Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_2022
.pdf
[0082]
45 Хотя аэтилирование может иметь преимущества, либо введение целлюлозы в 110
[0083]
Этап должен проводиться в следующей смеси уксусной кислоты, уксусного ангидрида, аналогичных
температурных и температурных условиях, а также серной кислоты или других подходящих веществ.
[0084]
используя те компоненты, которые указаны в моем уплотняющем агенте, или вводя его первым.
[0085]
■Предыдущие спецификации, особенно касающиеся уксусной кислоты, содержащей
[0086]
50 14,101/1915, 6463/1915_ или 100,009, это серная кислота или конденсирующий агент и 115
[0087]
Следует понимать, что я не ограничиваю себя добавлением уксусного ангидрида в этом отношении и могу
использовать другие методы один раз или постепенно, или же целлюлоза может быть обработана уксусной
кислотой в подходящих условиях, а затем...
[0088]
в зависимости от обстоятельств или требований, в отделениях был предоставлен уксусный ангидрид, а затем
[0089]
55 чтобы полученные таким образом продукты содержали серную кислоту или конденсирующий агент.
[0090]
свойство высокой вязкости перед добавлением, а затем предпочтительно разбавленный в указанном
растворе. Уксусная кислота или уксусный ангидрид, или
[0091]
Что касается характеристик растворимости конденсирующего агента, предпочтительно разбавленного в
новых ацетатах целлюлозы, которые могут быть уксусной кислотой или уксусным ангидридом.
[0092]
60 может быть получено в соответствии с настоящим изобретением, Т вводится в смесь уксусной кислоты 125
[0093]
не ограничиваюсь какой-либо конкретной кислотой, уксусным ангидридом и целлюлозой, или их
растворимостью в данных растворителях, таких как продукты превращения.
[0094]
Может варьироваться в зависимости от количества конденсирующего вещества. Как упоминалось ранее,
используемая уксусная кислота, температура или другие условия могут быть частично или полностью
заменены.
[0095]
65
ции.
При относительно больших объемах, хотя и менее выгодно, другими 130
[0096]
4
[0097]
207,562
[0098]
растворители или разбавители или их смеси, при условии, что путем их использования получается раствор
для аэтилирования.
[0099]
Реакцию аэтилирования с использованием серной кислоты или сильных конденсирующих агентов также
можно проводить без полного охлаждения до таких низких температур, как указано в примерах моих
предыдущих спецификаций, например, 14101/1915 JO- и 6463/1915, например, используя только водяное
охлаждение или меньшее охлаждение, хотя и менее выгодное.
[0100]
Что касается количества уксусного ангидрида, предпочтительно используемого для целей настоящего
изобретения, наилучшие результаты, по-видимому, достигаются даже тогда, когда количество уксусного
ангидрида точно соответствует необходимому для аэтилирования количеству или не имеет существенного
избытка, например, от 20 до примерно 11,5 и 3, и предпочтительно от примерно 1,8 до 2,1-кратного веса
целлюлозы, причем точное количество каждый раз определяется реакцией, поскольку различия во влажности
целлюлозы и процентного содержания уксусного ангидрида, а также процентного содержания уксусной
кислоты лучше всего определяются реакцией аэтилирования.
[0101]
Как уже упоминалось ранее, продукты, полученные в разведении с добавлением уксусной кислоты в
количестве, более чем в 4-5 раз превышающем вес целлюлозы, увеличивают свою прочность по мере
увеличения разведения и являются лучшими продуктами, которые можно получить, например, в виде
искусственного шелка, с точки зрения прочности.
[0102]
Разумеется, следует понимать, что можно использовать любой другой конденсирующий агент, кроме серной
кислоты, в этом случае реакция...
[0103]
40
Условия обработки, особенно в отношении температуры, необходимо корректировать соответствующим
образом, но серная кислота является наилучшим вариантом и дает наилучшие результаты.
"
[0104]
— Кроме того, в моих предыдущих процессах 45, описанных в указанных мною Спецификациях,
[0105]
20,977/1911, 14,101/1915
В документе 6463/1915 предписаны определенные детали относительно количества используемой серной
кислоты, и количество серной кислоты имеет важное значение, поскольку, с одной стороны, реакцию можно
ускорить в зависимости от количества используемой серной кислоты, а с другой стороны, изменяются
растворимость и свойства получаемых продуктов этилирования, а с другой стороны, температуру реакции
необходимо контролировать гораздо тщательнее пропорционально увеличению количества используемой
серной кислоты.
