![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Иванюков Д.В. Полипропилен (свойства и применение)
.pdfПоэтому исследования зависимости разбухания от различных факто ров позволяют выбирать конструкцию, геометрические параметры оформляющих элементов и технологические режимы переработки, которые дают возможность получать экструдированную заготовку заданных размеров.
Иногда отмечается [115], что к изменению перечисленных выше параметров более чувствительно «весовое» разбухание, в то время как «геометрическое» разбухание относительно слабо зависит от раз меров головки. Такое утверж дение вряд ли можно считать справедливым, так как оба па раметра связаны между собой.
В технологической практике Баррус-эффект оценивают коэф фициентом разбухания, под ко торым понимают отношение диа метра экструдата к диаметру оформляющего отверстия в мундштуке. Коэффициент раз бухания определяют, как пра вило, измеряя диаметр нижнего конца короткого отрезка экстру дата, выдавливаемого через ка пилляр вискозиметра. При этом рекомендуется [1141 экструди ровать образцы в охлаждающую ванну, заполненную, например, водным раствором метанола, плотность которого равна или немного меньше плотности рас плава полимера при темпера туре экструзии. Это сводит эф фект вытяжки экструдата под действием собственного веса до минимума, позволяя избежать (или, по крайней мере, суще
ственно снизить) ошибки определения коэффициента разбухания. Хотя получаемые по такой методике данные непосредственно не могут быть увязаны с факторами, имеющими место в реальных условиях процесса переработки полимера, они дают возможность
проводить сравнительную оценку различных материалов.
Для определения коэффициента разбухания можно использовать установку [581 на базе лабораторного экструдера, головка которого оснащена капиллярным мундштуком, а экструдат, выходящий в горизонтальной плоскости, отводится транспортерной лентой приемного устройства, линейная скорость которой синхронизиро вана со скоростью выдавливания экструдата. Очевидно, такая методика существенно ближе к реальным условиям переработки
16 Заказ 587 |
241 |
полимеров (в частности, в трубы, кабельные покрытия, жгуты, используемые в качестве сварочных присадок, и т. д.).
На результатах измерения разбухания экструдата после его охлаждения сказывается термическая усадка, действие которой накладывается на разбухание. Вышедший из мундштука (капилляра) еще горячий экструдат, как правило, легко вытягивается под соб ственным весом (при вертикальном выдавливании) и обладает весьма малой жесткостью. Все это исключает непосредственное определение диаметра струи с помощью обычного мерительного инструмента, например микрометра. Задача определения истинной величины
Рис. |
Ѵ.18. Зависимость |
коэффициента разбухания |
||
d / d 0 |
в интервале |
200—250 °С от температуры для по |
||
липропилена 04П |
(х ) и 05П (О) при скорости сдвига: |
|||
1 _ 1-103 С-1; 2 — 2,5-Ю 2; 3 — |
1 • 102; 4 — 5-101; 5 — 3* i0*j |
|||
|
6' — 2-10»; |
7 |
— 1-101. |
разбухания может быть решена фотографическим методом изме
рения [120].
Основные закономерности, наблюдаемые при разбухании поли пропилена, сводятся к следующему. По мере увеличения скорости сдвига разбухание довольно заметно возрастает. На рис. V.17
представлены зависимости коэффициента разбухания К = |
d/d0 (где |
d — диаметр экструдата; d0 — диаметр капилляра) от |
скорости |
сдвига для двух образцов полипропилена отечественного произ водства. Из графиков видно, что во всем охваченном интервале
значений у (до 1000 с'1) коэффициент К монотонно увеличивается до значений примерно 1,8—2,2. Такая тенденция изменения коэф фициента разбухания сохраняется для полипропилена при всех исследованных температурах расплава, причем в области низких скоростей сдвига коэффициент К возрастает резче, а при
высоких значениях у сравнительно медленнее, достигая предела,
242
за которым практически остается неизменным при дальнейшем повышении скорости сдвига. Поэтому наиболее наглядным является представление зависимости коэффициента разбухания от логарифма скорости сдвига, как и показано на рис. V.17.
Измеряя величины разбухания при более высоких (превышающих критические) скоростях сдвига затруднительны из-за наступающего явления эластической турбулентности (неустойчивого течения), üpoявляющегося в огрублении поверхности и искажении формы струи.
