, указывающей
на то, что она правильно установлена на внутренней стороне перекрывающегося выступа e.
Удобный способ формования чашек bl, b2 заключается в экструзии материала, из которого они
изготавливаются, в состоянии, когда он размягчается при слабом нагреве в виде шнура 110, и, пока шнур
остается в мягком пластичном состоянии, разрезании его на куски нужного веса и помещении их в теплые
формы, где они прессуются в желаемую форму 115 с равномерным распределением материала.
Чашки bl, b2 или составные части сферического контейнера B, имея полужесткую структуру, удобны в
обращении, и для обеспечения точности манипуляций и идеального соединения требуется минимальная
квалификация оператора.
Образовавшийся таким образом полый сферический газонепроницаемый контейнер B затем оставляют до
высыхания резинового соединительного раствора 125. После этого обнаруживается, что обе чашки bl и b2
сжались вокруг шва, образуя удовлетворительное соединение 2a4,927 и полужесткий контейнер, на который
при необходимости можно нанести покрытие из мягкой резины. После вулканизации обнаруживается, что
полужесткость контейнера исчезла, и под воздействием газа, поступающего при надувании, контейнер стал
чрезвычайно упругим.
Хотя герметичный сферический контейнер можно снабжать газом путем его впрыскивания после
вулканизации, мы предпочитаем получать газ из газообразующих химических веществ, находящихся внутри
него, в процессе вулканизации.
Удовлетворительные результаты достигаются путем помещения смеси из 0,4 грамма нитрата натрия и 0,4
грамма хлорида аммония, к которой добавлено три или четыре капли воды, в одну из чашек b-, b5, края
которой очищены петролейным спиртом или другим чистящим растворителем и смазаны раствором резины,
растворенной в петролейном спирте, после чего чашки плотно соединены между собой.
При изготовлении оболочек bl, b2 и после вулканизации контейнера B необходимо тщательно охладить
формы, прежде чем извлекать из них изделия. Это особенно важно после вулканизации, поскольку
содержание газа зависит от изменений температуры, и необходимо избегать бесконтрольного расширения
газа, содержащегося внутри шариков, под воздействием тепла и, как следствие, получения шариков
чрезмерного размера.
Как указано, газовый баллон до или после вулканизации может быть покрыт резиновым слоем, нанесенным
любым удобным способом по желанию.
При желании, на внешнюю поверхность контейнера можно нанести подходящее покрытие из войлока или
другого материала любым удобным способом.
На рис. 7 и 8 показана модификация, в которой контейнер состоит из трех компонентов, включающих две
чашки bl, b2 с внутренним отверстием.
промежуточный фрагмент b3.
Теннисные мячи, изготовленные в соответствии с нашим изобретением, как описано здесь, обладают высокой
упругостью, исключительной прочностью и высокой износостойкостью. Более того, благодаря своей
конструкции и методу изготовления, они могут производиться неквалифицированными рабочими таким
образом, чтобы сохранять надувной газ, что сводит к минимуму очень большую долю брака, которая до сих
пор была неотделима от производства теннисных мячей, и можно быть уверенным, что они не испортятся в
течение времени хранения между изготовлением и использованием.
Нам известно, что гуттаперча широко используется для изготовления внешних оболочек золотых шаров и что
ранее предлагалось создавать такие шары с полой оболочкой, состоящей из бумаги, гуттаперчи, металла или
другого материала. Однако наше изобретение не имеет никакого отношения к мячам для гольфа или их
оболочкам, а состоит в описанных выше усовершенствованиях, благодаря которым создается непористый
сферический контейнер для теннисного или подобного надувного мяча, причем эти усовершенствования
подробно описаны в следующих пунктах формулы изобретения.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_234928.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=234928&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB234928A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
- Дата подачи заявления: 73 марта 1924 г. № 6506/24.
Полный текст слева: ноябрь. 27, 1924.
234,928 À j_[ Полностью принято: 71 июня 7925 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство кубовых красителей серии тиоиндиго.
