Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Неорганическая химия

..pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
39.06 Mб
Скачать

которое проявляется в том, что энергия связи ядра до известной степени пропорциональна числу образующих его нуклонов. Атом

Н

в химическом процессе, как известно, может связаться только

с

одним атомом Н, и третий атом уже не может присоединиться

к молекуле Н2; точно также атом С может связаться не больше как только с 4 атомами Н. Подобно этому и в ядре атома образующие его нуклоны взаимодействуют только со своими ближайшими со­ седями и энергия связи ядра также пропорциональна числу этих частиц.

Образование наиболее устойчивых ядер наблюдаются только при определенном соотношении числа протонов и нейтронов, рав­ ном примерно 1 : 1, но не более 1 : 1,5. Такими наиболее устойчи­ выми являются ядра с массой не более 100. Ядра с массой более 200, у которых соотношение между протонами и нейтронами до­ стигает 1 : 1,6 и более, неустойчивы — радиоактивны.

Всякая естественная система стремится к наиболее устойчи­ вому состоянию. В ядрах атомов этот процесс протекает или за счет превращения излишних нейтронов в протоны с излучением электронов, или за счет превращения излишних протонов в нейт­ роны с излучением позитронов. Ядерное вещество в атомах нахо­ дится в особо уплотненном состоянии, характеризуется необыч­ ной плотностью порядка ~~1014 г/см3 (около 100 млн. т/см3), тог­ да как в обычных природных условиях плотность веществ не пре­ вышает 20—25 г/см3. Эта необычно высокая плотность ядерного вещества и свидетельствует о чрезвычайно мощных внутриядер­ ных силах, которыми связаны нуклоны.

Непосредственными структурными частицами ядра атома яв­ ляются только протоны и нейтроны; остальные из известных эле­ ментарных частиц (позитроны, мезоны, гипероны и др.) обнару­ живаются лишь в ядерных превращениях, как бы «рождаясь» в этих процессах, а также в космических лучах, падающих на зем­ лю. В-настоящее время таких элементарных частиц уже известно около 30. Сюда относятся такие частицы, которые еще не удается разделить на составные части. Многие из них самопроизволь­ но подвергаются превращениям, переходят в другие частицы. На­ пример, нейтрон, излучая электрон, превращается в протон; я°-мезон превращается в два фотона и т. д. Электроны и прото­ ны стабильны (долгоживущи), другие частицы имеют короткий период жизни, у многих измеряемый долями секунды.

Чтобы преодолеть ядерные силы и вызвать ядерные превраще­ ния, нужны источники энергии значительно более мощные, чем те, которые обычно применяют в физике и химии. Эти воздействия затрагивают лишь внешнюю электронную оболочку атомов, не затрагивая атомные ядра, в которых связи нуклонов во много раз превышают связи ядра с окружающими его электронами. Ядерные превращения, как известно, впервые удалось осуществить только в 1919 г. английскому ученому Э. Резерфорду, подвергшему ато-

 

Характеристика

некоторых

элементарных частиц

 

 

 

М асса в

Я дер -

Спик

Время жизни

 

 

единицах

Группа

Н азван ие

С и м в ол

массы

ный за ­

5

в сек

 

 

эл ектрон а

ряд п

 

 

 

Фотон

к

0

0

1

Стабилен

 

 

V

 

 

 

 

Я аГ

•23 О)

Нейтрино

Антинейтрино

Электрон

Позитрон Мю-мезоны

г о

0 ,0 0 0 5

0

' ХЧ

Стабилен

V

0 ,0 0 0 5

0

1 /2

»

с

1

 

1

1 /2

ъ

1

 

 

 

1 /2

»

в +

 

+

1

2 0 6

,7

1 /2

 

 

+ 1

1{ 2 2 2 * 1XV/0 6

р

2 0 6

,7

- 1

1 /2

 

1

 

Пи-мезоны

О

0)

^

ЕГ

 

~

о

 

н

Ка-мезоны

я

о

Я

 

я5

г2

а 1 Г

Нуклоны (ядерные):