Разбухание струи расплава полипропилена в достаточно широ-
ком диапазоне у уменьшается при повышении температуры экструзии. Это можно проследить по рис. V.18, где температурная зависимость
коэффициента К |
дана для двух образцов |
П О |
|
|
|
|
||||||
полипропилена |
в интервале |
200—250 °С |
|
|
|
|
||||||
|
|
к |
|
|||||||||
при |
различных |
скоростях |
истечения. |
|
|
|
||||||
1,60 |
- |
[ |
|
|||||||||
Из |
рисунка видно, |
|
что влияние |
темпе |
|
|
||||||
ратуры на разбухание |
сказывается силь |
1,50 |
- |
г |
|
|||||||
|
|
|||||||||||
нее в области высоких скоростей сдвига у. |
^ $ 1 , 6 0 |
- |
/ |
|
|
|||||||
Сравнительное |
изучение |
разбухания |
1,30 |
|
г |
|
|
|||||
полиэтилена и полипропилена при раз |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
||||||||
личных температурах |
дало |
возможность |
1,20 |
■ |
|
|
|
|||||
установить [28, 119], что независимо от |
|
/ ? |
|
|
||||||||
напряжения сдвига и температуры раз |
1,10 |
|
|
|||||||||
бухание струи полипропилена проявляется |
1,00 |
— |
1- 11 III___J_U |
. - I I I |
||||||||
значительно сильнее, чем для полиэти |
|
10 |
|
ю6 |
10J |
|||||||
лена, — примерно |
|
на |
28—30% |
[119]. |
|
|
8v/D, с '1 |
|
||||
Типичные кривые, иллюстрирующие этот |
Рнс. Ѵ.19. Зависимость ко |
|||||||||||
экспериментальный факт, приведены на |
эффициента |
разбухания по |
||||||||||
рис. V.19 [28], |
на |
котором |
даны зависи |
липропилена |
при 200 °С (1) |
|||||||
мости коэффициента |
К |
для |
полиэтилена |
и полиэтилена при |
180 °С |
|||||||
(2) |
от |
параметра |
8 v/D |
|||||||||
и полипропилена от значения 8V/D, прямо |
|
|
[28]. |
|
||||||||
пропорционального |
скорости сдвига. |
|
|
|
|
|
||||||
|
Разбухание струи полипропилена существенно превосходит уве |
личение диаметра экструдата не только полиэтилена, но и других полиолефинов, например каучуков на основе сополимеров этилена с пропиленом, для которых увеличение диаметра струи обычно не превышает 20—25% [121].
Различные образцы полипропилена при |
одном и том же моле |
||
кулярном весе (оцениваемом на практике |
по |
величине |
индекса |
расплава), как правило, обнаруживают разную |
склонность к разбу |
||
ханию, что, по-видимому, можно объяснить |
различным |
молеку |
|
лярно-весовым распределением образцов. Чем |
выше полидисперс- |
ность полимера (чем больше отношение M J M n или Мѵ/Мп), тем больше разбухание экструдата, как это видно из следующих данных:
Полидисперсность образца полипро |
|
|
|
|
|
пилена (M j M n) .............................. |
4,8 |
6,2 |
6,9 |
8,2 |
10.3 |
Коэффициент разбухания К (при не |
1,39 |
1,53 |
2,10 |
2,22 |
2,49 |
изменном режиме экструзии) . . . |
16 |
243 |
Сказанное хорошо согласуется с данными работы 126], в которой
исследовались пять образцов полипропилена с M J M n = 2—6. Было показано, что разбухание струи более чувствительно к высо комолекулярному «хвосту» образца (высокомолекулярной фракции на кривой молекулярно-весового распределения). Важно подчеркнуть, что экспериментальные данные о влиянии молекулярно-весового распределения на коэффициент разбухания хорошо коррелируют с известным эффектом влияния полидисперсности на высокоэласти ческие свойства расплавов, что позволяет связать эффект разбу хания с характеристиками материала, определенными абсолютными
методами |
[86]. |
Вследствие повышенной |
чувствительности |
поли |
|||||||
пропилена |
к сдвигу при грануляции порошкообразного |
полимера |
|||||||||
|
|
|
|
может происходить изменение |
|||||||
|
|
|
|
его молекулярно-весового рас |
|||||||
|
|
|
|
пределения, причем |
обычно |
||||||
|
|
|
|
в этом |
случае |
полидисперс |
|||||
|
|
|
|
ность |
уменьшается |
[122], |
|||||
|
|
|
|
что |
вызывает |
несовпадение |
|||||
|
|
|
|
коэффициентов |
разбухания |
||||||
|
|
|
|
порошкообразного и гранули |
|||||||
|
|
|
|
рованного |
полипропиленов. |
||||||
|
|
X WZ, мн/мг |
Результаты |
многочислен |
|||||||
Рис. V.20. |
Зависимость |
коэффициента |
ных |
исследований |
сидетель- |
||||||
разбуханіш |
полипропилена 0411 (1) и 05П |
ствуют |
о |
сильном |
влиянии |
||||||
(2) от напряжения сдвига |
при различных |
геометрии |
формующвего ин |
||||||||
|
температурах: |
струмента |
на разбухание по |
||||||||
О — 210 °С, |
X — 230, А — 250 °С. |
||||||||||
лимеров. Решающее значение |
|||||||||||
|
|
|
|
имеет длина капиллярной насадки, в то время как влиянием геомет рии входной зоны можно пренебречь. Так, при изменении угла вход ного конуса от 30 до 120° коэффициенты разбухания при неизменной относительной длине канала имеют разброс около 3—4% от мак симального, притом без какой-либо закономерности [120].
Для всех исследованных марок полипропилена (как и других полиолефинов) характерно уменьшение разбухания с ростом длины капилляра. Весьма существенным с точки зрения конструирования формующего инструмента и технологической практики является максимальное значение относительной длины канала {LID), выше которого разбухание, достигнув минимального значения К , остается практически постоянным. Для полипропилена упомянутое предель ное значение LID = 25—30.
Коэффициент разбухания К для полипропилена оказывается инвариантным по отношению к температуре при представлении результатов измерений разбухания в координатах коэффициент разбухания — напряжение сдвига. Этот вывод иллюстрируется рис. V.20, на котором представлены графики названных зависи мостей для двух образцов полипропилена различного молекулярного веса (и, следовательно, с различными модулями упругости) при температурах 210, 230 и 250 °С.