Я, Роберт Болтон Рэнсфорд, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон, Западная Англия,
подданный Великобритании, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне
сообщила компания Leopold Cassella and Company, G.m.b.1E., из Франкфортона-Майна, Германия, компания,
организованная в соответствии с законодательством Германии) заключается в следующем: Данное
изобретение относится к производству новых кубовых красителей серии тиоиндиго.
Согласно данному изобретению, новые и очень полезные красители серии тиоиндиго получают путем
обработки кислотным конденсирующим агентом о-аминоарилтиогликолевой кислоты общей формулы /NX Ark
\S Oll2000Oy wshelre /H H Ar=арил, X=, или <Acyl или N-азокомпонент и y= E или металл.
Эти красители окрашивают волокна айнимара и растительные волокна в щелочном гидросульфитном
растворе, придавая им различные оттенки от синего до черного, и отличают их особенно высокой
светостойкостью.
26 Их конституцию, вероятно, можно представить в виде общей формулы:
/CO\ /C0 Ar >C=C< C Ar NX - NX, где Ar означает остаток ядра бензола или нафталина, который может
содержать дополнительные заместители и oll /H iX=; или y; или N-азокомпонент \H Acyl, и в котором атом серы
тиоиндигоринга находится в орто-положении к NlX.
[-riee 1/-] Аминоарилтиогликолевые кислоты могут быть выгодно получены, как описано в Спецификации №
18292/
1914 путем конденсации продуктов гидролиза реакции дисульфидхлорида первичных ароматических аминов с
монохлоруксусной кислотой или любым другим подходящим известным способом.
Для данной реакции их лучше всего использовать в виде сухих солей, предпочтительно труднорастворимых
солей тяжелых металлов. Столь же хорошие результаты получаются, если ацильные (предпочтительно
ацетильные) соединения о.аминоарилтиогликолевых кислот подвергаются реакции. Также подходящие
азодиэстеры, полученные путем диазотирования о-аминоарилтиогликолевых кислот и их сочетания с
азодиэстерными компонентами, в частности фенолами, нафтолами или их сульфоновыми кислотами, могут
быть обработаны кислотными конденсирующими агентами. Полученные красители (56) по-прежнему
содержат азогруппу в своей молекуле; при обработке их восстанавливающими агентами в чистом виде или
при окрашивании в ванне азогруппа расщепляется, и красители, полученные в ванне, образуются в чистом
виде или на волокне.
Хлорсульфоновая кислота сама по себе или в смеси с концентрированной серной кислотой, моногидратом
серной кислоты и дымящейся серной кислотой хорошо зарекомендовала себя в качестве конденсирующих
агентов, а реакцию в некоторых случаях можно ускорить и повысить выход продукта путем добавления
подходящего катализатора, например, борной или фосфорной кислоты, соли или сульфида тяжелого металла
и т. д.
Конденсация о-аминоарилтиогликолевой кислоты и окисление до кубового красителя обычно происходят
одновременно, но процесс может быть осуществлен в два отдельных этапа.
Конденсацию можно проводить при настолько низкой температуре, что образуются только окситионафтены
или нафтоксипентиофены соответственно, которые затем могут быть окислены до красителей. Благодаря
такому изменению процесса можно избежать образования побочных продуктов.
Следующие примеры иллюстрируют природу изобретения и способ его практического применения: ПРИМЕР
1.
Водный раствор натриевой соли I0 (1) метил (5) хлор (2) аминофенил (3) тиогликолевой кислоты получают
конденсацией продукта реакции дисульфиддихлорида на о.толуидине с монохлоруксусной кислотой в
разбавленном растворе каустической соды. Данный процесс описан в Спецификации № 18292/1914. Затем
этот раствор нейтрализуют и добавляют избыток сульфата меди, в результате чего труднорастворимая соль
меди отделяется; эту соль фильтруют, промывают и сушат.
Килограммы этой медной соли тщательно измельчают и постепенно, помешивая, добавляют в 40-50
килограммов моногидрата серной кислоты, следя за тем, чтобы температура массы не поднималась выше 50
°C.
Затем смесь охлаждают до обычной температуры и медленно вводят 50 килограммов смеси, состоящей
примерно из 10 объемов дымящейся серной кислоты (с 20% SO) и 20 объемов хлорсульфоновой кислоты.