я

^

Протон

§

§

о . й

Антипротон

юР Нейтрон Антинейтрон

Гипероны

 

2 6 4 ,2

0

0

< 4 - 1 0 — I6

и +

2 7 3 ,2

+ 1

0

2 , 5 6 - 1 0 “ ®

 

2 7 3 ,2

— 1

0

2 , 5 6 - 1 0 - ® ,

к ®

9 6 5

0

0

9 , 5 . К Г »

к +

9 6 6

 

+ 1

0

1 , 2 2 - 1 0 “ ®

к ~

9 6 6 ,5

1

0

1 ,2 2 - 1 0 “ ®

р

1 8 3 6 ,1

. . + 1

1 /2

Стабилен

р

1 8 3 6 ,1

— 1

. 1 / 2

»

п

1838,6

0

1/2

1040

п

1838,6

0

1/2

1040

Ламбда нуль частица

л°

2182

0

1/2

2,77-10“ !®

Сигма нуль

частица

2324

0

1/2

<10“

Сигма плюс

частица

х+

2341

+ 1

1/2

7,8-10“ »

Сигма минус частица

X

2325

—1

1/2

1.58.10“ о

Каскадные кси-ги- Г

Е°

2585

0

1/2

4,6-10“ *°-

пероны.................. \

Е“

+1

1/2

. -2 -10“ ®

мы бомбардировке а-частицами высокой энергии, излучаемыми при радиоактивном распаде полония (см. гл. III).

Вопрос о природе ядерных сил еще недостаточно выяснен и удовлетворительной количественной теории ядерных сил в целом не создано. Однако основные факты, относящиеся к яДерным си­ лам, получили известное обоснование на основе так называемой мезонной теории ядерных сил. По этой теории связь между нукло­ нами обусловливается наличием в ядре мезонного поля. Нуклоны ядра, взаимодействуя, как бы обмениваются квантами этого по­ ля — мезонами (см. гл. VI). В настоящее время экспериментально показано, что ядерные силы, как и прочность связей электронов

в атоме, зависят также и от ориентации спинов нуклонов в яд­ рах.

Мезоны недолговечны и не стабильны; тс-мезон быстро пере­ ходит в р.-мезон, выделяя нейтрино; ц-мезон переходит в электрон или позитрон и выделяет два нейтрино.

Энергия, проявляющаяся при образовании ядра атома из про­ тонов и нейтронов, получила название ядерной энергии связи. Из­ меряется эта энергия миллионами электроновольт (мегаэлектро-

новольты — мэв). Так, для дейтерия

Б 2, состоящего из 1 протона

и

1 нейтрона, она равна 2,2 Мэв; для а-частицы, состоящей из

4

нуклонов, равна 29,2 Мэв; для

ядра кислорода, содержащего

16 нуклонов, — 127,2 Мэв, а для ядра урана, имеющего 238 нукло­ нов, — 1780 Мэв и т. д.

Средняя энергия связи на один нуклон достигает наивысшей

величины 8,8 Мэв у ядер

средних

по массе элементов (ТИ8,

V 61,

Сг52, Ре56, Ы100, Си63, 2пс4

и др.).

Затем она уменьшается, у

ядер

самых тяжелых элементов снижается до 7,5 Мэв (ТЬ, И, Ыр, Ри и др.), т. е. уменьшается более чем на 1 Мэв на нуклон по сравне­ нию с ядрами средних по массе элементов. Таким образом, ядра атомов средних по массе элементов наиболее устойчивы. У гелия, например, ядро настолько устойчиво, что не разлагается на Солн­ це даже при тех колоссальных температурах, которые там суще­ ствуют.

В ядрах атомов между протонами как одноименно заряженны­ ми частицами, кроме ядерных сил притяжения, должны действо­ вать и электрические силы отталкивания. В более легких атомах эти кулоновские силы отталкивания сравнительно небольшие и подавляются значительно превосходящими их ядерными силами притяжения. Поэтому эти ядра обладают высокой степенью проч­ ности. В тяжелых ядрах, имеющих большое количество протонов, электрические силы отталкивания значительно возрастают, и энер­ гия связи на 1 нуклон уменьшается. Если число протонов в ядре превышает 100, ядро теряет свою устойчивость. Следовательно, пе­ риодическая система химических элементов Д. И. Менделеева должна иметь свой естественный предел, не превышающий, повидимому, порядкового номера немногим более 100. Это и под­ тверждают опыты искусственного получения ядер тяжелых эле­ ментов, 1обладающих ничтожно малым периодом жизни.