244
Теоретический и практический интерес представляет влияние вращения формующего инструмента (дорна) в зоне, предшествующей входу в канал, на величину разбухания экструдата. Выше уже обсуждались особенности проявления неустойчивого течения рас плава в головках с вращающимся дорном. На примере полипропи лена было показано [58], что разбухание расплава существенно снижается при его «винтовом» течении.
На рис. Ѵ.21 показана зависимость коэффициента разбухания полипропилена от скорости вращения дорна в экструзионной головке,
конструкция которой описывалась выше |
г,0г |
|
|
|
|
|
|||||||
(см. рис. |
Ѵ.14). Из графика следует, |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
что при |
условии |
постоянной произ |
|
|
|
|
|
|
|||||
водительности |
лабораторной установки |
|
|
|
|
|
|
||||||
(2,0 кг/ч) |
и |
температуре |
200 °С вра |
|
|
|
|
|
|
||||
щение дорна |
со скоростью 70 об/мин |
|
|
|
|
|
|
||||||
позволяет уменьшить эффект разбуха |
|
|
|
|
|
|
|||||||
ния полипропилена |
примерно на 25— |
1,0____ I_____ 1________I______ I____ I________I______> |
|||||||||||
30%. Действительно, при неподвижном |
о |
w |
го |
зо |
во so во п |
||||||||
Спорость Вращения дорна,об!тин |
|||||||||||||
дорне (со = |
0) |
коэффициент разбухания |
|||||||||||
Рис. Ѵ.21. |
Зависимость коэф |
||||||||||||
достигал в этом случае |
значений 1,7— |
||||||||||||
фициента |
разбухания |
поли |
|||||||||||
1,8, в то время как при со = 70 об/мин |
пропилена |
d/d0 |
от скорости |
||||||||||
он составлял лишь |
1,4—1,45. |
вращения дорна |
в предвходо |
||||||||||
Все |
приведенные |
эксперименталь |
вой зоне капиллярной насадки |
||||||||||
ные данные и закономерности, обсу |
(Q — 2 |
кг/ч -= const; |
Т = |
||||||||||
|
|
=200 °С). |
|
||||||||||
ждавшиеся выше, доказывают, что эф |
|
|
|
|
|
|
|||||||
фект разбухания определяется прояв |
|
|
|
полипропилена |
|||||||||
лением |
эластических |
и |
релаксационных свойств |
в расплаве. Повышение температуры, снижая эластичность рас плава, сопровождается уменьшением коэффициента разбухания, в то время как повышение скорости сдвига, способствуя накопле нию в расплаве упругой энергии, приводит к заметному увеличе нию коэффициента К [123].
Расширение молекулярно-весового распределения образца, как уже указывалось, способствует повышению эластичности расплава
и, как следствие, возрастанию степени разбухания экструдата. Наконец, любые изменения геометрических параметров формующего инструмента (увеличение диаметра D и относительной длины LID), способствующие увеличению времени пребывания расплава поли мера в канале и, следовательно, продолжительности релаксации, уменьшают запасенную полимером упругую энергию, снижают проявление эластических свойств расплавов после выхода из фор мующего инструмента и неизменно способствуют уменьшению эф фекта постэкструзионного разбухания [123—125].
Основные закономерности проявления эластических свойств и спе цифические особенности течения расплавов полипропилена, кратко изложенные в этой главе, необходимо учитывать при конструирова нии и расчетах формующего инструмента, выборе режимов экструзии
ипри решении других вопросов технологической практики.
ЛИТЕРА ТУРА |
|
|
|
|
1. |
В и н о г р а д о в Г. В., М а л к и н А. Я., П л о т н и к о в а Е. П. |
|||
|
II др. В сб. «Проблема тепло- и массопереноса», М., «Энергия», 1970. См. |
|||
2. |
с. 222. |
|
Г. В., М а л к и и |
А. Я., Rheol. Acta, 5, 188 (I960). |
В и н о г р а д о в |
||||
3. |
Б е р е ж н а я Г. В. , М а л к и и А. Я., В и н о г р а д о в Г. В. и др., |
|||
4. |
Зав. лаб., 38, 27 (1972). |
(1967). |
||
M a r k v i t z |
Н., |
Rheology, 4, 347 |
||
5. |
Л о д ж А. |
Эластичные жидкости. |
М., «Наука», 1969. 463 с. |
6.M a l k i n A. Ya., Rheol. Acta, 7, 335 (1968); в сб. «Успехи реологии поли меров». М., «Химия», 1970. См. с. 162.