""
[0106]
В процессе настоящего изобретения, который, как объяснено выше, позволяет получать новые продукты со
значительно более высокой вязкостью, чем прежде, вопрос с серной кислотой решается проще, поскольку
реакцию можно гораздо легче контролировать, и, следовательно, можно с большей легкостью использовать
большие количества серной кислоты, например, более 20%, такие как 70, 25% и более, рассчитанные по весу
целлюлозы, хотя использование больших количеств, чем 25%, не дает никаких преимуществ.
С другой стороны, количество уплотняющего агента, такого как серная кислота, может быть уменьшено до
любых меньших количеств, например, до 10%, 5%, 2% или менее.
Как уже упоминалось, варьируя количество конденсирующего агента, такого как серная кислота, можно
получить продукты с различными свойствами растворимости как в отношении растворителей или смесей
растворителей, в которых они растворимы или нерастворимы, так и в отношении способности или степени
растворения в данном растворителе или смеси растворителей; то есть продукты этерификации с чрезвычайно
высокой вязкостью могут быть получены растворимыми в различных растворителях в зависимости от
количества используемого конденсирующего агента или других условий.
90
[0107]
При осуществлении изобретения целлюлозу или продукт конверсии могут сначала обрабатывать только
уксусной кислотой, либо нагреванием, либо при обычной температуре, либо при охлаждении, а затем
добавлять серную кислоту или другой сильный конденсирующий агент, предпочтительно разбавленный
уксусной кислотой, при обычной температуре, либо при охлаждении, либо при сильном охлаждении, а затем
вводить уксусный ангидрид для осуществления этерификации; или целлюлозу или продукт конверсии могут
сначала обрабатывать только уксусной кислотой, либо нагреванием, либо при обычной температуре, либо
при охлаждении, а затем добавлять уксусный ангидрид, при этом серная кислота или сильный
конденсирующий агент добавляются только после этого к предпочтительно охлажденной массе; или
целлюлозу или продукт конверсии могут обрабатывать смесью уксусной кислоты и серной кислоты или другим
сильным конденсирующим агентом. Предпочтительно при охлаждении или сильном охлаждении, а затем
этерификацию следует проводить с помощью уксусного ангидрида; или же целлюлозу или продукт конверсии
можно ввести в смесь уксусной кислоты, уксусного ангидрида и серной кислоты или конденсирующего агента.
Или серная кислота или конденсирующий агент, предпочтительно разбавленный уксусной кислотой или
уксусным ангидридом, могут быть введены в смесь уксусной кислоты, уксусного ангидрида и целлюлозы. Или
порядок или способ соединения или включения соответствующих материалов может быть изменен любым
другим подходящим или желаемым способом.
При использовании серной кислоты или подобных сильных конденсирующих агентов охлаждение до низких
температур, например, ниже 5°C, предпочтительно 0°C или ниже, следует применять при температуре 130°C.
[0108]
207,562
[0109]
5
[0110]
«Начало этерификации или когда продукт конверсии целлюлозы 01* контактирует с этерифицирующим
агентом и серной кислотой или сильным конденсирующим агентом, при этом предпочтительно использовать
предварительное охлаждение».
[0111]
Реакцию согласно настоящему изобретению можно также проводить в суспензии, в этом случае целлюлозу
предпочтительно предварительно обрабатывают смесью увеличенного количества уксусного ангидрида или
соответствующего разбавителя или смеси, содержащей серную кислоту или конденсирующий агент, а затем
вводят в смесь необходимого количества уксусного ангидрида и заданного нерастворителя-разбавителя,
такого как бензол, тетрахлорид углерода или любой другой подходящий разбавитель, используемый в
достаточном количестве для предотвращения растворения целлюлозы.
[0112]
Пример 1.
[0113]
100
В смесь, состоящую из 800 массовых частей ледяной уксусной кислоты, 15–20% серной кислоты
относительно массы целлюлозы и примерно 200–250 массовых частей уксусного ангидрида, вводят части
целлюлозы, например хлопка, при этом смесь предварительно охлаждают до 0°C; температуру постепенно
повышают, продолжая охлаждение до полного растворения.