Ядерную энергию связи можно вычислить, исходя из соотно­ шения между массой и энергией, установленного великим ученымфизиком А. Эйнштейном, по уравнению:

Е

Е тС\ или т = — ,

С2

где Е — энергия, выражаемая в эргах; т — масса, выраженная в граммах;

 

С — скорость

 

света — 3 . 1010

 

см/сек.

 

 

 

Эйнштейна

пока­

 

 

Уравнение

 

 

зывает, что масса и энергия тела

 

взаимосвязаны

и каждому

изме­

 

нению массы

соответствует строго

 

определенное

изменение

энергии,

 

и

наоборот.

Так

как

С2 очень

 

велико (9 •1020см!сек),

то нужны

 

очень

большие

изменения

энер­

 

гии,

чтобы

вызвать

ощутимое

 

изменение

массы.

В химических

 

реакциях

проявляющаяся

энер­

 

гия слишком мала— не более 1012

 

эрг/г,

чему

отвечает

изменение

 

массы ^ Ю ~ 9г

 

на

1 а

вещества.

 

Такие

количества

вещества нельзя

 

обнаружить и

измерить

обычны­

Альберт Эйнштейн

ми

аналитическими

методами.

(1879—1955)

Ядерные

же процессы

сопровож­

 

даются в миллион раз большими

связано с измеримым коли-

энергетическими

эффектами,

а это

чеством массы.

 

 

 

 

 

Установлено, что масса ядра любого атома элемента всегда меньше суммы масс отдельных нуклонов, составляющйх данное ядро, на некоторую величину А т. Например, ядро атома гелия 2Не4, состоящее из двух нейтронов и двух протонов, должно было бы иметь массу, равную

1,008985 X 2 + 1,008146 х 2 = 4,034262 един. ат. массы.

Между тем, величина, найденная опытным путем, составляет толь­ ко 4,003878 ат. ед., т. е. на 0,030384 ат. ед. меньше. Эта убыль массы называется дефектом массы. Так как атомная единица мас­

сы равна 1,67 . 10~24 г, то энергия, соответствующая этому дефек­ ту массы, будет равна:

Е = 1,67.1 (Г 24. 0,030384.(3.1010)2 = 4,52-10“ 5 эрг,

что тождественно 28,3 Мэе, или 7,07 .Мэе на 1 нуклон ядра Не. Дефект массы характеризует устойчивость ядра атома. По этой

величине можно определить, какую энергию надо сообщить ядру, чтобы преодолеть ядерную энергию связи и расщепить ядро на отдельные составные части. На основе энергетических эффектов ядерных реакций можно с высокой точностью вычислять атомные веса различных радиоактивных изотопов, получаемых в количе­ ствах, недостаточных для прямых масс-спектрографических и других изменений.

Уравнение Эйнштейна позволяет вычислять и общее количест­ во энергии, присущее ядру элемента, которая может выделиться при полном переходе массы ядра в электромагнитное излучение.

Так, 1 г

ядерной массы при полном переходе в электромагнитное

излучение может выделить энергии:

''

Е =

тС2=* Ь(3. 1010)2= 9 -1020 эрг, или

2.151.1010 /скал,

что примерно соответствует теплоте сгорания — 3000 т каменного угля или — 1700 т бензина. Насколько колоссальна эта энергия, можно судить по тому, что такая мощная электростанция, как Днепрогэс, может выработать это количество энергии не менее как за 3 часа своей работы.

График средней величины ядерной энергии связи нуклонов в ядрах атомов позволяет наметить возможные способы выделения этой энергии:

1) расщепление ядер атомов тяжелых элементов на ядра эле­ ментов среднего атомного веса;

2) синтез ядер более тяжелых элементов из ядер легких элемен­ тов, например, синтез ядер гелия из водорода, ядер кислорода из ядер гелия.