7. |
В и и о г р а д о в |
Г. В., |
М а л к и и |
А. Я., |
Ш у м с к и іі |
|
В. Ф., |
Rheol. |
||||||||||||||||||
8. |
Acta, |
9, |
155 |
(1970). |
|
М а л к и н |
|
А. Я., Ш у м с к и й В. Ф., Высоко- |
||||||||||||||||||
В и н о г р а д о в |
Г. В., |
|
||||||||||||||||||||||||
9. |
мол. |
соед., |
А10, |
2672 |
(1968); A ll, |
663 |
(1969). |
|
|
|
|
Г. В., Высо- |
||||||||||||||
В и н о г р а д о в |
Г. В., |
|
М а л к и н |
А. Я., |
Б е р е ж н а я |
|
||||||||||||||||||||
10. |
комол. соед., А13, 2793 (1971). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
В г и с |
С, Е., S c h w a r z |
W. Н., J. Polymer Sei., pt. А-2, 7, 909 (1967). |
||||||||||||||||||||||||
11. |
М а л к и н |
А. Я., Мехаи полим., № 3, 506 |
|
(1971). |
294 |
(1971). |
|
|
||||||||||||||||||
12. |
В и н о г р а д о в |
Г. В., |
Высокомол. |
соед., |
А13, 2, |
(1968). |
||||||||||||||||||||
13. |
С о 1 е m а в п |
В. D,, |
M a r k o w i t z |
|
Н., |
J. Appl. |
Phys., |
39, 1 |
||||||||||||||||||
14. |
М а л к и |
н |
А. Я. Докторская диссертация. НИФХИ им. Л. Я. Карпова, |
|||||||||||||||||||||||
15. |
Москва, |
1971. |
|
Г. В., |
|
М а л к и н |
А. Я., |
Ш у м с к и й |
В. Ф. п |
др., |
||||||||||||||||
В и н о г р а д о в |
|
|||||||||||||||||||||||||
16. |
Высокомол. соед., |
A ll, |
1221, |
2002 |
(1969). |
|
|
|
|
|
|
|
|
№ |
212, |
|||||||||||
F u j i m a |
M., |
A w a y a m a |
H., |
I. Soc. Mater. Sei. Japan., 20, |
||||||||||||||||||||||
17. |
616 |
(1971). |
R. A., |
B u t c h e r |
A. F., |
J. |
Polymer Sei., pt. A-2, |
9, |
1703 |
|||||||||||||||||
S t r e t t o n |
||||||||||||||||||||||||||
18. |
(1971). |
|
|
А. Я., |
Ш у м с к и й |
В. Ф., |
Зав |
лаб., 35, 308(1969). |
|
|
||||||||||||||||
M а л к ии |
|
|
||||||||||||||||||||||||
19. |
F и іі а (1 z и |
К., J. Fac. Eng. Univ. Tokyo, A8, 62 (1970). |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
20. |
K a t a |
o k a |
T., |
Fiber Sei. a. Ind. Japan, 3, № 10, 697 (1970). |
|
|
||||||||||||||||||||
21. |
F u n a d z i |
K., |
Chem. |
|
Eng., 16, № 1, 68 |
|
(1971). |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
22. |
H a n |
C. D., C h a |
r 1 es |
|
M. A., P h i l i p p o f f |
W., Trans. Soc. Rheol., |
||||||||||||||||||||
23. |
12, |
455 |
(1969); |
14, |
393 |
(1971). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(1971). |
|||||||
H a n |
C. D., J u T. С., |
К im |
K. U., J. Appl. Polymer Sei., 15, 1149 |
|||||||||||||||||||||||
24. |
H a |
n |
C.D., |
J. Appl. |
Polymer Sei., |
15, |
№ |
10, |
2567, |
2591 |
(1971). |
|
|
|||||||||||||
25. |
P e z z i n G., A j |
г о 1 d i |
G., Mater, plast. ed elast., 35, № |
10, 1405 (1969). |
||||||||||||||||||||||
26. |
P e t r a g l i a |
G . , C o e n |
A., Polymer Eng. a. Sei., 10, № 2, 79 |
(1970). |
||||||||||||||||||||||
27. |
M e n d e 1 s о n |
R. A., Am. Chem. Soc. Polymer |
Prepr., 12, № 1,370 (1971). |
|||||||||||||||||||||||
28. |
M e t z n e г |
А. В., С a r 1 e у |
E. L., P a r k |
I. |
K., Mod. Plast., 37, № 11, |
|||||||||||||||||||||
29. |
133 |
(1960). |
Polymer Eng. a. Sei., 11, № 3, |
205 |
(1971). |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
H a n |
C.D., |
№ 2, 371 |
(1971). |
|||||||||||||||||||||||
30. |
H a n |
C.D., |
C h a r l e s |
|
M. A., Trans. Soc. Rheol., 15, |
|||||||||||||||||||||
31. |
D о u g 1 a s |
P. T., Polymer Eng. a. Sei., 11, |
|
№ 4, 305 (1971). |
|
М., |
||||||||||||||||||||
32. |
Б е р н х а р д т |
Э., |
|
ІІереработка |
|
термопластических |
материалов. |
|||||||||||||||||||
33. |
«Химия», |
1965. |
747 с. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Т о р н е р |
Р. В. Кандидатская диссертация. ИИИШП, Москва, 1956. |
|||||||||||||||||||||||||
34. |
М а к - К е л в и Д. М., |
Переработка |
полимеров. М., «Химия», 1965. |
См. |
||||||||||||||||||||||
|
с. 53. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
35.П р о з о р о в с к а я Н. В., Кандидатская диссертация. ИНХС АН СССР, Москва, 1965.