Реакция завершается примерно за 2–6 часов.
При желании температуру в конце реакции можно поднять до 25° или 30°C, или даже немного выше, чтобы
завершить реакцию.
Полученный раствор, несмотря на 70% большее разбавление, обладает такой же вязкостью, как и раствор,
полученный при меньшем разбавлении, и, следовательно, содержащийся в нем продукт аэтилирования
гораздо более вязкий, чем было известно ранее.
Продукт может быть выделен и использован в исходном виде или подвергнут вторичной или дополнительной
обработке либо в исходном растворе для аэтилирования (01*) после его выделения.
Выделение продукта из раствора для аэтилирования может быть осуществлено путем его осаждения в воде
или с помощью воды или разбавителей, таких как четыреххлористый углерод и т. д.
[0114]
Пример 2.
[0115]
100
Массовые части целлюлозы, например хлопка, обрабатывают 900–55–1000 массовыми частями ледяной
уксусной кислоты и 10–15 массовыми частями серной кислоты в течение примерно 1–2 часов. В смесь,
охлажденную примерно до 0–10°C или еще ниже, вводят 60–200 массовых частей уксусного ангидрида,
постоянно перемешивая или обрабатывая при постоянном охлаждении до полного растворения, так что
температура постепенно повышается до 10–15°C. При желании температуру можно повысить до 20–25°C для
завершения реакции или даже до 30°C. Реакция этиленирования завершается примерно за 1–3 часа.
■
[0116]
Вместо того чтобы использовать серную кислоту!
При предварительной обработке уксусной кислотой ее можно вводить после обработки уксусной кислотой, с
охлаждением или без него, но предпочтительно с охлаждением.
[0117]
Пример 3. 75
[0118]
На 100 весовых частей целлюлозы добавляют, например, более 400-500 частей уксусной кислоты (800 частей
или более) вместе с 15% или 20% серной кислоты, и после того, как целлюлоза добавлена к этой смеси,
полученную смесь охлаждают до температуры около 1°C в смесь, состоящую из 1500 весовых частей бензола
и 200-300 весовых частей ангидрида уксусной кислоты, рассчитанную по весу целлюлозы, при этом эту смесь
также охлаждают до температуры около 1°C, и позволяют температуре постепенно повышаться до 15-20°C
или даже 25-30°C.
• Реакция завершается примерно за 3-6 часов.
[0119]
Вместо соблюдения температурных условий, указанных в приведенных выше примерах, можно также, как
объяснялось ранее (см. пункт 85), начать с более высоких температур, например, 5°, 10° или 15° без
предварительного охлаждения, или же, хотя и с меньшими преимуществами,
[0120]
В ходе реакции или на начальном этапе следует использовать только водяное или умеренное охлаждение,
при этом необходимо помнить, что лучше поддерживать низкую температуру, особенно на начальном этапе
реакции.
[0121]
Вместо 15–20% серной кислоты от массы целлюлозы можно использовать меньшее количество, например,
10%, 5%, 2% или меньше, или большее количество, например, 25% или больше, и таким образом можно
также варьировать растворимость, а также продолжительность реакции аэтилирования.
При уменьшении количества конденсирующего агента реакция протекает медленнее в пропорциональном
соотношении, и в этом случае может быть использовано больше уксусного ангидрида.
115
[0122]
Также вместо серной кислоты могут использоваться другие конденсирующие агенты, более слабые, чем
серная кислота, как уже упоминалось ранее, при этом условия, особенно в отношении температуры, должны
быть соответствующим образом скорректированы. 120
[0123]
Первичные ацетаты целлюлозы, полученные в соответствии с настоящим изобретением, могут
использоваться непосредственно в качестве суэ (свех) для любых технических целей, таких как производство
искусственного шелка, целлулоидоподобных масс, пленок, лаков и т. д., особенно если они непосредственно
растворимы в ацетоне.
[0124]
6
[0125]
207,562
[0126]
разбавленный ацетон; или же они могут быть. Первая суб-приведенная фаза растворимости должна пройти
через дополнительное или вторичное воздействие, или никогда не появиться.
[0127]
мент .или -реакция . в оригинальном J?