Все эти процессы связаны с выделением огромного количества энергии: в первом случае на каждый нуклон выделяется свыше 1 Мэе, а на все ядро расщепляемого атома урана — 200 Мэе; во втором случае выделяется еще большее количество энергии — 3,5 Мэе На нуклон.

2.ЯДЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ И ИХ ВИДЫ

Внастоящее время, кроме ранее отмеченных (гл. VI) продук­

тов радиоактивного распада И235, II238, ТЬ232, актиноурана Ас227, у ряда элементов открыто еще около 50 естественно-радиоактив­ ных изотопов с различными периодами полураспада — от 1020 и более лет (долгоживущие) до десятков лет и менее.

Кроме природных радиоактивных изотопов, в настоящее вре­ мя почти для всех химических элементов получено свыше 1000 радиоактивных изотопов искусственным. путем с помощью ядерных реакций.

Известны превращения, связанные с излучением ядром а-ча- стиц (а-распад), электронов, позитронов (Р-распад), электронный захват (К-захват), ^-излучение, самопроизвольный (спонтанный) распад ядер тяжелых элементов на более легкие (осколочные) ядра, а-распад, 0+-распад, 0—-распад, электронный захват и спонтанное деление, наблюдающиеся у наиболее тяжелых атомов, сопровожда­ ются изменением заряда ядра, превращением одного химического

элемента в другой. 7-Излучение— электромагнитное излучение» которое не приводит к превращению элементов, а связано лишь с переходом электронов с одних уровней на другие. Примеры отдель­ ных видов радиоактивного распада:

иЫ а«-.,аМ§м+ Г

^“ -электронный распад

Ля0-„ Р и » ” + Г

мР

* - и$ | »+ р +

р+-позитронный распад

мУ " - . яТ1** + р+

 

„ Р а » - . юКп*“ + (»‘

а-распад

02и ™ - . мТ Н » + 2а*

 

»У “ +

Г - « Т ! « + т

электронный К или

1ве’ +

р - - , и ч - 1

1-захват

При электронном захвате ядро атома захватывает один из ор­ битальных электронов атома (с К или 1 оболочки). Протон, за­ хвативший электрон, превращается в нейтрон, излучая часть энер­ гии в виде фотонов 7. При этом положительный заряд ядра атома уменьшается на единицу, но число нуклонов остается неизмен-. ным. В результате образуются труднорегистрируемые фотоны ма­ лой энергии.

3.ИСКУССТВЕННЫЕ ЯДЕРНЫЕ РЕАКЦИИ

ИУСЛОВИЯ ИХ ПРОТЕКАНИЯ

Ядерные реакции возникают тогда, когда ядра взаимодействуют с элементарными частицами— нейтронами п, протонами р, Дей­ тонами ё, а-частицами, 7-квантами или когда ядра взаимодейст­ вуют друг с другом. Для осуществления ядерной реакции бомбар­ дирующая частица должна проникнуть в ядро мишени, где между нею и ядром действуют ядерные силы притяжения. Но чтобы бом­ бардирующая частица: могла проникнуть в ядро, она должна прео­ долеть кулоновское поле ядра — потенциальный барьер, т. е. иметь энергию, превышающую кулоновское поле ядра.

Все многообразие ядерных превращений можно объединить в две основные группы: а) реакции, связанные с превращением или распадом ядер; б) реакции, связанные с синтезом ядер тяжелых элементов из более легких.

Реакции, связанные с распадом ядер

В распаде ядер сочетаются два процесса: захват ядром новой частицы с образованием промежуточного (возбужденного) ядра и последующий переход неустойчивого ядра в менее сложное, более

17 Заказ 212

497

устойчивое, или распад его на несколько простых ядер. В резуль­ тате образуются новые ядра. Вторая стадия ядерного процесса со­ провождается испусканием частиц большой энергии.