36. |
Ва г t о s |
О., Chem. prum., 12, |
2 (1962). |
(1968). |
|
37. |
F r a n k |
Н. D., |
Rheol. Acta, 5, |
№ 2, 89 (1966); 7, № 3, 222 (1). |
|
38. |
G r a n t |
D. E., |
D i e c k m a n |
S. F., J. Appl. Polymer Sei., |
9, № 10, |
39. |
3231 (1965). |
Г. В., П p о з о p о в с к а я Н. В., Пласт, массы, № 5, |
|||
В и н о г р а д о в |
|||||
|
50 (1964). |
|
|
|
|
246
40. |
J u n |
|
U., |
J u k i c h i k o |
|
J., H i r o s h i |
|
M. et al., |
J. Chem. Soc. Japan, |
|||||||||||||||||||||
41. |
87, № |
3, |
233 (1966). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
I t o |
|
K., |
Chem. |
Factory, 7, № 13, 16 (1964). |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
42. |
W a r e n e 1 1 i |
A. D., |
Wire |
a. |
|
Wire Prod., 39, 10 (1964). |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
43. |
B i e r |
|
m a n |
M., |
VDI-Zeitschrift, 107, № 35, |
1725 |
(1965). |
В. V. et al., |
||||||||||||||||||||||
44. |
V i n o g r a d o v |
G. V., |
|
F r i d m a n |
M. L ., Y a r 1 у к о v |
|||||||||||||||||||||||||
45. |
Rheol. |
|
Acta, |
9, |
323 |
|
(1970). |
|
Polymer Eng. a. Sei., 10, № 3, |
148 (1970). |
||||||||||||||||||||
H a n |
|
|
C. D., |
C h a r l e s |
|
M. A., |
||||||||||||||||||||||||
46. |
B a g l e y |
E. B., |
J. Appl. Phys., 28, 627 (1957). |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
47. |
M e i ß n e r |
J., |
Materialprüfung, 5, |
№ 39, |
107 (1963). |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
48. |
С о e n |
A., P e t r a g l i a |
G., |
Mater, plast. ed elast., 33, № 3, 269 (1967). |
||||||||||||||||||||||||||
49. |
M y e r h o l t z |
B. W., |
J. Appl. Polymer |
Sei., |
11, |
№ 5, |
687 |
(1967). |
39/10, |
|||||||||||||||||||||
50. |
D e V i n e |
F. E., |
R o s s |
|
J. A., |
Trans, |
a. prosp. |
Inst. Rubb. |
Ind., |
|||||||||||||||||||||
51. |
№ 6, |
|
|
314 (1968). |
|
|
|
|
|
|
|
E. Ch., Makromol. Chem., 100, 126 (1967). |
||||||||||||||||||
N а t |
|
о V |
M., D j a g a r o w a |
|||||||||||||||||||||||||||
52. |
M e t z |
|
п е г |
A .B ., |
T i j u n e l i s |
|
D., |
A d o m a t i s |
D., |
J. |
Polymer |
|||||||||||||||||||
53. |
Sei., |
31, |
№ |
9, |
461 |
(1962). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
C a r |
l e y |
R .V ., |
J. Appl. Polymer Sei., 6, 22 (1962). |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
54. |
C l e g g |
|
P. L., |
|
Brit. |
|
Plast., |
|
39, |
J\T° |
2, |
96 |
(1966). |
|
|
340 |
(1969). |
|||||||||||||
55. |
I s r a e 1 |
|
J., |
B e r g e r |
|
|
R., |
Plaste |
u. |
Kautschuk, |
16, № 5, |
|||||||||||||||||||
56. |
В a 1 1 e n g e r |
T. F., W h i t e |
|
J. L., Chem. Eng. a. Sei., 25, Л« 7, 1191 |
||||||||||||||||||||||||||
57. |
(1970) |
|
; |
J. Appl. |
Polymer Sei., 15, № 8, 1949 (1971). |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
М а л к и н |
А. Я., |
Л е о н о в |
А. И. В сб. «Успехи реологии полимеров», |
|||||||||||||||||||||||||||
58. |
М., «Химия», 1970. |
293 с. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
Ф р и д м а н |
М. Л., Канд. диссертация. ИНХС АН СССР, Москва, 1970. |
|||||||||||||||||||||||||||||
59. |
В і а 1 а s |
G. А., |
W h i t e |
J. L., |
Ruhb. |
Chem. |
Technol., |
42, |
№ 3, 675 |
|||||||||||||||||||||
60. |
(1969). |
|
|
L. L., |
Н а |
г t |
|
А. С., |
Polymer |
Eng. а. Sei., 10, |
№ |
4, |
193 (1970). |
|||||||||||||||||
В 1 у 1 e r |
|
|||||||||||||||||||||||||||||
61. |
Н о г a k |
|
Н., |
Kunststoffe, |
55, |
158 |
(1965). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
62. |
M e i ß n e r |
J., |
Kunststoffe, |
61, № 9, 688 (1971). |
(1971). |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