Температура снова начинает повышаться, и цвет массы меняется от стально-синего до глубокого
чисто-синего.
После выдержки в течение нескольких часов массу нагревают примерно до 50 °C и поддерживают при этой
температуре до завершения образования красителя.
Затем массу охлаждают и выливают на лед. Краситель отделяется в виде темно-синего осадка; его
фильтруют.
Промыли до нейтрального состояния и, при необходимости, очистили путем экстракции теплым
разбавленным раствором карбоната натрия или каустической соды. В сухом состоянии образует темно-синий
порошок, нерастворимый в воде и обычных органических растворителях, растворимый в концентрированной
серной кислоте, дающий чистый синий цвет; в щелочном растворе гидросульфита образует
зеленовато-желтый раствор, из которого окрашиваются животные и растительные волокна. Краска
серо-синего и темно-синего оттенков устойчива к сильной стирке, измельчению и воздействию света.
Вместо соли меди можно использовать другие подходящие соли, например, тщательно высушенную цинковую
или натриевую соль вышеупомянутой о.аминоарилтиогликолевой кислоты, и аналогичные красители
получаются, если о.аминоарилтиогликолевые кислоты следующей структурной формулы NH,, ' Ni,2 Cl
-SCHCOOH или C0--SCCOO, или QO--NH SO0, или 1Cl-- -SCH2COOlT, el 'O1 подвергнуть тому же процессу.
ПРИМЕР 2.
Водный раствор натриевой соли о-аминоарилтиогликолевой кислоты из приведенного выше примера
диазотируют, а затем обычным способом соединяют с соответствующим количеством нафтолдисульфоновой
кислоты R. Полученное таким образом азокраситель высаливают, фильтруют и сушат.
Превращение его в краситель тиоиндигового ряда осуществляется, как описано в Примере 1. Полученное
таким образом вещество по-прежнему содержит азорадикал и растворяется в воде, приобретая
бордово-красный цвет.
При обработке подходящим восстановителем, например, нагреванием в растворе сульфида натрия или
окрашиванием в щелочном растворе гидросульфита, азогруппа расщепляется, и получается кубовый
краситель, который по всем своим свойствам идентичен красителю из приведенного выше примера.
ПРИМЕР 3.
Водный раствор натриевой соли (2) аминонафталеновой (1)тиогликолевой кислоты получают, например, как
описано в Спецификации № 18292/
1914 путем конденсации 18 килограммов продукта реакции дисульфиддихлорида на 1/3 гидрохлорида
нафтиламина с соответствующим количеством монохлоруксусной кислоты в разбавленном растворе
каустической соды. Для образования ацетилсоединения его практически нейтрализуют, а затем, при
интенсивном перемешивании, сразу же добавляют 10 килограммов ангидрида уксусной кислоты.
Ацетилирование завершается через короткое время, затем раствор подкисляют минеральной кислотой и
оставляют на некоторое время, в результате чего (2) ацетиламино-нафтален (1) тиогликолевая кислота
отделяется в виде белого кристаллического осадка. Он фильтруется и высушивается; его температура
плавления в чистом виде составляет 185 °C.
Килограммы полученной таким образом хорошо измельченной (2) ацетил-0 аминонафталин (1) тиогликолевой
кислоты перемешивают с примерно в пять раз большим количеством хлорсульфоновой кислоты, хорошо
охлаждая; перемешивание продолжают до тех пор, пока вся кислота не растворится, и следят за тем, чтобы
температура массы на протяжении всей реакции не поднималась значительно выше 0 °C. Для завершения
реакции массу оставляют на несколько часов, затем выливают на лед, фильтруют и промывают водой до
нейтральной реакции.
Продукт конденсации — пентиофеновое производное C Co S — с вероятной структурной формулой CH2 00S
получают в виде желтоватого кристаллического осадка; для превращения его в кубовый краситель его
смешивают с некоторым количеством спирта, пиридина или аналогичного растворителя, а затем растворяют
добавлением необходимого количества раствора едкого натрия. Затем раствор разбавляют водой и
Соседние файлы в папке патенты