Излучаемая частица (а-частица, протон,

нейтрон, Р-частица и

т. д.) уносит с собой значительную энергию

возбужденного ядра,

которое переходит в нормальное состояние. Эти превращения со­ провождаются выделением или поглощением энергии, причем вы­ деляемая или поглощаемая энергия в миллионы раз превышает энергию химических реакций. Так, при радиоактивном преврэ-

Рнс. 122. Схема камеры циклотрона. Ион, образующийся в точке Р, движется по спирали под влиянием магнитного поля, перпендикулярного к плоскости чертежа, испытывая; ряд последовательных ускоре­ ний в промежутке между двумя поло­ винами А л В ускорительной камеры. Затем, он отклоняется с помощью откло­ няющей пластины й и выходит наружу

через окошко И7.

щении 1 грамм-атома радия в радон выделяется 1011ккал энергии, тогда как даже в такой высокоэкзотермической реакции, как об­ разование 1 моля воды из водорода и кислорода, выделяется всего 6,85 •10* кал энергии.

Вызвать ядерную реакцию искусственно значительно труднее, чем химическую, так как ядерные реакции возникают только при

сближении частиц до расстояний порядка КП'13см, т. е. в десятки и сотни тысяч раз меньших, чем это требуется для химических про­ цессов. Такое сближение возможно, если частицы, вызывающие ядерную реакцию, будут обладать высокой энергией (несколько Мэе), чтобы преодолеть кулоновское поле ядра (потенциальный барьер), которое отталкивает положительно заряженные части­ цы. Только для нейтронов как частиц нейтральных потенциально­ го барьера в атоме не существует, и ядерные реакции могут проте­ кать даже при очень низких энергиях нейтронов (так называемых

тепловых нейтронов), равных энергии теплового движения (от 0,01 до Гза на один нуклон).

- Частицы с высокой энергией получают в специальных установ­ ках — ускорителях заряженных частиц: циклотронах, синхро­ тронах, фазотронах, синхрофазотронах и др. В этих установках частицы подвергаются комбинированному воздействию электри­ ческого и магнитного полей, разгоняются до высоких энергий, после чего направляются по заданному направлению. Основной

рабочей частью

циклотрона

(рис. 122 и

123) является камера —

металлическая

коробка,

состоя­

 

 

щая из двух

половин,

так

на­

 

 

зываемых дуантов. Дуанты сое­

 

 

динены с генератором

перемен­

 

 

ного тока,

создающим разность

 

 

потенциалов

между ними.

Ка­

 

 

мера циклотрона помещается

в

 

 

магнитное

поле.

Поток

 

заря­

 

 

женных частиц, испускаемых из

 

 

расположенного

в центре каме­

 

 

ры ионного

источника,

совер­

 

 

шает внутри

камеры

под влия­

 

 

нием переменного электрическо­

 

 

го поля движение С возрастаю-

Рис. 123.' Камера циклотрона, выну-

щей скоростью

по. развернутой

тая ИЗ

межполюсного пространства,

спирали и вылетает из

камеры

Крышка

приподнята, чтобы показать

с колоссальной

энепгией

п

лр-

аДДендыВидны два изолированных

с колоссальной

энергией

 

в

де

ВВОда высокой частоты и ввод для по-

сятки, сотни 1мегаэлектрбно-

дачи напряжения

на

отклоняющую

вольт. В С С С Р сконструиро-

пластину

 

ван и работает крупнейший в

 

 

на котором

мире сверхмощный ускоритель — синхрофазотрон,

частицы разгоняются до энергии

10 млрд. эв. В

настоящее время

строится ускоритель на 50—70 млрд, эв.

 

 

Задачи глубокого познания мира элементарных частиц, выяс­ нения законов, которым подчиняются эти элементарные части­ цы, выдвигают проблему необходимости создания ускорителей на еще большую энергию — 800— 1000 млрд. эв. Эти ускорительные установки позволяют изучать ядерные превращения в атомах раз­ ных элементов. Вещества подвергаются так называемому облуче­ нию — обстрелу частицами высокой энергии, получаемыми на ускорителях. Такими ядерными снарядами служат а-частицы, про­ тоны, нейтроны, ^-кванты, гс-мезоны и др. Более эффективными оказались нейтроны, которые наиболее широко используются в

разных

ядерных

процессах. Они беспрепятственно пронизывают

•' электронные слои

(облака) атомов облучаемых веществ и замед­

ляются лишь при соударениях с ядрами атомов.