63. |
D e n |
|
O t t e r |
|
J .L ., Rheol. |
Acta, |
10, |
№ 2, 200 |
|
|
|
|
||||||||||||||||||
64. |
L i m T i m o t h y |
|
T. S., Polymer |
Eng. a. Sei., |
11, № |
3, 240 (1971). |
||||||||||||||||||||||||
65. |
V i n o g r a d o v |
G. V., |
I v a n o v a |
|
L. I., |
Rheol. |
Acta, |
6, |
209 |
(1967); |
||||||||||||||||||||
66. |
7, 243 |
(1968). |
|
|
|
J. |
|
Appl. |
Polymer Sei., 7, 215 (1963). |
|
|
|
|
|||||||||||||||||
T o r |
d e l l a |
I. P., |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
67. |
T о m i t а |
Y., |
T s u c h i y a |
R., |
Bull. |
I. S. M. E., |
6, |
709 (1963). |
|
|||||||||||||||||||||
68. |
D e n |
|
O t t e r |
J .L ., |
Plast, |
a. |
Polym., |
38, JVa 135, |
155 |
(1970). |
№ |
2, 195 |
||||||||||||||||||
69. |
B a l l e n g e r |
D. C., |
W h i t e |
J. L., |
Trans. |
Soc. Rheol., |
15, |
|||||||||||||||||||||||
70. |
(1971) . |
|
Chem. |
Eng., |
14, № |
10, 1021 |
(1969). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
I t o |
|
K., |
R., |
Plaste |
u. |
Kautschuk, |
||||||||||||||||||||||||
71. |
F i e d l e r |
|
P., G r i e s m a n |
|
H., B e r g e r |
|||||||||||||||||||||||||
72. |
12, |
№ 9, |
517 |
(1965). |
|
|
|
Polymer |
Sei., |
9, № 5, 1853 |
(1965). |
|
|
|||||||||||||||||
C o t t a m |
В. I., |
J. |
Appl. |
|
|
|||||||||||||||||||||||||
73. |
G u i l l e t |
|
J.M ., |
J. |
Appl. |
Polymer |
Sei., |
9, |
№ 2, |
757 |
(1965). |
12. |
№ 4, |
|||||||||||||||||
73a. В о g e r |
D. V., |
W i l l i a m s |
H. L., |
Polymer |
Eng. a. Sei., |
|||||||||||||||||||||||||
74. |
309 |
(1972). |
E. R . , B e n b o w |
|
J. J., Plast., Inst. Trans. J., 30, 240 (1962). |
|||||||||||||||||||||||||
H o w e l l s |
|
|||||||||||||||||||||||||||||
75. |
К a m i d e |
K., I n a m o t o |
|
I., O n o |
|
K., Chem. High |
Polymers |
Japan, |
||||||||||||||||||||||
76. |
22, |
№ 245, |
529 |
(1965). |
|
|
|
|
I. F., Polymer Sei., C15, |
№ 3, 373 (1967). |
||||||||||||||||||||
P о r t e r |
R .S ., |
J o h n s o n |
|
|||||||||||||||||||||||||||
77. |
В а r n e t t |
S. M., |
Polymer |
Eng. a. Sei., 7, № 3, |
168 (1967). |
|
|
|
||||||||||||||||||||||
78. |
S а b i а |
R . , M u l l e r |
|
M. E., |
|
J. Appl. Polymer Sei., 7, № 24, 542 (1963). |
||||||||||||||||||||||||
79. |
F e r g u s o n |
I., |
W r i g h t |
|
В., H a w a r d |
R. V., J. Appl. Chem., 14, |
||||||||||||||||||||||||
80. |
№ 2, 53 (1964). |
|
Л е о н о в |
|
А. И., ДАН СССР, 151, 380 (1963). |
|
||||||||||||||||||||||||
М а л к и н |
А. Я., |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
81. |
V i n o g r a d o v |
|
G. V., |
М а 1 k i n |
А. Ya., |
L e o n o v |
А. I., |
Koll.-Z., |
||||||||||||||||||||||
82. |
191, |
|
25 |
(1963). |
|
Rubb. |
Chem. |
|
Technol., |
42, |
№ 3, |
691 |
(1969). |
|
|
|||||||||||||||
W h i t e |
|
J. L., |
|
|
Высо- |
|||||||||||||||||||||||||
83. |
M а л к ir i t |
А. Я., |
В и н о г р а д о в |
|
Г. В., Б е р е ж н а я |
Г. В., |
||||||||||||||||||||||||
|
комол. |
|
соед., |
А10, |
№ |
|
И |
(1972). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
247
84. |
М а л к п it А. Я., Р а д у ш к е в н ч Б. В. В сб. «Переработка пластмасс». |
||||||||||||||||||
М., «Химия», 1966. См. с. 45. |
п А. Я., Я н о в с к и й |
ІО. Г. и др., |
|||||||||||||||||
85. |
В и н о г р а д о в |
Г. В., |
М а л к и |
||||||||||||||||
Механ. полим., N° 1, 164 (1969). |
М. Р., |
D г е ѵ а 1 |
V. Е. |
et al., Bheol. |
|||||||||||||||
86. |
M a l k i n |
А. |
|
Ja., |
Z а b и g i n а |
||||||||||||||
Acta, 10, 336 (1971). |
|
M a n i n |
V. N., Koll.-Z., 201, 93 (1965). |
||||||||||||||||
87. |
V i n o g r a d o v |
G. V., |