или же — ради краткости, только эти"
[0128]
. - 'раствор для этерификации. или . после выделения фактов, упомянутых. *как имеющий аналогичный
[0129]
5 отсюда, . и . либо в растворе, подшипнике или применении: здесь-, , но для 70
[0130]
Подвеска... Подробности можно найти в вышеуказанном документе.
[0131]
Что касается упомянутых выше процессов, то в соответствующих спецификациях, касающихся обработки или
реакции, эти вопросы могут быть подробно объяснены.
[0132]
эти -; строки. указаны, например, в моем ■ .
Например, "дальнейшее рассмотрение"
[0133]
10. Британские спецификации 20977/19.11 предназначены для изменения растворимости 75
[0134]
.20,852/1912 или мои американские специфические первичные продукты этерификации. могут быть
[0135]
; . -ция 1 217 722, две последние из которых осуществляются путем воздействия на первичные продукты
[0136]
В частности, опишите в деталях процессы дальнейшего лечения без изо-
[0137]
...дальнейшая ...обработка для преобразования из растворов этерификации, или
[0138]
15 первичные продукты аэтилирования превращаются в про- путем выделения продуктов и их последующего
раскрытия. 80
[0139]
дуэты, обладающие другой желаемой растворимостью, подвергаются вторичной обработке, о которой я
говорю в контексте продаж короткорастворимых или суспензионных продуктов, поскольку
[0140]
.. ность.
В данных спецификациях упоминалось, что при проведении...
[0141]
: Я показал, как первичная этерификация - вторичная реакция - любой избыток или остаточный
[0142]
20 катион-продукты или их этерификация-ангидрид сначала должен быть разрушен 85
[0143]
■V «растворы» или иные, приготовленные из воды или других веществ, разрушающих ангидриды.
[0144]
- из них или в суспензии, ician может быть. Таким образом, агенты, которые предпочтительно должны быть
преобразованы с использованием: прямой этерификации без растворов или других растворов. Производящие
воду, например, молочную, кислотную и
[0145]
25 -первичные продукты этерификации, при которых может протекать вторичная реакция.90
[0146]
без добавления воды или других веществ. В отсутствие или в присутствии воды, а также в присутствии
веществ, обладающих аналогичным действием, и что
[0147]
- / из "разрушающего уксусного ангидрида, который в зависимости от количества воды, из
[0148]
_- одновременно: предпочтительно использовать или присутствовать агенты, обладающие аналогичным
действием.
[0149]
Таким образом, они способны сами подвергаться этерификации без вторичной реакции, и к моменту времени
95
[0150]
производство: воды любым способом, даже при различном взаимодействии реакции и наблюдаемой
температуре,
[0151]
. посредственно, :например, молочная кислота (различные фазы растворимости могут быть в отсутствие воды
или действовать аналогичным образом). Достигнуто, и снова исчезают в соответствии с
[0152]
•агенты в процессе лечения или их количество увеличиваются по мере затягивания реакции, поскольку она
является
[0153]
35 .воды или аналогичных действующих веществ - подразумевалось, что чем меньше количество 100
[0154]
; направляя фазы растворения - прошедшая вода или - аналогично действующее вещество, используемое
через). - .- - - диапазон этих фаз будет больше. - Я также описал там, как
[0155]
Растворы, подвергнутые ^-этерификации, могут быть обработаны. Дальнейшая обработка или реакция может
быть проведена.
[0156]
40 нейтрализуя эффект. Конденсация предпочтительно происходит при температуре около обычного агента:
частично или полностью и может быть ниже температуры, или, как объяснено в моем упомянутом 105.
[0157]
e, излучается в такой форме для: вторичной обработки спецификаций, чтобы ускорить
[0158]
' : " намерение "либо при обычной температуре или реакции, либо один. может применить тепло или даже
[0159]
. с нагревом до более высокой температуры, в некоторых случаях до 50° или даже выше.
[0160]
45 ускоряя реакцию, то есть при температуре от 80° до 100°C (после нейтрализации эона).
[0161]
за счет наличия действительно только свободных органических кислот, которые могут присутствовать в
качестве уплотняющего агента, до 110-
[0162]
как поясняется, например: в моем американском диалекте, вероятно, в той степени, в какой используется
нейтральный сульфат.
[0163]
Спецификация 1 217 722, страница 4, строки 119, или нейтральная соль). : - " ;
[0164]
Соседние файлы в папке патенты