Кроме

перечисленных частиц, в циклотронах могут ускорять­

ся до больших энергий и многозарядные ионы таких, например, элементов, как В*, С12, С12, Ы16, 0 1в.

По характеру бомбардирующих частиц ядерные реакции мож­ но классифицировать на следующие гоуппы:

нейтрон—о Ядро до

Рис. 124. Схема цепной ядерной реакции деления

1) реакции под действием протонов (р, п), (р, а)*; 2) реакции под действием дейтронов (й, р), (к, п)\

3)

реакции

под действием а-частиц (а, р), (а, п);

4)

реакции

под действием нейтронов (я, р), (я, а);

5)

реакции под действием 7-лучей (7, я), (7, р).

В реакциях с бомбардирующими частицами сравнительно не­ высокой энергии появляются новые ядра, близкие к исходным. У тяжелых элементов ядра делятся на два осколочных ядра, близ­ ких по массе. Взаимодействие ядер с частицами высокой энергии сопровождается более глубоким их расщеплением с образованием новых ядер как близких, так и более различных по порядковым номерам и массовым числам. В большинстве случаев деление та­ ких ядер происходит несимметрично: образуются легкие осколки с атомным весом от 90 до 100, тяжелые — от 134 до 144; в редких случаях ядро делится точно пополам (рис. 124).

Реакции с нейтронами в настоящее время наиболее распростра­ нены. Из всех.элементов только гелий не вступает в реакции с нейтронами. В качестве источников нейтронов наиболее широко используют ядерные реакции дейтонов с ядрами лития, бериллия и некоторых других элементов. Например, по реакции

* В скобках

приведены символы бомбардирующих и излучаемых частиц

(см. далее стр.

).

8Ы7+ !<? —*•п} 4Ве8-> 22Не4

на циклотронах возникают мощные потоки нейтронов с энергией до 30 Мэе.

Ядерная реакция, впервые приведшая к обнаружению нейтро­ на, заключалась во взаимодействии атомов^бериллия, алюминия с а-частицами по схеме:

4Ве® 4" г®4“ *■«С12+ л1,

или

13А1« + 2а ^ 16рз° + А1.

С помощью нейтронов получают такие радиоактивные изотопы, как С14, 5 35, Р 32, Ре69, которые нашли широкое применение в ка­ честве радиоактивных индикаторов при различных исследованиях в биологии, химии и других областях науки и техники. Например:

16Р31 + Л 1^ 1бР32 + т; ^

1в5за + я1 -*> 15Р32+ хр1;

„С 1“ + л*->иР " + *Л

Эти реакции принято записывать и в более короткой форме: пишут символы исходного и конечного ядра, между ними в скоб­ ках — символы бомбардирующей и излучаемой частицы. Напри­ мер:

полная

запись:

краткая:

»Ыт+ 1 ^ - 2 вНе*Н-л1

1Л7(Л3, п ^ Н е 4

 

 

Ве9(а, пл) С12

иР“ + л1-

11Р“ + !

Р^лЧ т)!**

Первым прибором, позволившим непосредственно наблюдать ядерные реакции и следы отдельных заряженных частиц, была туманная камера, или камера Вильсона, созданная в 1911 г. ан­ глийским ученым Ч. Вильсоном. Действие камеры основано на общеизвестном явлении образования тумана при охлаждении насыщеннрго водяным паром воздуха. Конденсация пара в виде мел­ ких капелек жидкости происходит на каких-либо центрах конден­ сации (мельчайших пылинках, ионах и др.). В камере Вильсона такими центрами конденсации являются электрически заряженные частицы.

Рабочая часть камеры Вильсона заполняется газом (например водородом, гелием, воздухом) и парами какой-либо жидкости (воды, спирта и др.). Камера освещается через стеклянные стенки сбоку мощным пучком света. Фотографирование следов (треков)