|||||||||||||||||
88. |
B a r t o s |
0 ., |
J. |
App], |
Phys., 35, 2767 |
(1967). |
|
Polymer |
Sei., 14, |
||||||||||
89. |
M a l k i n |
A. |
|
Ya., |
V i n o g r a d o v |
G. V., J. Appl. |
|||||||||||||
N° 6, |
1631 |
(1970). |
|
V a n |
K r e v e l e n |
D. W., |
J. |
Appl. |
Polymer |
||||||||||
90. |
О V e r d i e p |
|
W. A., |
||||||||||||||||
9t. |
Sei., |
9, |
2779 |
|
(1965). |
|
|
|
P. К., Х а м м о н д |
Л. Р. В сб. «Перера |
|||||||||
Pa у 3 |
Б. P ., А и д e p в у д |
||||||||||||||||||
|
ботка полимеров». М., «Химия», 1964. См. с. 290. |
|
|
|
|
||||||||||||||
91а. V 1 а с h о р о u 1 о s |
J., |
А 1 а m |
М., |
Polymer |
Eng. а. Sei., 12, № 3, 184 |
||||||||||||||
|
(1972). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
92. Англ. пат. 1073264. |
|
|
|
|
Н. F., Trans. Soc. Rheol., 5, 34 (1961). |
||||||||||||||
93. |
В е g 1 е у |
Е. В., S с h г е i b е г |
|||||||||||||||||
93а. |
H a n |
|
C . D . , L a m o n t e |
R. R., Polymer Eng. a. Sei., 11, № 5,385 (1971). |
|||||||||||||||
94. |
C h о r i |
Ju., |
J a m a m o t o |
|
M., J. Рас. Eng. Univ. Tokyo, A5, 16 (1967). |
||||||||||||||
95. |
J a m a g u t i |
Ju., O j a n a g i |
K., |
Res. Repts. Kogak. Univ., 28, 52 (1970). |
|||||||||||||||
96. |
F e r r a r i |
A. G., |
Wire a. Wire Prod., 39, 1036 (1964). |
|
|
||||||||||||||
97. |
Plastics |
Japan, |
13, № |
10, |
587 (1967). |
19, |
N° 6, |
417 (1968). |
|
||||||||||
98. |
S c h i e d r u m |
H .O ., |
Plastverarbeiter, |
|
|||||||||||||||
99. |
H a n |
C. D., |
C h a r 1 e s s |
M., AIChE |
Journal, 16, |
№ 3, 499 (1970). |
|||||||||||||
100. |
M e t z n e r |
A. B., |
Ind. Eng. Chem., |
50, |
1577 |
(1958). |
|
|
|
101.С и и д e e в А. А., Л е в и н A. H. Труды МИХМ. 1964. См. с. 201.
102.С п н д е е в А. А. Кандидатская диссертация. МИХМ, Москва, 1966.
103. |
К а п л у н |
Я. Б., Л е в и н |
А. Н., |
Пласт, массы, № 1, 39 (1964). |
||||||
104. |
D o m i n i n g h a u s |
II., Plastverarbeiter, 17, |
№ И , 721 (1966). |
|
||||||
105. |
Р 1 a j е г |
О., Plastverarbeiter, |
18, № |
5, 305 |
(1967). |
|
|
|||
106. |
S c h i e d r u m |
Н. О., Plastverarbeiter, 18, № И , 795, № 12, 905 (1967). |
||||||||
107. |
П р о к у й |
н н |
А. IT., |
Ф р и д м а н |
М.Л., |
В и н о г р а д о в |
Г. В., |
|||
108. |
Механ. полим., |
№ 3, |
497 |
(1971). |
Е. В. , |
Т я б п н |
А. В., |
Пласт, |
||
Б о р т н и к о в |
В. Г., |
К у з н е ц о в |
||||||||
109. |
массы, № 8, 49 (1967). |
|
|
В. Г., Ц е н т о в с к и |
й Е. М. и др., |
|||||
Т я б и и |
Н. В., |
Б о р т н и к о в |
||||||||
|
Механ. полим., |
№ 3, |
531 |
(1968). |
|
|
|
|
110.Пат. ФРГ 1140336, 1142057.
111.Итал. пат. 579392.
112.Пат. США 2908938.
ИЗ. Ф р и д м а н |
М. Л., |
Ко и ы іп ев |
Ю. В., И в а н ю к о в |
Д. В. Авт. |
||||||||
|
евнд. СССР 291803; Открытия. Изобр. Пром. образцы. Товарн. знаки, |
|||||||||||
114. |
№ 2 |
(1970). |
|
|
|
В. S., Brit. |
Plast., 33, № 9, 414 |
(1960). |
||||
B e y o n |
D. L., G l y d e |
|||||||||||
115. |
W i l s o n |
N. R., |
B e n t l e y |
M. E., |
M o r g a n |
B. T., SPE Journal, |
||||||
116. |
26, № 2, |
34 |
(1970). |
Rheol. Acta, |
9, |
№ 2, 193 (1970). |
|
|||||
R i c h a r d s o n |
S., |
|
||||||||||
117. |
I t o |
K., |
Sei. Mach., |
23, |
№ |
2, 351 |
(1971). |
(1970). |
|
|||
118. |
T a n n e r |
R. I . , J. Polymer |
Sei., |
A8, № 12, 2067 |
|
|||||||
119. |
H a n |
C. D., |
A. 1. ChE. |
Journal, |
16, |
№ 6, 1087 (1970). |
|
|||||
120. |
К а п л у н |
|
Я. Б., |
К и м |
В. С. Формующее оборудование экструдеров. |
М., «Машиностроение», 1969. См. с. 103.
121.II в а н о в а Л. И. Кандидатская диссертация. ИНХС АН СССР, Москва, 1968.
122. |
L а и і к о V |
а I., |
H l o u s e k М., Europ. Polymer J., 6, № 1, 25 (1970). |
|||
123. |
R о к u d a i |
M., F u j i к i |
T., Polym. Appl., 21, № 4, 207 (1972). |
|||
124. |
I t o |
K., Japan |
Plast., |
23, |
№ 2, 67 (1972). |
|
125. |
M o r i |
Y., |
Chem. |
Eng., |
79, |
№ 3, 280J1972). |
ПРИЛОЖЕНИЯ
П р и л о ж е н и е I
Химическая стойкость полипропилена
|
Реактив |
Концентрация, % |
Темпе |
Оценка |
|
|
ратура, |
стой |
|||
|
|
|
°С |
кости * |
|
Адипиновая к и сл о т а .......................... |
Насыщенный раствор |
20 |
С |
||
Азотная ки слота.................................. |
30 |
50 |
с |
||
|
|
50 |
50 |
н |
|
Амиловый спирт |
98 |
20 |
н |
||
96 |
20 |
с |
|||
|
|
96 |
60 |
с |
|
Аммиак, |
водный раство р |
96 |
80 |
с |
|
Насыщенный |
40 |
с |
|||
Аммиак газообразный |
» |
60 |
с |
||
100 |
60 |
с |
|||
Анилин |
................................................. |
100 |
20 |
с |
|
Анилин, |
водный р аство р |
100 |
60 |
с |
|
Насыщенный |
29 |
о - |
|||
Анон |
|
» |
60 |
о |
|
|
100 |
20 |
с |
||
Ацетон |
................................................. |
100 |
20 |
с |
|
Ацетон, |
водный раствор |
100 |
60 |
о |
|
Следы |
20 |
с |
|||
Белильный щелок (12,5% активного |
Рабочая |
40 |
о |
||
хлора)................................................. |
|||||
Бензин |
................................................. |
100 |
20 |
о |
|
Бензойная кислота |
100 |
60 |
н |
||
Любая |
20 |
с |
|||
|
|
» |
40 |
с |
|
Бензойнокислый натр |
» |
60 |
с |
||
£5 10 |
40 |
с |
|||
Бензоат натрия, водный раствор . . |
- 10 |
60 |
с |
||
Насыщенный |
40 |
с |
|||
Бензол |
................................................. |
100 |
20 |
о |
|
Вода |
|
100 |
60 |
н |
|
|
100 |
40 |
с |
||
Газообразные отходы, содержащие |
100 |
60 |
с |
||
Незначительная |
60 |
с |
|||
кислород ...................................... |
249
Продолжение приложения I
Реактив |
Концентрация, % |
Темпе |
Оценка |
ратура, |
стой |
||
|
|
°С |
кости * |
нитрозу .........................................
о л е у м .............................................
серную кислоту ..........................
соляную кислоту..........................
угольную к и с л о т у ......................
фтористый водород ...................
Газы обжиговой печи, сухие . . . .
Гипохлорид натрия, водный раствор
Гликоль, водный ..............................
Глицерин водный ..............................
Глюкоза, водный раствор...................
Двуокись серы, водный раствор . .
Двуокись серы сухая .......................
Декалин .............................................
Декстрин, водный раствор ...............
Дибутилфталат.....................................
Дигликолевая кислота, водный раствор
Дизельное топливо ..........................
Диоксан .............................................
Дихлорэтилен.....................................
Дрожжи, водный раствор ...............
Дубильные экстракты растительные
Дубильные экстракты целлюлозные
Железистосинеродистый калий, водный
р а с т в о р .............................................
Изопропиловый спирт ......................
Йодная настойка ..............................
Калийный щелок, водный раствор . .
Карбонат калия, водный раствор . . Карбонат натрия, водный раствор . .
Квасцы, водный р аств о р ...................
Керосин .............................................
Кислая соль сернистой кислоты (гидросульфит), водный раствор . . . .
Следы |
60 |
с |
|
Незначительная |
20 |
н |
|
Любая |
60 |
с |
|
|
» |
60 |
с |
|
» |
60 |
с |
Следы |
60 |
с |
|
Любая |
60 |
с |
|
Разбавленный |
20 |
с |
|
Принятый в торговле |
60 |
с |
|
Любая |
60 |
с |
|
|
» |
100 |
с |
Насыщенный |
20 |
с |
|
Любая |
40 |
с |
|
|
50 |
50 |
с |
Любая |
60 |
с |
|
100 |
60 |
с |
|
100 |
20 |
н |
|
Насыщенный |
20 |
с |
|
|
18 |
60 |
с |
100 |
20 |
с |
|
100 |
60 |
о |
|
|
30 |
60 |
с |
Насыщенный |
20 |
с |
|
100 |
20 |
с |
|
100 |
20 |
о |
|
100 |
20 |
н |
|
Любая |
20 |
с |
|
Рабочая |
20 |
с |
|
|
» |
20 |
с |
Разбавленный |
40 |
с |
|
|
» |
60 |
с |
Насыщенный |
60 |
с |
|
Любая |
20 |
с |
|
|
» |
60 |
с |
Обычная |
20 |
с |
|
- с |
40 |
40 |
с |
s c |
40 |
60 |
с |
|
50 |
100 |
с |
5 0 - 6 0 |
60 |
с |
|
Насыщенный |
40 |
с |
|
Разбавленный |
40 |
с |
|
|
» |
60 |
с |
Насыщенный |
60 |
с |
|
Разбавленный |
40 |
с |
|
|
» |
60 |
с |
Насыщенный |
80 |
с |
|
|
100 |
20 |
с |
|
100 |
60 |
о |
|
10 |
40 |
с |
Г |
10 |
60 |
с |
250